CN102709526A - 铅炭电池的负极铅膏及其制备方法、负极极板、铅炭电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种铅炭电池的负极铅膏及其制备方法、负极极板、铅炭电池,属于铅酸电池制备领域,其可解决现有的铅炭电池析氢过电位低,循环过程中电池失水严重的问题。本发明向铅炭电池的负极铅膏中添加了析氢抑制剂,以该负极铅膏为原料制备的铅炭电池解决了现有铅炭电池析氢过电位低,循环过程中电池失水严重导致循环寿命短的问题。
Description
技术领域
本发明涉及铅酸电池领域,具体涉及铅炭电池的负极铅膏及
其制备方法、负极极板、铅炭电池。
背景技术
随着全球石油资源的日益短缺,温室气体大量排放对环境造成恶劣影响,世界各国正大力发展新能源动力汽车来解决这一全球性问题。锂离子电池和镍氢电池的比能量和循环寿命均能达到动力汽车的要求,但是其受安全性和价格因素限制,短期内很难大规模应用。传统的铅酸电池的安全性好,价格低,有在新能源动力汽车中大规模应用的前景,但是由于传统铅酸电池大电流性能差、比能量低,因此需要进一步提高铅酸电池的大电流充电性能和比能量,来满足动力汽车的要求。
通过向铅酸电池的铅负极引进炭材料而形成铅炭电池,可以提高电池的大电流充电性能,但是因为炭材料的析氢过电位低,循环过程中电池失水严重,故铅炭电池的循环寿命一般较低。
发明内容
本发明的目的是解决现有铅炭电池析氢过电位低,循环过程中电池失水严重导致铅炭电池的循环寿命短的问题,提供一种铅炭电池的负极铅膏。
解决本发明技术问题所采用的技术方案是一种铅炭电池的负极铅膏,该铅炭电池负极铅膏由下列重量份配比的原料混合而成:铅粉:100,硫酸溶液:5-10,硫酸钡:0.5-2,析氢抑制剂:0.1-2,活性炭:0.1-4,乙炔黑0.1-1,石墨烯0.1-4,腐植酸:1-4,聚酯纤维:0.1-1,水:10-20,木素:0.1-2。
优选的是,所述的析氢抑制剂为:氧化锌、硬脂酸钡、氧化铋中的任意一种或几种。
优选的是,所述的析氢抑制剂的重量份配比为0.5-1.5。
优选的是,所述的铅粉的氧化度为72%-78%。
优选的是,所述的硫酸溶液的密度为1.35g/ml-1.45g/ml。
优选的是,所述的聚酯纤维的长度为2mm-4mm。
由于本发明的负极铅膏中加入了析氢抑制剂,因此由其制备的铅炭电池的负极的析氢过电位得到提高,避免了循环过程中该铅炭电池的失水严重的问题,使铅炭电池的循环寿命得到了提高。
本发明还提供一种上述铅炭电池的负极铅膏的制备方法,包括如下步骤:
步骤(1):按权利要求1-6任意一项所述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、析氢抑制剂混合,得到第一混合物;
步骤(2):将配比量的铅粉加入到第一混合物中并继续混合,得到第二混合物;
步骤(3):将配比量的聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素加入第二混合物中并继续混合,得到第三混合物;
步骤(4):将配比量的水加入第三混合物中并继续混合,得到第四混合物;
步骤(5):将配比量的硫酸溶液缓慢加入第四混合物中,同时进行混合;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续混合,得到铅炭电池的负极铅膏。
优选的是,所述负极铅膏的视密度控制在3.7-4.6g/ml。
在上述铅炭电池的负极铅膏的制备方法中,由于析氢抑制剂先和炭材料(如活性炭)混合,能使析氢抑制剂和炭材料充分接触,提高了由其制备的负极中炭材料的析氢过电位,给铅炭电池的负极带来优异的充电性能,整体提高了铅炭电池的充电接受能力,大电流循环寿命,改善了负极的硫酸盐化现象,有效提高铅炭电池的低温性能。
本发明还提供一种以负极铅膏为原料制备的铅炭电池的负极极板。
由于该铅炭电池的负极极板是以上述负极铅膏为原料制备的,所以由上述负极极板制备的铅炭电池在部分荷电状态循环寿命得到大幅度的提高,且其制备方法基本不变,成本提高仅2%,具有明显的价格和性能优势。
本发明还提供一种铅炭电池,其包括上述的铅炭电池负极极板。
由于该铅炭电池包括上述的铅炭电池负极极板,故该铅炭电池能够解决现有铅炭电池析氢过电位低,循环过程中电池失水严重导致循环寿命短的问题,在汽车启动电池、混合动力汽车电池等领域具有广阔的应用前景。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面给出具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
