CN102642359A - 高阻隔多层共挤热收缩薄膜 - Google Patents

高阻隔多层共挤热收缩薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高阻隔多层共挤热收缩薄膜,包括外表层、阻隔层、热封层和两个粘结层,所述两个粘结层分别位于所述阻隔层与外表层以及阻隔层与热封层之间,所述阻隔层为EVOH树脂、聚偏二氯乙烯树脂和改性聚酰胺树脂中的一种或其中两种的组合,所述阻隔层的厚度占总体厚度的10%~45%;外表层厚度占总体厚度的3%~5%;热封层厚度占总体厚度的25%~35%;粘结层厚度占总体厚度的10%~30%,所述阻隔层为1层或3层。该薄膜外表层采用高熔点树脂克服了产品在使用过程中容易被烫破的缺点,同时有比较高的氧气及水蒸汽阻隔性、良好的抗穿刺效果和热封强度,可适用于冷鲜肉、奶酪制品、海鲜产品的真空收缩包装。

Description

高阻隔多层共挤热收缩薄膜
技术领域
本发明涉及一种热收缩薄膜,尤其涉及一种高阻隔多层共挤热收缩薄膜。
背景技术
近几年,随着中国经济的迅速发展和人民生活水平的不断提高,中国人对肉品的消费观念也发生了显著的变化,特别是对生鲜肉食品的安全、卫生、营养的要求越来越高。传统的冻肉、热鲜肉已经被高质量的低温保鲜肉迅速取代。猪牛羊肉的生鲜市场呈现出巨大的发展潜力,尤其是在国内大中城市,超市将迅速取代农贸市场,成为包括肉品在内的生鲜食品的流通主渠道。冷却肉将成为新世纪中国生肉消费的主流。
国外成功经验:采用高阻隔多层共挤热收缩包装袋能够给牛肉带来90天的保质期,羊肉70天的保质期、猪肉45天保质期。这也是为什么我们能够见到很多澳洲的鲜牛肉、羊肉以及美国的鲜猪肉能够来到我们国内的原因,也是我国知名品牌的牛羊肉可以漂洋过海出口到中东、非洲、以及亚洲其他国家的原因。
采用多层共挤技术制造的具有阻隔性高、收缩率高、透明性好、抗穿刺性强的包装薄膜,其高阻隔性能保持冷却肉的品质和营养价值,有效的防止好氧菌繁殖、霉菌的滋生及腐败现象,为鲜肉嫩化提供有利条件,并降低血水的渗出。高阻隔收缩袋的出现,改变了传统鲜肉的销售模式。
高阻隔热收缩薄膜能够阻隔氧气、防止肉品氧化、延缓微生物的生长,从而达到延长肉品保质期的目的。在进行热收缩时,抽完真空的包装袋经82-85℃的热水1-3秒钟快速喷淋或浸泡,使袋子收缩紧贴鲜肉表面,形成了“第二层皮肤”。可排除因皱褶产生水分从鲜肉中渗出的“毛细管”现象;其包装更紧密,外表更美观;因热缩后增加了袋子厚度,所以提高了阻隔性,同时提高了抗穿刺能力,减少破损率。美国牛肉包装的90%、澳洲鲜肉包装的95%以上采用该薄膜包装。对于经营连锁店(超市)的肉类生产企业,减少送货和收货次数,降低运输成本、杜绝风干损失,提前储存,可避免过年过节肉类供应断货。
高阻隔热收缩薄膜能够提高产品的美观程度,带印刷的包装,可帮助超市推广品牌供应商,或自有品牌的产品,解决生鲜肉类品牌难做的难题。该薄膜能提高生鲜肉类的保存期,延长运输链,空间上可以跨省区长途运输,为肉类企业带来调整肉源季节性及开拓全国性市场带来无限商机,也为肉类产品走出国门,走向世界,提供了更多的可能性。
但是,目前市场流通的热收缩膜产品存在以下问题,对于以PA或EVOH作为阻隔层的产品普遍存在收缩率偏低、自然回缩较大的现象,导致包装肉制品时出现包装不紧,有血水浸出的现象出现,影响产品美观程度。而对于以聚偏二氯乙烯为阻隔层的产品普遍存在耐热性不足的现象,导致在屠宰厂使用时破损率较高,浪费现象比较明显。目前市场上急需一种能克服以上两种缺陷的高阻隔多层共挤热收缩薄膜某产品。
发明内容
本发明的目的是提供一种收缩率高、自然回缩小且耐热性能较好的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,以杜绝冷鲜肉制品的血水浸出和包装膜破损率较高的问题。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
