CN102659587A - 金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机化学领域，解决了现有技术中的金刚烷甲基丙烯酸酯纯度不高，生产效率低的技术问题。本发明一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法，包括一个在金刚烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚剂的过程，阻聚剂按照质量浓度10-80ppm的比例加入到反应瓶中，边加边搅拌升温，反应瓶的外侧温度控制在115-130℃之间，反应瓶内的温度控制在98-100℃之间，还包括一个将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂的混合物蒸馏的过程，继续升温至反应瓶内的温度控制在145℃-150℃之间，在反应瓶内的真空度为200-300帕、气相温度为122℃-124℃时得到纯度99%以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域，尤其涉及一种金刚烷甲基丙烯酸酯，具体来说是一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法。
背景技术
金刚烷甲基丙烯酸酯由于在光学特性、耐热性、酸解离性等方面优异，因此可以作为交联型树脂、光纤、光导、光盘基板、光刻胶等光学材料上使用，还作为医药和农药的中间体。现有技术中金刚烷甲基丙烯酸酯的制备方法已经比较成熟了，但是金刚烷(甲基)丙烯酸酯的制备反应过程中由于会发生自身聚合反应，因此会影响金刚烷甲基丙烯酸酯的纯度，降低了金刚烷甲基丙烯酸酯的生产效率，从而影响了金刚烷甲基丙烯酸酯的使用。
发明内容
针对上述现有技术中存在的缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法，增加了金刚烷甲基丙烯酸酯的生产效率，提高了金刚烷甲基丙烯酸酯的纯度。
本发明一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法，包括一个在金刚烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚剂的过程，在金刚烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚剂的过程中，阻聚剂按照质量浓度为10-80ppm的比例加入到反应瓶中，边加边搅拌升温，反应瓶的外侧温度控制在115-130℃之间，反应瓶内的温度控制在98-100℃之间，还包括一个将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂的混合物蒸馏的过程，蒸馏的过程为减压蒸馏，继续升温至反应瓶内的温度控制在145℃-150℃之间，冷凝管处用70℃-80℃的热水循环保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温，在反应瓶内的真空度为200-300帕、气相温度为122℃-124℃时得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。
进一步的，所述的阻聚剂是2，5-二叔丁基对苯二酚、硫粉、吩噻嗪、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2，6-二硝基对甲酚、邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚中的任意一种或者一种以上的组合。
进一步的，采用油泵进行减压蒸馏。
由于本发明采用了合适的阻聚剂，精致时单体聚合大大降低，能得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的，本发明因为在反应过程中加入了阻聚剂，解决了金刚烷甲基丙烯酸酯的自身聚合反应，提高了生产效率，增加了金刚烷甲基丙烯酸酯的纯度，而且本发明的蒸馏过程反应简单，操作方便。
具体实施方式
实施例1 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的制备方法
1L四口瓶内按a∶b＝1∶3加入原料，4％的浓硫酸或三氟化硼乙醚或其他酸做催化剂，浓硫酸最佳。吩噻嗪或硫粉做阻聚剂摩尔当量10％，其他阻聚剂也可以，但以吩噻嗪最佳5倍量的甲苯(正辛烷，正庚烷或混合溶剂)做溶剂搅拌，升温回流，分水。并监控反应，两小时后开始送样，GC检测，直到原料a含量小于2％，停止反应，降温，100℃时加入a的5％(质量)活性炭回流1h，降温，50℃趁热抽滤，降温后4倍量水洗，4倍量10％NaOH水溶液洗，再4倍量水洗。浓缩至干，4倍量250ml乙酸乙酯5％活性炭室温搅拌0.5h。过滤后浓缩至干。
下面是实施例1的反应方程式：
反应方程式一
反应方程式二
实施例2 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是2，5-二叔丁基对苯二酚)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例3 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是硫粉)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例4 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是吩噻嗪)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例5 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是对苯二酚)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例6 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是对叔丁基邻苯二酚)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例7 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是2，6-二硝基对甲酚)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例8 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例9 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是2，5-二叔丁基对苯二酚和硫粉的混合物，其比例为任意比例)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例10 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是硫粉、吩噻嗪和对苯二酚的混合物，其比例为任意比例)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。
开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例11 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2，6-二硝基对甲酚和邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚的混合物，其比例为任意比例)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例12 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是2，5-二叔丁基对苯二酚、2，6-二硝基对甲酚和邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚的混合物，其比例为任意比例)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂的重量比为阻聚剂含量为10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
实施例13 金刚烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法
将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚剂(阻聚剂是硫粉、对叔丁基邻苯二酚和邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚的混合物，其比例为任意比例)依次投入反应瓶，阻聚剂加入的量为金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂总重量的10-80ppm，边加边搅拌升温。外温设置120℃，内温98-100℃时体系溶清。开始用油泵减压蒸馏并继续升温至内温145℃-150℃，在真空度为200-300帕时，气相温度为122℃-124℃时有产品蒸出，得到纯度99％以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。冷凝管处用热水循环(70℃-80℃)保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温。
Claims (3)
1.一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法，其特征在于：包括一个在金刚烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚剂的过程，在金刚烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚剂的过程中，阻聚剂按照质量浓度为10-80ppm的比例加入到反应瓶中，边加边搅拌升温，反应瓶的外侧温度控制在115-130℃之间，反应瓶内的温度控制在98-100℃之间，还包括一个将金刚烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚剂的混合物蒸馏的过程，蒸馏的过程为减压蒸馏，继续升温至反应瓶内的温度控制在145℃-150℃之间，冷凝管处用70℃-80℃的热水循环保温，尾接管用电吹风吹热后棉花保温，在反应瓶内的真空度为200-300帕、气相温度为122℃-124℃时得到纯度99%以上的金刚烷甲基丙烯酸酯。
2.如权利要求1所述的一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法，其特征在于：所述的阻聚剂是2,5-二叔丁基对苯二酚、硫粉、吩噻嗪、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二硝基对甲酚、邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚中的任意一种或者一种以上的组合。
3.如权利要求1所述的一种金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法，其特征在于：采用油泵进行减压蒸馏。
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