实施例1
本实施例提供一种铅炭电池的负极铅膏及其制备方法。
一、铅炭电池的负极铅膏的组分配比
该负极铅膏的组分配比为:氧化度为72%的铅粉:100Kg,密度为1.37g/ml的硫酸溶液:5Kg,硫酸钡:0.5Kg,活性炭:4Kg,乙炔黑:0.1Kg,石墨烯:0.4Kg,腐植酸:1Kg,长度为3mm的聚酯纤维:0.1Kg,水:10Kg,木素:0.1Kg,硬脂酸钡0.5Kg。
二、铅炭电池的负极铅膏的制备方法
具体制备方法如下:
步骤(1):按上述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、硬脂酸钡放入搅拌机中搅拌10min,得到第一混合物;
步骤(2):按上述的重量配比,将铅粉加入上述制得的第一混合物中并继续搅拌13min,得到第二混合物;
步骤(3):将该第二混合物和聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素一起放入和膏机中并继续搅拌13min,得到第三混合物;
步骤(4):按上述的重量配比,将水快速加入步骤(3)的和膏机内,并继续搅拌6min;
步骤(5):按上述的重量配比,在进行搅拌的状态下在13min内将硫酸溶液缓慢均匀加入步骤(4)的和膏机内;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续搅拌15min,得到铅膏,该铅膏的视密度控制在4.1g/ml。
三、铅炭电池的制备和测试
可继续将上述制得的负极铅膏涂覆在负极板栅上,并进行极板固化和化成,制成铅炭电池的负极极板。
可继续将上述制得的负极极板连同其它必要组件例如正极极板、隔板、蓄电池槽盖、电解液等组装成6-DZM-12Ah的电动车电池用铅炭电池。
将上述制备的铅炭电池按欧洲汽车研究和发展委员会(EUCAR)的部分荷电状态(PSoC)的测试方法进行测试。PSoC测试步骤如下:
(1)测试电池2hr容量C2;
(2)将电池充满电并用2hr电流放电至60%SOC;
(3)5C2放电18s;
(4)静置18s;
(5)4.5C2充电4s;
(6)2.5C2充电8s;
(7)1C2充电54s;
(8)静置18s
(9)循环进行上述3-8步骤,截止电压为1.7V。
四、对照电池的制备和测试
1)对照电池的负极组分
对照电池的负极铅膏组分为将上述铅炭电池的负极铅膏中作为析氢抑制剂的硬脂酸钡用等量的水替代所得的组分。
2)对照电池的负极铅膏的制备方法
对照电池的负极铅膏的制备方法与上述铅炭电池的负极铅膏的制备方法相同。
3)对照电池的制备和测试
对照电池的制备方法与上述铅炭电池的制备方法相同。
对照电池的测试方法与上述铅炭电池的测试方法相同。
将本实施例制备铅炭电池和对照电池进行上述的测试,具体测试结果如表1所示,可见,本实施例制备铅炭电池的PSoC循环寿命相对于对照电池PSoC的循环寿命得到了大幅提高。
表1本发明实施例制备的铅炭电池和对照电池的部分荷电状态测试循环寿命数据表
实施例2
本实施例提供一种铅炭电池的负极铅膏及其制备方法。
一、铅炭电池的负极铅膏的组分配比
该负极铅膏的组分配比为:氧化度为78%的铅粉:100Kg,密度为1.45g/ml的硫酸溶液:10Kg,硫酸钡:0.8Kg,活性炭:0.1Kg,乙炔黑:1Kg,石墨烯:0.1Kg,腐植酸:4Kg,长度为4mm的聚酯纤维:1Kg,水:20Kg,木素:2Kg,氧化锌:0.1Kg。
二、铅炭电池的负极铅膏的制备方法
具体制备方法如下:
步骤(1):按上述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、硬脂酸钡放入搅拌机中搅拌7min,得到第一混合物;
步骤(2):按上述的重量配比,将铅粉加入上述制得的第一混合物中并继续搅拌10min,得到第二混合物;
步骤(3):将该第二混合物和聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素一起放入和膏机中并继续搅拌15min,得到第三混合物;
步骤(4):按上述的重量配比,将水快速加入步骤(3)的和膏机内,并继续搅拌10min;
步骤(5):按上述的重量配比,在进行搅拌的状态下在15min内将硫酸溶液缓慢均匀加入步骤(4)的和膏机内;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续搅拌11min,得到铅膏,该铅膏的视密度控制在4.6g/ml。
三、铅炭电池的制备和测试