一种高阻隔多层共挤热收缩薄膜,包括外表层、阻隔层、热封层和两个粘结层,所述两个粘结层分别位于所述阻隔层与外表层以及阻隔层与热封层之间,所述阻隔层为乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯树脂或改性聚酰胺树脂。
所述阻隔层的厚度占总体厚度的10%~45%;所述外表层的厚度占总体厚度的3%~5%;所述热封层的厚度占总体厚度的25%~35%;所述每一粘结层的厚度占总体厚度的10%~30%。
所述阻隔层为1或3层。当所述阻隔层为3层时,中间阻隔层的厚度占总体厚度的3%~5%,两个外层阻隔层的厚度分别占总体厚度的10%~18%,中间阻隔层为EVOH树脂,两个外层阻隔层为改性聚酰胺树脂。
所述外表层为树脂a或树脂b,所述树脂a为对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、共聚聚酯(PETG)或聚酰胺(PA)树脂,所述PA树脂为PA6/66、PA6/69和PA6/12中的一种或多种的混合物,当所述PA树脂为PA6/66时,尼龙6与尼龙66的比例为8∶2;所述树脂b为PE、PP和乙烯酸共聚物中的一种或多种的混合物.
当所述树脂b为PE、PP和乙烯酸共聚物的混合物时,PE、PP和乙烯酸共聚物在该混合物中的的重量百分比含量分别为30-60%、5-10%和30-65%,所述PE选自低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚烯烃塑性体(POP)和甚低密度聚乙烯(VLDPE)中的一种,所述乙烯酸共聚物为乙烯丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)。
所述热封层由VLDPE树脂和茂金属线型低密度聚乙烯(MLLDPE)树脂组成,其中VLDPE的含量为30~80%(wt%),MLLDPE树脂的含量为20~70%(wt%)。
所述粘结层为乙烯的酸共聚物或马来酸酐接枝乙烯聚合物。
当所述粘结层为EVA树脂时,EVA树脂中的醋酸乙烯(VA)的重量百分含量为10%~28%。
本发明的高阻隔多层共挤热收缩薄膜的厚度范围为35微米~150微米,产品折径范围为100毫米~800毫米,纵向收缩率为35%~50%,横向收缩率为35%~50%。
本发明的高阻隔多层共挤热收缩薄膜一方面克服了以PA或EVOH作为阻隔层的产品普遍存在收缩率偏低、自然回缩较大的现象;另一方面克服了以聚偏二氯乙烯为阻隔层的产品普遍存在耐热性不足导致在屠宰厂使用时破损率较高的现象。采用高熔点材料作为外表层所创造的多层共挤热收缩薄膜具有很多独特的性能,有比较高的氧气及水蒸汽阻隔性;良好的抗穿刺效果和热封强度;可适用于冷鲜肉、奶酪制品、海鲜产品的真空收缩包装。
附图说明
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明,其中:
图1是本发明高阻隔多层共挤热收缩薄膜的五层结构示意图;
图2是本发明高阻隔多层共挤热收缩薄膜的七层结构示意图。
图中各附图标记的含义见下表:
  附图标记   含义   附图标记   含义   附图标记   含义
  A、F、G   阻隔层   B   外表层   C   热封层
  D   粘接层   E   粘接层
具体实施方式
如图1所示,多层共挤热收缩薄膜为五层结构,依次为外表层B、粘接层D、阻隔层A、粘接层E和热封层C,外表层B通过粘接层D与阻隔层A相粘合,热封层C通过粘接层E与阻隔层A相粘合。阻隔层A的厚度占总体厚度的比例范围为10%~45%;外表层B的厚度占总体厚度的比例范围为3%~5%;热封层C的厚度占总体厚度的比例范围为25%~35%;粘结层D、E的厚度分别占总体厚度的比例范围为10%~30%。
阻隔层A为EVOH树脂或聚偏二氯乙烯树脂。其中EVOH树脂比重为1.12~1.20,熔点为160℃左右,聚偏二氯乙烯树脂熔点为150℃、密度为1.7g/cm3
外表层B采用树脂a或树脂b。所述树脂a为PET、PETG或PA树脂。其中PA树脂为PA6/66、PA6/69、PA6/12中的一种。当使用PA6/66材料时,该材料中尼龙6与尼龙66的比例为8∶2。所述树脂b为PE、PP和乙烯酸共聚物中的一种或多种的混合物,其中,所述PE选自LDPE、LLDPE、POP和VLDPE中的一种,所述乙烯酸共聚物为EAA或EVA。
