CN102702542A - 一种紫外光交联尼龙及其制备方法 - Google Patents
一种紫外光交联尼龙及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102702542A CN102702542A CN2012102182397A CN201210218239A CN102702542A CN 102702542 A CN102702542 A CN 102702542A CN 2012102182397 A CN2012102182397 A CN 2012102182397A CN 201210218239 A CN201210218239 A CN 201210218239A CN 102702542 A CN102702542 A CN 102702542A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon
- ultraviolet light
- linking
- light cross
- antioxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
一种紫外光交联尼龙及其制备方法,它涉及交联尼龙及其制备方法。本发明要解决现有的制备方法存在能耗大、效率低;设备投资高、成本高以及所得产品性能差的问题。紫外光交联尼龙由尼龙、自由基光引发剂、多官能团交联剂、交联促进剂和复合抗氧剂制成。方法:将尼龙干燥后,加入自由基光引发剂、多官能团交联剂、交联促进剂和复合抗氧剂,搅匀得混合料;将挤塑机预热,投入混合料,挤出的塑化尼龙材料在紫外光辐照交联设备中进行交联,得紫外光交联尼龙。本发明工艺简单、防护容易、成本低;所得交联尼龙的热稳定性、抗蠕变性和耐应力开裂以及机械强度等性能均有较大提高,可用于继电器、多种插头、接线板以及电缆护套等方面。
Description
技术领域
本发明涉及一种交联尼龙及其制备方法。
背景技术
尼龙由于具有拉伸强度高、冲击韧性好、耐磨、自润滑性和电气性能良好以及优良的加工性等诸多方面的优异性能,目前已广泛用于电子、电器、汽车、机械制造、化工、食品、日用品、医疗卫生等领域。但在某些特殊领域,尼龙的性能还不能完全满足实际应用上的要求。例如,尼龙在室温潮湿的环境下具有很强的吸水性,且其拉伸强度、硬度等都随着吸水量的增加而急剧降低,并带来材料后期的变形收缩,甚至玻璃化转变温度由原来的50℃降低为0℃(参见:《Radiation Physics and Chemistry 78(2009)199-205》)。同时,普通尼龙的强度、热变形温度以及耐溶剂性等方面也无法达到某些特殊使用条件下的要求。对于尼龙材料以上缺点,交联是一种有效的解决办法。交联可以形成三维的网络结构,一方面可以提高材料的强度、耐热性能以及热变形温度,另一方面限制了尼龙材料在潮湿环境下的吸水率及耐溶剂性。
目前使尼龙交联的现有制备方法主要有化学交联法和电子束辐射交联法。朱本松、何文龙等人以过氧化二异丙苯为引发剂对尼龙进行化学交联(参见:《Journal of BeijingInstitute of Clothing Technology》Vol.No.2,1990、16-22),其结果表明交联可以提高尼龙的杨氏模量、密度和纤维的湿态断裂强度等。美国专利US 2967137采用电子束实现了尼龙材料的交联,交联后的尼龙材料其力学强度、热变形温度和耐溶剂性能得到了很大的提高。美国专利US 5998551采用电子束实现了尼龙橡胶嵌段共聚物/多官能团交联剂体系的交联,其制品的拉伸强度提高了近20%,热变形温度也得到了很大的提升。有人报道了尼龙材料在交联剂TAC和电子束作用下的交联(参见《Polymer degradation and stability》89(2005)436-441),交联后的尼龙材料凝胶含量达到95%以上,并且其吸水量随着凝胶含量的增加而降低,另一方面交联后尼龙材料的热变形温度提高将近50℃,其屈服强度和抗张强度也随着交联度的提高而增加。也有人报道了经电子束交联尼龙材料的硬度和弯曲强度随着辐照量增加而提高(见:《Radiation Physics and Chemistry》78(2009)199-205)和电子束辐照交联尼龙66的屈服强度及模量均有大幅度提高(见:《Journal of AppliedPolymer Science》99,1633-1644(2006))。
然而,化学交联需要在高温高压和专用设备中长时间反应,能量消耗大,生产效率低;而且由于尼龙的熔融温度较高,过氧化物引发剂会提前分解,造成预交联。而高能辐射交联设备投资高、操作维护复杂、防护要求苛刻,产品成本高,同时高能辐射能量较高,能造成尼龙分子主链的断裂,也会导致对材料内部结构的破坏以及相关性能的恶化。
近年来,申请人发明了一种新颖的紫外光交联法(中国发明专利公开号:CN 1218963和CN 1919571),并已投入了交联电线电缆材料的产业化生产。该项新技术具有独特的优势:所需交联设备投资低、工艺简单、操作维护方便,节能环保、生产效率高、产品的成本低,耐高温特性和力学性能优良,同时由于采用紫外光作为辐照源,可适用于制造不同尺寸的光交联产品。
发明内容