铅炭电池的制备和测试的方法与实施例1中的铅炭电池的制备和测试的方法相同。
四、对照电池的制备和测试
对照电池的制备和测试的方法与实施例1中的对照电池的制备和测试的方法相同。
将本实施例制备铅炭电池和对照电池进行上述的测试,具体测试结果如表1所示,可见,本实施例制备铅炭电池的PSoC循环寿命相对于对照电池PSoC的循环寿命得到了大幅提高。
实施例3
本实施例提供一种铅炭电池的负极铅膏及其制备方法。
一、铅炭电池的负极铅膏的组分配比
该负极铅膏的组分配比为:氧化度为74%的铅粉:100Kg,密度为1.41g/ml的硫酸溶液:7Kg,硫酸钡:1Kg,活性炭:0.9Kg,乙炔黑:0.3Kg,石墨烯:4Kg,腐植酸:2Kg,长度为2mm的聚酯纤维:0.5Kg,水:15Kg,木素:0.7Kg,硬脂酸钡:1Kg,氧化铋:1Kg。
二、铅炭电池的负极铅膏的制备方法
具体制备方法如下:
步骤(1):按上述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、硬脂酸钡放入搅拌机中搅拌9min,得到第一混合物;
步骤(2):按上述的重量配比,将铅粉加入上述制得的第一混合物中并继续搅拌11min,得到第二混合物;
步骤(3):将该第二混合物和聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素一起放入和膏机中并继续搅拌14min,得到第三混合物;
步骤(4):按上述的重量配比,将水快速加入步骤(3)的和膏机内,并继续搅拌8min;
步骤(5):按上述的重量配比,在进行搅拌的状态下在14min内将硫酸溶液缓慢均匀加入步骤(4)的和膏机内;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续搅拌12min,得到铅膏,该铅膏的视密度控制在3.9g/ml。
三、铅炭电池的制备和测试
铅炭电池的制备和测试的方法与实施例1中的铅炭电池的制备和测试的方法相同。
四、对照电池的制备和测试
对照电池的制备和测试的方法与实施例1中的对照电池的制备和测试的方法相同。
将本实施例制备铅炭电池和对照电池进行上述的测试,具体测试结果如表1所示,可见,本实施例制备铅炭电池的PSoC循环寿命相对于对照电池PSoC的循环寿命得到了大幅提高。
实施例4
本实施例提供一种铅炭电池的负极铅膏及其制备方法。
一、铅炭电池的负极铅膏的组分配比
该负极铅膏的组分配比为:氧化度为73%的铅粉:100Kg,密度为1.39g/ml的硫酸溶液:8Kg,硫酸钡:1.5Kg,活性炭:3Kg,乙炔黑:0.5Kg,石墨烯:3Kg,腐植酸:3Kg,长度为4mm的聚酯纤维:0.7Kg,水:18Kg,木素:1.4Kg,氧化锌:0.7Kg,硬脂酸钡:0.8Kg。
二、铅炭电池的负极铅膏的制备方法
具体制备方法如下:
步骤(1):按上述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、硬脂酸钡放入搅拌机中搅拌5min,得到第一混合物;
步骤(2):按上述的重量配比,将铅粉加入上述制得的第一混合物中并继续搅拌15min,得到第二混合物;
步骤(3):将该第二混合物和聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素一起放入和膏机中并继续搅拌10min,得到第三混合物;
步骤(4):按上述的重量配比,将水快速加入步骤(3)的和膏机内,并继续搅拌5min;
步骤(5):按上述的重量配比,在进行搅拌的状态下在10min内将硫酸溶液缓慢均匀加入步骤(4)的和膏机内;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续搅拌10min,得到铅膏,该铅膏的视密度控制在3.7g/ml。
三、铅炭电池的制备和测试
铅炭电池的制备和测试的方法与实施例1中的铅炭电池的制备和测试的方法相同。
四、对照电池的制备和测试
对照电池的制备和测试的方法与实施例1中的对照电池的制备和测试的方法相同。
将本实施例制备铅炭电池和对照电池进行上述的测试,具体测试结果如表1所示,可见,本实施例制备铅炭电池的PSoC循环寿命相对于对照电池PSoC的循环寿命得到了大幅提高。
实施例5
本实施例提供一种铅炭电池的负极铅膏及其制备方法。
一、铅炭电池的负极铅膏的组分配比
该负极铅膏的组分配比为:氧化度为75%的铅粉:100Kg,密度为1.39g/ml的硫酸溶液:9Kg,硫酸钡:2Kg,活性炭:2Kg,乙炔黑:0.9Kg,石墨烯:1Kg,腐植酸:4Kg,长度为3mm的聚酯纤维:0.9Kg,水:13Kg,木素:1.7Kg,氧化锌:0.1Kg,硬脂酸钡:0.1Kg,氧化铋:0.5Kg。