热封层C由VLDPE树脂和MLLDPE树脂组成,其中VLDPE的重量百分含量为30%~80%,MLLDPE树脂的重量百分含量为20%~70%。
粘接层D和粘接层E为乙烯的酸共聚物或马来酸酐接枝乙烯聚合物,当粘接层采用EVA时,EVA树脂中VA的重量百分含量为10%~28%。
实施例1:
先配各层原料,阻隔层A:20kg的EVOH树脂,比重1.13,熔融指数2.0,熔点161℃;外表层B:30kg的PETG树脂,比重1.27,在65℃条件下真空干燥5小时;热封层C:70kg的VLDPE和30kg的MLLDPE,VLDPE的密度为0.90g/cm3,MLLDPE的密度为0.91g/cm3;粘接层D和粘接合层E分别采用20kg的马来酸酐接枝的LLDPE,密度为0.917g/cm3,熔融指数为2.0。
将各层原料预处理后分别加入各层的挤出机进行熔融塑化,然后进入一个五层共挤的圆形模头进行熔体成型;圆形熔体管坯经过冷淬处理变成无定型状态的管胚。无定型管胚采用电子加速器进行在线辐射交联处理,辐射剂量为2.5MR~6.0MR,然后将无定型管胚引入远红外加热炉或热水槽进行加热,加热到合适吹涨的温度进行吹胀和拉伸,一般情况下吹胀比在2.8~3.6,拉伸比在2.3~3.8;成型后的薄膜进行热定型处理后进行收卷、制袋加工。
实施例2:
先配各层原料,阻隔层A:20kg的聚偏二氯乙烯树脂,比重1.70,熔点150℃;外表层B:3kg的PP树脂、12kg的VLDPE树脂和15kg的EVA树脂,其中PP树脂比重0.90,VLDPE树脂比重0.90,EVA比重0.936;热封层C:80kg的VLDPE和20kg的MLLDPE,VLDPE的密度为0.90g/cm3,MLLDPE的密度为0.91g/cm3;粘接层D和粘接合层E:分别称取20kg的EVA树脂,密度为0.935g/cm3,熔融指数1.0。
其它方法和结构与实施例1相同。
经检测,采用本发明技术方案获得的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其主要性能指标见表1。
表1
  检测项目   实施例1   实施例2
  热水收缩率(MD/TD)   38%/43%   43%/45%
  检测项目   实施例1   实施例2
  热封温度   175℃   168℃
  纵/横向断裂伸长率(MD/TD)   110%/126%   105%/108%
  水蒸汽透过量g/m2.day.atm   10   4.6
  氧气透过量ml/m2.day.atm   16   18.5
  拉伸强度(MD/TD)   86Mpa/80Mpa   55Mpa/63Mpa
  封口强度   36N/15mm   28N/15mm
通过表1的数据可以看出本发明实施例1产品的热水收缩率指标为38%~43%,目前市场上销售的PA或EVOH多层共挤热收缩袋该项指标为25%~28%。前者比后者高出10%~13%。有效解决了因收缩袋收缩率低所导致的肉制品包不紧而引起的血水浸出问题。在实施例1和2中通过在外表层引入高熔点材料,使热收缩袋的热封温度由150℃提高到168℃,甚至到175℃,有效降低了因收缩袋耐热性不足导致在屠宰厂使用时破损率较高的现象。同时极大的提高了生产效率。
实施例3:
如图2所示,多层共挤热收缩薄膜为七层结构,结构为:B//D//F//A//G//E//C。包括外表层B、阻隔层F、A、G和热封层C,外表层B通过粘接层D与阻隔层F相粘合,热封层C通过粘接层E与阻隔层G相粘合。阻隔层A的厚度占总体厚度3%~5%;阻隔层F、G的厚度分别占总体厚度比例范围为10%~18%;外表层B的厚度占总体厚度的3%~5%;热封层C的厚度占总体厚度的25%~35%;粘结层D、E的厚度分别占总体厚度的10%~30%。