本发明要解决现有的制备交联尼龙的化学交联法存在能量消耗大、生产效率低;高能辐射交联法存在设备投资高、操作维护复杂、防护要求苛刻、产品成本高以及所制得的交联尼龙性能较差的问题,而提供一种紫外光交联尼龙及其制备方法。
本发明紫外光交联尼龙按重量份数由100份尼龙、0.1~5.0份自由基光引发剂、0.1~5.0份多官能团交联剂、0.1~5.0份交联促进剂和0.1~5.0份复合抗氧剂制成。
上述紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取100份尼龙、0.1~5.0份自由基光引发剂、0.1~5.0份多官能团交联剂、0.1~5.0份交联促进剂和0.1~5.0份复合抗氧剂;
二、将步骤一中称取的尼龙干燥后,加入步骤一中称取的自由基光引发剂、多官能团交联剂、交联促进剂和复合抗氧剂,搅拌均匀得到混合料;
三、将挤塑机预热到200~300℃后,投入步骤二得到的混合料,尼龙塑化后挤出,得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的塑化尼龙材料在紫外光辐照交联设备中,采用紫外光波长为200~500nm、功率密度为400~4000mW/cm2的紫外光源辐射下进行交联,光照0.5~50s,得到紫外光交联尼龙。
本发明优化了尼龙材料配方的基础上采用紫外光辐照交联的方法,制备交联尼龙材料。
针对化学交联能量消耗大、生产效率低以及高能辐射交联设备投资高、操作维护复杂、防护要求苛刻,产品成本高等缺点,本发明提供了一种新颖的紫外光辐照交联方法来克服上述传统交联方法的缺点:紫外光交联法的设备投资低、操作简单、防护容易、节能环保、生产效率高、产品的成本低,所得产品的耐高温特性和力学性能优良。
针对由于尼龙分子组成及链结构不同于聚烯烃材料而导致光交联效率低以至于无法得到令人满意的交联度的特点,本发明对尼龙的光交联材料配方体系作了大量的实验筛选,发现通过加入合适量的交联促进剂,可使尼龙的光交联效率和相关性能得到了显著提高。
本发明得到的交联尼龙力学性明显增加,拉伸强度达到提高了将近20%,热变形温度提高20~30%,凝胶含量为92%~95%,吸水率降低了55%~62%,耐水性性能得到大幅度提高,本发明制备过程简单、操作简便、防护容易、成本低,符合实际生产要求。本发明制备的交联尼龙的热稳定性、抗蠕变性和耐应力开裂以及机械强度等性能均有较大提高,尼龙交联后,其工作温度可以得到大幅度提高,可用在继电器、多种插头、接线板以及电缆护套等,在焊接短路情况下尚能保持形状稳定性。
本发明本发明制备的交联尼龙可用于继电器、多种插头、接线板以及电缆护套。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式,还包括各具体实施方式之间的任意组合。
具体实施方式一:本实施方式紫外光交联尼龙按重量份数由100份尼龙、0.1~5.0份自由基光引发剂、0.1~5.0份多官能团交联剂、0.1~5.0份交联促进剂和0.1~5.0份复合抗氧剂制成。
本实施方式优化了尼龙材料配方的基础上采用紫外光辐照交联的方法,制备交联尼龙材料。
针对由于尼龙分子组成及链结构不同于聚烯烃材料而导致光交联效率低以至于无法得到令人满意的交联度的特点,本发明对尼龙的光交联材料配方体系作了大量的实验筛选,发现通过加入合适量的交联促进剂,可使尼龙的光交联效率和相关性能得到了显著提高。
本实施方式的交联尼龙力学性明显增加,拉伸强度达到提高了将近20%,热变形温度提高20~30%,凝胶含量为92%~95%,吸水率降低了55%~62%,耐水性性能得到大幅度提高,本发明制备过程简单、操作简便、防护容易、成本低,符合实际生产要求。本实施方式的交联尼龙的热稳定性、抗蠕变性和耐应力开裂以及机械强度等性能均有较大提高,尼龙交联后,其工作温度可以得到大幅度提高,可用在继电器、多种插头、接线板以及电缆护套等,在焊接短路情况下尚能保持形状稳定性。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙4、尼龙8、尼龙9和尼龙1210中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式一相同。
本实施方式中,当尼龙为组合物时,各组分按任意比组合。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:所述自由基光引发剂为安息香双甲醚(BDK)、二烷氧基苯乙酮、占吨酮、蒽醌、芴酮或者二苯甲酮(BP)及其衍生物中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式一或二相同。
本实施方式中,当自由基光引发剂为组合物时,各组分按任意比组合。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:所述多官能团交联剂为三聚氰酸三烯丙酯(TAC)、三聚异氰酸三烯丙酯(TAIC)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三烯丙醚(TMPAE)、季戊四醇三烯丙醚(PETAE)、季戊四醇四烯丙醚和三甘醇甲基丙烯酸酯(TEGMA)中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式一至三之一相同。