二、铅炭电池的负极铅膏的制备方法
具体制备方法如下:
步骤(1):按上述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、硬脂酸钡放入搅拌机中搅拌6min,得到第一混合物;
步骤(2):按上述的重量配比,将铅粉加入上述制得的第一混合物中并继续搅拌12min,得到第二混合物;
步骤(3):将该第二混合物和聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素一起放入和膏机中并继续搅拌11min,得到第三混合物;
步骤(4):按上述的重量配比,将水快速加入步骤(3)的和膏机内,并继续搅拌7min;
步骤(5):按上述的重量配比,在进行搅拌的状态下在12min内将硫酸溶液缓慢均匀加入步骤(4)的和膏机内;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续搅拌14min,得到铅膏,该铅膏的视密度控制在4.3g/ml。
三、铅炭电池的制备和测试
铅炭电池的制备和测试的方法与实施例1中的铅炭电池的制备和测试的方法相同。
四、对照电池的制备和测试
对照电池的制备和测试的方法与实施例1中的对照电池的制备和测试的方法相同。
将本实施例制备铅炭电池和对照电池进行上述的测试,具体测试结果如表1所示,可见,本实施例制备铅炭电池的PSoC循环寿命相对于对照电池PSoC的循环寿命得到了大幅提高。
上述各实施例中,其中铅粉的氧化度为72%-78%,硫酸的密度为1.35g/ml-1.45g/ml,聚酯纤维为电池专用的短纤维,其长度为2mm-4mm。
实施例6
本实施例提供一种由上述方法制备的铅炭电池负极极板。
实施例7
本实施例提供一种包括上述铅炭电池负极极板的铅炭电池。
可以理解的是,以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式,然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言,在不脱离本发明的精神和实质的情况下,可以做出各种变型和改进,这些变型和改进也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种铅炭电池的负极铅膏,其特征在于,由下列重量份配比的原料混合而成:铅粉:100,硫酸溶液:5-10,硫酸钡:0.5-2,析氢抑制剂:0.1-2,活性炭:0.1-4,乙炔黑0.1-1,石墨烯0.1-4,腐植酸:1-4,聚酯纤维:0.1-1,水:10-20,木素:0.1-2。
2.如权利要求1所述的铅炭电池的负极铅膏,其特征在于,所述的析氢抑制剂为:氧化锌、硬脂酸钡、氧化铋中的任意一种或几种。
3.如权利要求1所述的铅炭电池的负极铅膏,其特征在于,所述的析氢抑制剂的重量份配比为0.5-1.5。
4.如权利要求1所述的铅炭电池的负极铅膏,其特征在于,所述的铅粉的氧化度为72%-78%。
5.如权利要求1所述的铅炭电池的负极铅膏,其特征在于,所述的硫酸溶液的密度为1.35g/ml-1.45g/ml。
6.如权利要求1所述的铅炭电池的负极铅膏,其特征在于,所述的聚酯纤维的长度为2mm-4mm。
7.一种制备权利要求1-6任意一项所述的铅炭电池的负极铅膏的方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤(1):按权利要求1-6任意一项所述的重量配比,将活性炭、石墨烯、乙炔黑、析氢抑制剂混合,得到第一混合物;
步骤(2):将配比量的铅粉加入到第一混合物中并继续混合,得到第二混合物;
步骤(3):将配比量的聚酯纤维、腐植酸、硫酸钡、木素加入第二混合物中并继续混合,得到第三混合物;
步骤(4):将配比量的水加入第三混合物中并继续混合,得到第四混合物;
步骤(5):将配比量的硫酸溶液缓慢加入第四混合物中,同时进行混合;
步骤(6):加完硫酸溶液后继续混合,得到铅炭电池的负极铅膏。
8.如权利要求7所述的铅炭电池的负极铅膏的制备方法,其特征在于,所述负极铅膏的视密度控制在3.7-4.6g/ml。
9.一种铅炭电池负极极板,其特征在于,所述铅炭电池的负极极板是以权利要求1-6所述的负极铅膏为原料制备的。
10.一种铅炭电池,其特征在于,包括权利要求9所述的铅炭电池负极极板。
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