先配各层原料,阻隔层A:20kg的EVOH树脂,比重1.13,熔融指数2.0,熔点161℃;阻隔层F、G分别为50kg的PA6/66树脂,比重1.12,熔点196℃;外表层B:25kg的LLDPE树脂;热封层C:70kg的VLDPE和30kg的MLLDPE,VLDPE的密度为0.90g/cm3,MLLDPE的密度为0.91g/cm3;粘接层D和粘接层E:分别称取15kg马来酸酐改性乙烯聚合物。
其它方法与实施例1相同。经检测,该产品指标如下:热水收缩率纵向40%,横向43%;热封温度175℃;封口强度40N/15mm。
该多层共挤热收缩薄膜具有高氧气、水蒸汽阻隔性,高的热水收缩率,热封温度范围较宽,不易破袋的优点;其制备方法具有加工难度低、无环境污染的优点。可广泛适用于冷鲜肉、奶酪制品、海鲜产品的真空收缩包装。
以上仅是本发明的具体应用范例,对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案,均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高阻隔多层共挤热收缩薄膜,包括外表层、阻隔层、热封层和两个粘结层,所述两个粘结层分别位于所述阻隔层与外表层以及阻隔层与热封层之间,其特征在于:所述阻隔层为EVOH树脂、聚偏二氯乙烯树脂或改性聚酰胺树脂。
2.根据权利要求1所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:所述阻隔层的厚度占总体厚度的10%~45%;所述外表层的厚度占总体厚度的3%~5%;所述热封层的厚度占总体厚度的25%~35%;所述每一粘结层的厚度占总体厚度的10%~30%。
3.根据权利要求1所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:所述阻隔层为1或3层。
4.根据权利要求3所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:当所述阻隔层为3层时,中间阻隔层的厚度占总体厚度的3%~5%,两个外层阻隔层的厚度分别占总体厚度的10%~18%,中间阻隔层为EVOH树脂,两个外层阻隔层为改性聚酰胺树脂。
5.根据权利要求1所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:所述外表层为树脂a或树脂b,所述树脂a为PET、PETG或PA树脂,所述PA树脂为PA6/66、PA6/69和PA6/12中的一种或多种的混合物,当所述PA树脂为PA6/66时,尼龙6与尼龙66的比例为8∶2;所述树脂b为PE、PP和乙烯酸共聚物中的一种或多种的混合物。
6.根据权利要求5所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:所述树脂b为PE、PP和乙烯酸共聚物的混合物,且PE、PP和乙烯酸共聚物的在该混合物中的重量百分比含量分别为30-60%、5-10%和30-65%,所述PE选自LDPE、LLDPE、POP和VLDPE中的一种,所述乙烯酸共聚物为EAA或EVA。
7.根据权利要求1所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:所述热封层由VLDPE树脂和MLLDPE树脂组成,其中VLDPE的含量为30~80%(wt%),MLLDPE树脂的含量为20~70%(wt%)。 
8.根据权利要求1所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:所述粘结层为乙烯的酸共聚物或马来酸酐接枝乙烯聚合物。
9.根据权利要求7所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:当所述粘结层为EVA树脂时,EVA树脂中的VA的重量百分含量为10%~28%。
10.根据权利要求1所述的高阻隔多层共挤热收缩薄膜,其特征在于:该高阻隔多层共挤热收缩薄膜的厚度范围为35微米~150微米,产品折径范围为100毫米~800毫米,纵向收缩率为35%~50%,横向收缩率为35%~50%。 
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