本实施方式中,当多官能团交联剂为组合物时,各组分按任意比组合。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:所述交联促进剂为乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-1,氯三氟乙烯共聚物、乙烯-二氟乙烯共聚物、六氯乙烷、四氯甲烷中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式一至四之一相同。
本实施方式中,当交联促进剂为组合物时,各组分按任意比组合。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:所述复合抗氧剂由酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂和含硫酯类抗氧剂中的两种或两种以上组成;
所述酚类抗氧剂为2,6-二特丁基苯酚、2,4,6-三特丁基苯酚(抗氧剂246)、4,4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚)(抗氧剂300)或四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010);
所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三(2,4-二特丁基苯基)酯(抗氧剂168)或亚磷酸三异辛酯(TIOP);
所述磷酸酯类抗氧剂为磷酸三苯甲酯;
所述含硫酯类抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸月桂十八酯(LSTP)或硫代二丙酸二(十三)酯(DTDTP)。其它与具体实施方式一至五之一相同。
本实施方式中,复合抗氧剂的各组分按任意比组合。
具体实施方式七:本实施方式紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取100份尼龙、0.1~5.0份自由基光引发剂、0.1~5.0份多官能团交联剂、0.1~5.0份交联促进剂和0.1~5.0份复合抗氧剂;
二、将步骤一中称取的尼龙干燥后,加入步骤一中称取的自由基光引发剂、多官能团交联剂、交联促进剂和复合抗氧剂,搅拌均匀得到混合料;
三、将挤塑机预热到200~300℃后,投入步骤二得到的混合料,尼龙塑化后挤出,得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的塑化尼龙材料在紫外光辐照交联设备中,采用紫外光波长为200~500nm、功率密度为400~4000mW/cm2的紫外光源辐射下进行交联,光照0.5~50s,得到紫外光交联尼龙。
本实施方式优化了尼龙材料配方的基础上采用紫外光辐照交联的方法,制备交联尼龙材料。本实施方式所使用的紫外光辐照交联设备是中国发明专利,公开号为CN 1919571中所公开的设备。
针对化学交联能量消耗大、生产效率低以及高能辐射交联设备投资高、操作维护复杂、防护要求苛刻,产品成本高等缺点,本发明提供了一种新颖的紫外光辐照交联方法来克服上述传统交联方法的缺点:紫外光交联法的设备投资低、操作简单、防护容易、节能环保、生产效率高、产品的成本低,所得产品的耐高温特性和力学性能优良。
针对由于尼龙分子组成及链结构不同于聚烯烃材料而导致光交联效率低以至于无法得到令人满意的交联度的特点,本发明对尼龙的光交联材料配方体系作了大量的实验筛选,发现通过加入合适量的交联促进剂,可使尼龙的光交联效率和相关性能得到了显著提高。
本实施方式得到的交联尼龙力学性明显增加,拉伸强度达到提高了将近20%,热变形温度提高20~30%,凝胶含量为92%~95%,吸水率降低了55%~62%,耐水性性能得到大幅度提高,本发明制备过程简单、操作简便、防护容易、成本低,符合实际生产要求。本实施方式制备的交联尼龙的热稳定性、抗蠕变性和耐应力开裂以及机械强度等性能均有较大提高,尼龙交联后,其工作温度可以得到大幅度提高,可用在继电器、多种插头、接线板以及电缆护套等,在焊接短路情况下尚能保持形状稳定性。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式七不同的是:紫外光辐照交联设备中的光源为热电子激发中压汞弧灯、装有H型微波激发无极灯、添加有铁元素的D型微波激发无极灯或添加有镓元素的V型微波激发无极灯。其它与具体实施方式七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式七或八不同的是:步骤二中以100~5000rpm的速度,搅拌5~30min,得到混合料。其它与具体实施方式七或八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式七至九之一不同的是:步骤步骤四中,采用紫外光波长为300~400nm、功率密度为1000~3000mW/cm2的紫外光源辐射下进行交联,光照1~20s,得到紫外光交联尼龙。其它与具体实施方式七至九之一相同。
具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式七至十不同的是:所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙4、尼龙8、尼龙9和尼龙1210中的一种或几种的组合。所述自由基光引发剂为安息香双甲醚、二烷氧基苯乙酮、占吨酮、蒽醌、芴酮或者二苯甲酮及其衍生物中的一种或几种的组合。所述多官能团交联剂为三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三烯丙醚、季戊四醇三烯丙醚、季戊四醇四烯丙醚和三甘醇甲基丙烯酸酯中的一种或几种的组合所述交联促进剂为乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-1,氯三氟乙烯共聚物、乙烯-二氟乙烯共聚物、六氯乙烷、四氯甲烷中的一种或几种的组合。所述复合抗氧剂由酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂和含硫酯类抗氧剂中的两种或两种以上组成;所述酚类抗氧剂为2,6-二特丁基苯酚、2,4,6-三特丁基苯酚、4,4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚)或四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,4-二特丁基苯基)酯或亚磷酸三异辛酯;所述磷酸酯类抗氧剂为磷酸三苯甲酯;所述含硫酯类抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸月桂十八酯或硫代二丙酸二(十三)酯。其它与具体实施方式七至十之一相同。
采用以下实施例和对比实验验证本发明的有益效果:
实施例一:
本实施例紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取100份尼龙6、3.0份4-氯二苯甲酮、1.5份TMPTA、2份六氯乙烷、0.3份抗氧剂300和0.15份TPP;
二、将步骤一中称取的尼龙6在80℃干燥120min后,加入步骤一中称取的4-氯二苯甲酮、TMPTA、六氯乙烷、抗氧剂300和TPP,以200rpm的速度搅拌30min后,得到混合料;
三、将挤塑机预热到300℃后,投入步骤二得到的混合料,使尼龙6材料充分塑化,挤出得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的塑化尼龙材料在以H型微波激发无极灯为光源的紫外光交联设备中对尼龙材料进行熔融态在线连续的紫外光辐照交联,交联时间为10秒,得到紫外光交联尼龙。
对比试验一:(此对比试验原料中未添加交联促进剂)
本试验紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取100份尼龙6,3.0份4-氯二苯甲酮、1.5份TMPTA、0.3份抗氧剂300和0.15份TPP;
二、将步骤一中称取的尼龙6在80℃干燥120min后,加入步骤一中称取的4-氯二苯甲酮、TMPTA、抗氧剂300和TPP,以200rpm的速度搅拌30min后,得到混合料;
三、将挤塑机预热到300℃后,投入步骤二得到的混合料,使尼龙6材料充分塑化,挤出得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的塑化尼龙材料在以H型微波激发无极灯为光源的紫外光交联设备中对尼龙材料进行熔融态在线连续的紫外光辐照交联,交联时间为10秒,得到紫外光交联尼龙。
实施例二
本实施例紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取100份尼龙1010、2.5份BDK、1.8份TAIC、2.5份乙烯-二氟乙烯共聚物、0.2份抗氧剂1010和0.1份DLTP;
二、将步骤一中称取的尼龙1010在70℃干燥150min后,加入步骤一中称取的BDK、TAIC、乙烯-二氟乙烯共聚物和抗氧剂1010和DLTP以300rpm的速度搅拌20min后,得到混合料;
三、将挤塑机预热到300℃后,投入步骤二得到的混合料,使尼龙1010材料充分塑化,挤出得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的尼龙材料在以D型微波激发无极灯为光源的紫外光交联设备中对尼龙材料进行熔融态在线连续的紫外光辐照交联,交联时间为13秒,得到紫外光交联尼龙。
实施例三
本实施例紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取90份尼龙1010、10份尼龙66、1.5份4,4′二氯二苯甲酮、3.5份TAC、3.0份乙烯-四氟乙烯共聚物、0.1份抗氧剂300和0.15份DTDTP;
二、将步骤一中称取的尼龙1010和尼龙66在80℃干燥100min后,加入步骤一中称取的4,4′二氯二苯甲酮、TAC、乙烯-四氟乙烯共聚物、抗氧剂300和DTDTP,以450rpm的速度搅拌45min后,得到混合料;
三、将挤塑机预热到300℃后,投入步骤二得到的混合料,使尼龙1010材料充分塑化,挤出得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的塑化尼龙材料在以V型微波激发无极灯为光源的紫外光交联设备中对尼龙材料进行熔融态在线连续的紫外光辐照交联,交联时间为12秒,得到紫外光交联尼龙。
对实施例一至实施例三及对比试验一所用的尼龙原料以及所得产物进行性能测试,所得数据如表1所示:
表1尼龙及交联尼龙材料性能数据
测试样品 | 凝胶含量 | 拉伸强度 | 熔点 | 吸水率 |
尼龙6 | - | 62MPa | 215℃ | 3% |
尼龙1010 | - | 61MPa | 205℃ | 1.6% |
复合尼龙 | - | 50MPa | 250℃ | 2.1% |
实施例一产物 | 95% | 74MPa | 232℃ | 1.2% |
对比试验一产物 | 23% | 65MPa | 219℃ | 3% |
实施例二产物 | 92% | 61MPa | 218℃ | 0.7% |
实施例三产物 | 93% | 63MPa | 267℃ | 0.8% |
注:表一中的复合尼龙按重量份数由9份的尼龙1010和1份的尼龙66组成。
本发明在添加了交联促进剂后得到的尼龙材料力学性能和热变形温度得到显著提高,同时吸水率得到明显降低,如含有交联促进剂的尼龙6紫外光交联体系在经紫外光交联后凝胶含量为95%,拉伸强度从62MPa提高到74MPa,熔点温度从215℃提高到232℃,吸水率降低了60%,约为1.2%,而没有添加交联促进剂时经紫外光交联后凝胶含量仅仅为23%,拉伸强度为65MPa,熔点温度为219℃,吸水率几乎没有变化。含交联促进剂的尼龙1010体系经紫外光交联后,凝胶含量92%,拉伸强度61MPa以上,熔点温度从205℃提高到218℃,吸水率降低了55%,约为0.7%。含有交联促进剂的尼龙1010与尼龙66的复合物(重量比9∶1),经紫外光交联后,凝胶含量为93%,拉伸强度从50MPa提高到63MPa,熔点温度从250℃提高到267℃,吸水率降低62%,约为0.8%。
本发明制备的交联尼龙的热稳定性、抗蠕变性和耐应力开裂以及机械强度等性能均有较大提高,尼龙交联后,其工作温度可以得到大幅度提高,可用在继电器、多种插头、接线板以及电缆护套等,在焊接短路情况下尚能保持形状稳定性。
Claims (10)
1.一种紫外光交联尼龙,其特征在于紫外光交联尼龙按重量份数由100份尼龙、0.1~5.0份自由基光引发剂、0.1~5.0份多官能团交联剂、0.1~5.0份交联促进剂和0.1~5.0份复合抗氧剂制成。
2.根据权利要求1所述的一种紫外光交联尼龙,其特征在于所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙4、尼龙8、尼龙9和尼龙1210中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的一种紫外光交联尼龙,其特征在于所述自由基光引发剂为安息香双甲醚、二烷氧基苯乙酮、占吨酮、蒽醌、芴酮或者二苯甲酮及其衍生物中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种紫外光交联尼龙,其特征在于所述多官能团交联剂为三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三烯丙醚、季戊四醇三烯丙醚、季戊四醇四烯丙醚和三甘醇甲基丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种紫外光交联尼龙,其特征在于所述交联促进剂为乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-1,氯三氟乙烯共聚物、乙烯-二氟乙烯共聚物、六氯乙烷、四氯甲烷中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一种紫外光交联尼龙,其特征在于所述复合抗氧剂由酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂和含硫酯类抗氧剂中的两种或两种以上组成;
所述酚类抗氧剂为2,6-二特丁基苯酚、2,4,6-三特丁基苯酚、4,4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚)或四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;
所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,4-二特丁基苯基)酯或亚磷酸三异辛酯;
所述磷酸酯类抗氧剂为磷酸三苯甲酯;
所述含硫酯类抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸月桂十八酯或硫代二丙酸二(十三)酯。
7.制备权利要求1所述的一种紫外光交联尼龙的方法,其特征在于紫外光交联尼龙的制备方法按以下步骤进行:
一、按重量份数称取100份尼龙、0.1~5.0份自由基光引发剂、0.1~5.0份多官能团交联剂、0.1~5.0份交联促进剂和0.1~5.0份复合抗氧剂;
二、将步骤一中称取的尼龙干燥后,加入步骤一中称取的自由基光引发剂、多官能团交联剂、交联促进剂和复合抗氧剂,搅拌均匀得到混合料;
三、将挤塑机预热到200~300℃后,投入步骤二得到的混合料,尼龙塑化后挤出,得到塑化尼龙材料;
四、将步骤三得到的塑化尼龙材料在紫外光辐照交联设备中,采用紫外光波长为200~500nm、功率密度为400~4000mW/cm2的紫外光源辐射下进行交联,光照0.5~50s,得到紫外光交联尼龙。
8.根据权利要求7所述的一种紫外光交联尼龙的制备方法,其特征在于紫外光辐照交联设备中的光源为热电子激发中压汞弧灯、装有H型微波激发无极灯、添加有铁元素的D型微波激发无极灯或添加有镓元素的V型微波激发无极灯。
9.根据权利要求7所述的一种紫外光交联尼龙的制备方法,其特征在于步骤二中以100~5000rpm的速度,搅拌5~30min,得到混合料。
10.根据权利要求7所述的一种紫外光交联尼龙的制备方法,其特征在于步骤步骤四中,采用紫外光波长为300~400nm、功率密度为1000~3000mW/cm2的紫外光源辐射下进行交联,光照1~20s,得到紫外光交联尼龙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201210218239 CN102702542B (zh) | 2012-06-28 | 2012-06-28 | 一种紫外光交联尼龙的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201210218239 CN102702542B (zh) | 2012-06-28 | 2012-06-28 | 一种紫外光交联尼龙的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102702542A true CN102702542A (zh) | 2012-10-03 |
CN102702542B CN102702542B (zh) | 2013-07-24 |
Family
ID=46895619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201210218239 Active CN102702542B (zh) | 2012-06-28 | 2012-06-28 | 一种紫外光交联尼龙的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102702542B (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103435896A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-11 | 黑龙江省润特科技有限公司 | 一种微波诱导交联的聚烯烃绝缘材料及其制备方法 |
CN103435897A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-11 | 黑龙江省润特科技有限公司 | 微波诱导膨胀阻燃硅烷交联电缆用聚烯烃护套材料及其制备方法 |
CN104109376A (zh) * | 2013-04-17 | 2014-10-22 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 玻璃纤维增强聚对二甲酰癸二胺复合材料及其制备方法 |
CN105705553A (zh) * | 2013-11-08 | 2016-06-22 | 阿科玛股份有限公司 | 聚酰胺的改性 |
CN107873040A (zh) * | 2015-07-06 | 2018-04-03 | 沙特基础工业全球技术公司 | 高疲劳热塑性配方 |
US10228081B2 (en) | 2012-11-16 | 2019-03-12 | Kongsberg Actuation Systems Ii, Inc. | Method of forming a hose assembly |
CN109575585A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-04-05 | 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 | 一种耐车用尿素溶液的尼龙材料及其制备方法 |
CN112079967A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-15 | 池州九威新材料有限公司 | 一种辐照交联的尼龙材料及其制备方法 |
CN112159587A (zh) * | 2020-09-03 | 2021-01-01 | 池州九威新材料有限公司 | 一种改性耐磨高温尼龙的制备方法 |
CN112175211A (zh) * | 2020-09-17 | 2021-01-05 | 扬州倍尔特新材料有限公司 | 一种辐照交联改善mc尼龙吸水性的方法 |
CN112920446A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-08 | 东华大学 | 一种耐热强化聚酰胺及其制备方法 |
CN114539484A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-05-27 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 交联型尼龙医用器材及其制备方法、尼龙组合物及应用 |
US11413586B2 (en) | 2018-04-30 | 2022-08-16 | Entegris, Inc. | Polyamide coated filter membrane, filters, and methods |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005103345A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Dyeable polyolefin fibers and fabrics |
CN1919571A (zh) * | 2006-09-06 | 2007-02-28 | 中国科学技术大学 | 紫外光交联聚烯烃绝缘电线电缆的生产方法及其紫外光辐照交联设备 |
CN101434728A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-20 | 黑龙江沃尔德电缆有限公司 | 紫外光交联三元乙丙橡胶电缆绝缘料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-06-28 CN CN 201210218239 patent/CN102702542B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005103345A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Dyeable polyolefin fibers and fabrics |
CN1919571A (zh) * | 2006-09-06 | 2007-02-28 | 中国科学技术大学 | 紫外光交联聚烯烃绝缘电线电缆的生产方法及其紫外光辐照交联设备 |
CN101434728A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-20 | 黑龙江沃尔德电缆有限公司 | 紫外光交联三元乙丙橡胶电缆绝缘料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
N.K.PRAMANIK ET AL.: "Radiation processing of Nylon6 by e-beam for improved properties and performance", 《RADIATION PHYSICS AND CHEMISTRY》, vol. 78, 31 December 2009 (2009-12-31), pages 199 - 205, XP025884143, DOI: doi:10.1016/j.radphyschem.2008.11.004 * |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10281064B2 (en) | 2012-11-16 | 2019-05-07 | Kongsberg Actuation Systems Ii, Inc. | Method of forming a hose assembly |
US10228081B2 (en) | 2012-11-16 | 2019-03-12 | Kongsberg Actuation Systems Ii, Inc. | Method of forming a hose assembly |
CN104109376A (zh) * | 2013-04-17 | 2014-10-22 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 玻璃纤维增强聚对二甲酰癸二胺复合材料及其制备方法 |
CN103435897A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-11 | 黑龙江省润特科技有限公司 | 微波诱导膨胀阻燃硅烷交联电缆用聚烯烃护套材料及其制备方法 |
CN103435896A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-11 | 黑龙江省润特科技有限公司 | 一种微波诱导交联的聚烯烃绝缘材料及其制备方法 |
CN105705553A (zh) * | 2013-11-08 | 2016-06-22 | 阿科玛股份有限公司 | 聚酰胺的改性 |
CN105705553B (zh) * | 2013-11-08 | 2018-07-17 | 阿科玛股份有限公司 | 聚酰胺的改性 |
CN107873040A (zh) * | 2015-07-06 | 2018-04-03 | 沙特基础工业全球技术公司 | 高疲劳热塑性配方 |
CN107873040B (zh) * | 2015-07-06 | 2019-12-13 | 沙特基础工业全球技术公司 | 高疲劳热塑性配方 |
US11413586B2 (en) | 2018-04-30 | 2022-08-16 | Entegris, Inc. | Polyamide coated filter membrane, filters, and methods |
CN109575585A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-04-05 | 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 | 一种耐车用尿素溶液的尼龙材料及其制备方法 |
CN112079967A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-15 | 池州九威新材料有限公司 | 一种辐照交联的尼龙材料及其制备方法 |
CN112159587A (zh) * | 2020-09-03 | 2021-01-01 | 池州九威新材料有限公司 | 一种改性耐磨高温尼龙的制备方法 |
CN112175211A (zh) * | 2020-09-17 | 2021-01-05 | 扬州倍尔特新材料有限公司 | 一种辐照交联改善mc尼龙吸水性的方法 |
CN112920446A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-08 | 东华大学 | 一种耐热强化聚酰胺及其制备方法 |
CN112920446B (zh) * | 2021-01-20 | 2021-11-19 | 东华大学 | 一种耐热强化聚酰胺及其制备方法 |
CN114539484A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-05-27 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 交联型尼龙医用器材及其制备方法、尼龙组合物及应用 |
CN114539484B (zh) * | 2022-02-11 | 2024-03-19 | 浙江脉通智造科技(集团)有限公司 | 交联型尼龙医用器材及其制备方法、尼龙组合物及应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102702542B (zh) | 2013-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102702542B (zh) | 一种紫外光交联尼龙的制备方法 | |
CN101434728B (zh) | 紫外光交联三元乙丙橡胶电缆绝缘料及其制备方法 | |
CN101486819B (zh) | 光交联无卤阻燃三元乙丙橡胶电缆料及其制备方法 | |
CN104448567A (zh) | 植物纤维表面接枝超支化聚酰胺改善复合材料力学性能的方法 | |
CN101824199A (zh) | 一步法硅烷交联聚乙烯电缆料 | |
CN110746683A (zh) | 一种紫外光交联高阻燃低烟无卤聚烯烃电缆料及其制备方法 | |
CN104194001B (zh) | 一种用于紫外光交联聚烯烃的大分子交联剂的制备方法 | |
CN100498980C (zh) | 抗水树电缆绝缘材料 | |
CN103159946B (zh) | 硅树脂改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
CN102604232A (zh) | 一种抗静电聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN102181099A (zh) | 紫外光深度交联无卤阻燃乙丙橡胶电缆料及其绝缘或护套层的制备方法 | |
CN101805516A (zh) | 利用废渔网制备的尼龙6切片及其制备方法 | |
CN109081976A (zh) | 一种新型uv-led紫外光交联聚乙烯电缆料及其制备方法 | |
CN104277182A (zh) | 一种交联低密度聚乙烯的制备方法 | |
MX2012014296A (es) | Mezclas de antioxidante fenolico tiobis/polietilenglicol. | |
CN103435896A (zh) | 一种微波诱导交联的聚烯烃绝缘材料及其制备方法 | |
CN108342048A (zh) | 一种具有自修复功能的电缆护套材料、制备方法及电缆护套 | |
CN103102634A (zh) | 耐110℃高温的硅烷自然交联聚乙烯电缆料 | |
CN113150452A (zh) | 一种高耐电性能紫外光交联乙丙橡胶绝缘材料及其制备方法 | |
CN106633315A (zh) | 一种交联聚乙烯热水管材及其制备方法 | |
CN101608022A (zh) | 一种玻纤增强无卤阻燃pbt组合物的制备方法及制品 | |
CN110698747B (zh) | 一种抗蠕变性耐冲击的pe管材及其生产方法 | |
CN117487287A (zh) | 一种抗老化光伏电缆料及其制备方法 | |
CN103113655A (zh) | 一种可自然光交联的聚乙烯材料及其制备方法和使用方法 | |
CN102838694A (zh) | 能光交联的组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |