CN102639664A - 水分散型粘合剂组合物及粘合片 - Google Patents

水分散型粘合剂组合物及粘合片 Download PDF

Info

Publication number
CN102639664A
CN102639664A CN2010800544316A CN201080054431A CN102639664A CN 102639664 A CN102639664 A CN 102639664A CN 2010800544316 A CN2010800544316 A CN 2010800544316A CN 201080054431 A CN201080054431 A CN 201080054431A CN 102639664 A CN102639664 A CN 102639664A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
aqueous dispersion
dispersion type
silicate
adhesive sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800544316A
Other languages
English (en)
Inventor
内藤友也
伊关梓
久保麻美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN102639664A publication Critical patent/CN102639664A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

一种水分散型粘合剂组合物，含有水分散型聚合物和碱性硅酸盐，且碱性硅酸盐的配合比例相对于水分散型聚合物100重量份为0.01～10重量份。

Description

水分散型粘合剂组合物及粘合片
技术领域
本发明涉及水分散型粘合剂组合物及粘合片，详细而言，涉及作为粘合剂使用的水分散型粘合剂组合物、以及在基材上层叠有包含该水分散型粘合剂组合物的粘合剂层的粘合片。
背景技术
具备以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的水分散型粘合剂为粘合剂层的粘合片，是不使用有机溶剂的无溶剂型粘合片，在环境卫生方面优选，并且具有耐溶剂性也优良等各种优点。
另一方面，这种水分散型粘合剂组合物，与使用有机溶剂的溶剂型粘合片相比，有时在末端剥离性和保持性等方面不能实现良好的性能。因此，例如，提出了以下技术方案：使以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分、并且含有硅烷类单体的单体混合物发生共聚而得到共聚物，通过将含有所得共聚物的水分散型粘合剂组合物制成粘合剂层而形成粘合片(例如，参考下述专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-131511号公报
发明内容
但是，上述专利文献1中记载的粘合片，虽然能够实现优良的末端剥离性及保持性，但另一方面，有时恒定载荷剥离性不充分。
此外，在各种产业领域中，有时要求比上述专利文献1中记载的粘合片具有更优良的末端剥离性及保持性的粘合片。
本发明的目的在于，提供具有优良的末端剥离性及保持性、并且还兼具优良的恒定载荷剥离性的粘合片，以及作为该粘合片的粘合剂层使用的水分散型粘合剂组合物。
本发明的水分散型粘合剂组合物的特征在于，含有水分散型聚合物和碱性硅酸盐，所述碱性硅酸盐的配合比例相对于所述水分散型聚合物100重量份为0.01～10重量份。
另外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，优选所述碱性硅酸盐为选自由硅酸锂、硅酸钠及硅酸钾组成的组中的至少一种。
另外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，优选所述水分散型聚合物通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的原料单体进行聚合而得到。
另外，本发明的粘合片的特征在于，具备包含上述水分散型粘合剂组合物的粘合剂层。
发明效果
本发明的水分散型粘合剂组合物中，相对于水分散型聚合物100重量份以0.01～10重量份的配合比例含有碱性硅酸盐，因此能够实现优良的末端剥离性、保持性及恒定载荷剥离性。
因此，本发明的粘合片兼具优良的末端剥离性、保持性及恒定载荷剥离性。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的粘合片的一个实施方式(在基材的单面上层叠粘合剂层、并在该粘合剂层上贴合有衬垫的状态下进行卷绕的方式)的剖面图。
图2是示意性地表示本发明的粘合片的其他实施方式(在基材的双面上层叠粘合剂层、并在其中一个粘合剂层上贴合有衬垫的状态下进行卷绕的方式)的剖面图。
图3是示意性地表示本发明的粘合片的其他实施方式(在层叠有背面处理层的基材的单面上层叠有粘合剂层的状态下进行卷绕的方式)的剖面图。
具体实施方式
本发明的水分散型粘合剂组合物，含有水分散型聚合物和碱性硅酸盐。
水分散型聚合物例如通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的原料单体进行聚合而得到。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，为甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，可以列举例如下述通式(1)所示的化合物。
CH2＝CR1COOR2    (1)
(式中，R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1～17的直链或支链的烷基)
作为R2，可以列举例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、异壬基、癸基、异癸基、月桂基、冰片基、肉豆蔻基、十五烷基、硬脂基等。
更具体而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选列举下述通式(1)中的R2为碳原子数2～14的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选列举R2为碳原子数2～10的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选列举R2为碳原子数4～8的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或两种以上组合使用。
例如，可以单独使用丙烯酸丁酯，或者可以将丙烯酸丁酯与丙烯酸2-乙基己酯组合使用。另外，这种情况下，丙烯酸丁酯与丙烯酸2-乙基己酯的配合比例(丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯)以重量基准计例如为100/0～60/40，优选为95/5～80/20。
另外，关于(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例相，对于原料单体100重量份例如为80重量份以上(例如80～99.8重量份)，优选为85重量份以上(例如85～99.5重量份)，更优选为90重量份以上(例如90～99重量份)。
另外，为了导入用于进行热交联的交联点，原料单体中例如也可以包含含有官能团的含官能团单体(热交联性含官能团单体)。通过共聚这样的含官能团单体，能够提高对被粘物的胶粘力。
作为这样的含官能团单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、马来酸酐等含羧基单体或其酸酐，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基单体，另外还可以举出(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
这些含官能团单体可以单独使用或两种以上组合使用。
另外，关于含官能团单体的配合比例，相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份例如为0.5～12重量份，优选为1～8重量份。另外，作为含官能团单体，可以优选列举丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧基单体或其酸酐等。
另外，为了在水分散型聚合物中导入交联点，原料单体中根据需要也可以含有硅烷类单体。
硅烷类单体只要具有硅原子且可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚，则没有特别限制，可以列举例如对(甲基)丙烯酸烷基酯具有优良的共聚性的(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物等具有(甲基)丙烯酰基的硅烷单体。作为具有(甲基)丙烯酰基的硅烷单体，可以列举例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。另外，除上述以外，作为可共聚的硅烷类单体，还可以列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
这些硅烷类单体可以单独使用或两种以上组合使用。
另外，关于硅烷类单体的配合比例，相对于原料单体100重量份例如为0.005～1重量份，优选为0.01～0.5重量份。在硅烷类单体的配合比例低于0.005重量份时，有时共聚物的强度不足而使凝聚力降低，另外，超过1重量份时，有时粘合力会下降到无法胶粘的程度。
此外，为了提高例如凝聚力等各种特性，原料单体中根据需要还可以含有可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他共聚性单体。
作为这样的共聚性单体，可以列举例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯类，例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物，例如二(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等环式醇的(甲基)丙烯酸烷基酯类，例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸烷基酯类等。
这些共聚性单体可以单独使用或两种以上组合使用。
于是，本发明中，为了得到水分散型聚合物，将上述的原料单体聚合。优选将以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分并根据需要含有含官能团单体、硅烷类单体、共聚性单体的原料单体进行共聚。
对聚合没有特别限制，可以使用公知的聚合方法，例如，将聚合引发剂、乳化剂、根据需要使用的链转移剂等与上述的原料单体一起适当配合或添加到水中而进行乳化聚合即可。对乳化聚合法没有特别限制，可以采用例如一次性聚合法、连续滴加聚合法、分批滴加聚合法等公知的乳化聚合法。另外，反应条件等可以适当选择，聚合温度例如为20～100℃。
作为聚合引发剂，没有特别限制，可以使用乳化聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂，可以列举例如2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’-二亚甲基异丁基脒)等偶氮类引发剂，例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐类引发剂，例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂，例如苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂，例如芳香族羰基化合物等羰基类引发剂，例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原类引发剂等。
这些聚合引发剂可以单独使用或两种以上组合使用。
另外，关于聚合引发剂的配合比例，相对于原料单体100重量份例如为0.005～1重量份。
作为乳化剂，没有特别限制，可以使用乳化聚合中通常使用的公知的乳化剂，可以列举例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(例如聚氧乙烯月桂基硫酸钠等)、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子类乳化剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子类乳化剂，以及例如导入有丙烯基等的自由基聚合性的乳化剂等。
这些乳化剂可以单独使用或两种以上组合使用。
另外，关于乳化剂的配合比例，相对于原料单体100重量份例如为0.2～10重量份，优选为0.5～5重量份。
链转移剂是根据需要对共聚物的分子量进行调节的物质，可以使用乳化聚合中通常使用的链转移剂，可以列举例如1-十二烷硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇等硫醇类等。
这些链转移剂可以单独使用或两种以上组合使用。
另外，关于链转移剂的配合比例，相对于原料单体100重量份例如为0.001～0.5重量份。
于是，通过这样的乳化聚合，所得共聚物作为以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的共聚物的水分散液被制备出来。
另外，这样的水分散液，也可以通过例如将以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的共聚物使用乳化聚合以外的方法聚合后、利用乳化剂使其分散到水中来制备。
另外，为实现粒子的稳定化，这样的水分散液优选使用氨等碱将其pH调节为例如7～9、优选7～8。需要说明的是，在这种调节中，残留的氨量多时会产生重剥离化，因此优选使氨的使用量较少。
然后，通过向这样制备的水分散液中添加碱性硅酸盐，能够得到本发明的水分散型粘合剂组合物。
碱性硅酸盐是由碱金属(即锂、钠、钾、铷、铯、钫)的氧化物与二氧化硅形成的盐，可以列举例如硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾等。
硅酸锂是由锂氧化物与二氧化硅形成的盐，由下述通式(2)表示。
Li2O·n1SiO2    (2)
(式中，n1表示大于0的整数)
硅酸锂根据锂氧化物与二氧化硅的摩尔比(即上述通式(2)中的n1的值)来分类，可以列举例如原硅酸锂(Li4SiO4(Li2O·0.5SiO2：n1＝0.5))、偏硅酸锂(Li2SiO3(Li2O·SiO2：n1＝1))、原二硅酸六锂(Li6Si2O7(Li2O·2/3SiO2：n1＝2/3))等。
另外，除上述以外，作为硅酸锂，可以列举例如Li4Si7O16(Li2O·3.5SiO2：n1＝3.5)、Li4Si9O20(Li2O·4.5SiO2：n1＝4.5)、Li4Si15O32(Li2O·7.5SiO2：n1＝7.5)等。
另外，硅酸锂例如可以是其水合物(Li2O·n1SiO2·x1H2O)，在这种情况下，对结晶水的含有比例(上述式中x1)没有特别限定，可根据目的及用途而适当设定。作为这样的硅酸锂的水合物，可以列举例如偏硅酸锂水合物(Li2SiO3·H2O(Li2O·SiO2·H2O：n1＝1、x1＝1))等。
此外，硅酸锂也可以以例如硅酸锂水溶液的形式使用，在这种情况下，水溶液的固体成分浓度例如为1～50重量％，优选为2～40重量％。
需要说明的是，硅酸锂的水溶性根据锂氧化物与二氧化硅的摩尔比(即上述通式(2)中的n1的值)而不同，例如，在上述通式(2)中，n1为2～5的硅酸锂可溶于水，而另一方面，n1为6～10的硅酸锂不溶于水。
另外，作为这样的硅酸锂，可以使用一般的市售品，可以列举例如硅酸锂35(硅酸锂水溶液、SiO2/Li2O(摩尔比)＝3.5、日产化学工业公司制)、硅酸锂45(硅酸锂水溶液、SiO2/Li2O(摩尔比)＝4.5、日产化学工业公司制)、硅酸锂75(硅酸锂水溶液、SiO2/Li2O(摩尔比)＝7.5、日产化学工业公司制)等。
硅酸钠是由钠氧化物与二氧化硅形成的盐，由下述通式(3)表示。
Na2O·n2SiO2    (3)
(式中，n2表示大于0的整数)
作为这样的硅酸钠，根据钠氧化物与二氧化硅的摩尔比(即上述通式(3)中的n2的值)来分类，可以列举例如原硅酸钠(Na4SiO4(Na2O·0.5SiO2：n2＝0.5))、偏硅酸钠(Na2SiO3(Na2O·SiO2：n2＝1))等。
另外，除上述以外，作为硅酸钠，可以列举例如硅酸钠1号(Na2Si2O5(Na2O·2SiO2：n2＝2))、硅酸钠2号(Na4Si5O12(Na2O·2.5SiO2：n2＝2.5))、硅酸钠3号(Na2Si3O7(Na2O·3SiO2：n2＝3))、硅酸钠4号(Na2Si4O9(Na2O·4SiO2：n2＝4))等。
另外，硅酸钠例如可以是其水合物(Na2O·n2SiO2·x2H2O)，在这种情况下，对结晶水的含有比例(上述式中x2)没有特别限定，可根据目的及用途而适当设定。
此外，硅酸钠也可以以例如硅酸钠水溶液的形式使用在，这种情况下，水溶液的固体成分浓度例如为1～50重量％，优选为2～40重量％。
另外，这样的硅酸钠可以使用一般的市售品，可以列举例如硅酸钠1号(硅酸钠1号水溶液、SiO2/Na2O(摩尔比)＝1.3～2.2、ADEKA公司制、富士化学公司制)、硅酸钠2号(硅酸钠2号水溶液、SiO2/Na2O(摩尔比)＝2.2～2.6、ADEKA公司制、富士化学公司制)、硅酸钠3号(硅酸钠3号水溶液、SiO2/Na2O(摩尔比)＝2.8～3.4、ADEKA公司制、富士化学公司制)等。
硅酸钾是由钾氧化物与二氧化硅形成的盐，由下述通式(4)表示。
K2O·n3SiO2    (4)
(式中，n3表示大于0的整数)
作为这样的硅酸钾，根据钾氧化物与二氧化硅的摩尔比(即上述通式(4)中的n3的值)来分类，可以列举例如偏硅酸钾(K2SiO3(K2O·SiO2：n3＝1))等。
另外，除上述以外，作为硅酸钾，可以列举例如硅酸钾1号(K2Si2O5(K2O·2SiO2：n3＝2))、硅酸钾2号(K4Si7O16(K2O·3.5SiO2：n3＝3.5))等。
另外，硅酸钾例如可以是其水合物(K2O·n3SiO2·x3H2O)，在这种情况下，对结晶水的含有比例(上述式中x3)没有特别限定，可根据目的及用途而适当设定。作为这样的硅酸钾的水合物，可以列举例如二硅酸氢钾(K2Si4O9·H2O(K2O·4SiO2·H2O：n3＝4、x3＝1)、别名：四硅酸钾)等。
此外，硅酸钾也可以以例如硅酸钾水溶液的形式使用，在这种情况下，水溶液的固体成分浓度例如为1～50重量％，优选为2～40重量％。
另外，作为这样的硅酸钾，可以使用一般的市售品，可以列举例如1号硅酸钾(1号硅酸钾水溶液、SiO2/K2O(摩尔比)＝1.8～2.2、富士化学公司制)、2号硅酸钾(2号硅酸钾水溶液、SiO2/K2O(摩尔比)＝3.4～3.7、富士化学公司制)等。
这些碱性硅酸盐可以单独使用或两种以上组合使用。
作为碱性硅酸盐，可以优选列举硅酸锂。
需要说明的是，在这样的碱性硅酸盐中，根据需要也可以含有例如铁等金属原子等。
另外，关于碱性硅酸盐的配合比例，相对于水分散型聚合物100重量份，以固体成分换算例如为0.01～10重量份，优选为0.05～9重量份，更优选为0.1～8.5重量份。
碱性硅酸盐的配合比例为上述上限以下时，能够抑制粘合剂过度固化。另外，碱性硅酸盐的配合比例为上述下限以上时，具有优良的末端剥离性及保持性，而且能够改善恒定载荷剥离性。
此外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，根据其目的及用途，可以适当配合公知的交联剂或增粘成分。
作为交联剂，可以使用粘合剂中通常添加的公知的交联剂，可以列举例如异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂等。需要说明的是，交联剂为油溶性或水溶性等，没有特别限制。这些交联剂可以适当地单独使用或组合使用，其配合比例相对于水分散液的固体成分100重量份例如为0.01～5重量份。
作为增粘成分，可以列举例如松香类树脂、萜类树脂、脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、共聚石油树脂、脂环族石油树脂、二甲苯树脂、弹性体等。这些增粘成分可以适当地单独使用或组合使用，关于其配合比例，相对于水分散液的固体成分100重量份例如为5～50重量份。
另外，本发明的水分散型粘合剂组合物中，根据其目的及用途，可以适当添加粘合剂中通常添加的、例如抗老化剂、填充剂、颜料、着色剂等。
于是，如上所述，这样得到的本发明的水分散型粘合剂组合物，以相对于水分散型聚合物100重量份为0.01～10重量份的配合比例含有碱性硅酸盐，因此能够实现优良的末端剥离性、保持性及恒定载荷剥离性，因此，能够适合作为用于形成无溶剂型粘合片的粘合剂层的粘合剂使用。
下面，对使用本发明的水分散型粘合剂组合物的粘合片进行详细说明。
本发明的粘合片中，在基材上层叠有由上述的水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。
作为基材，可以没有特别限制地使用粘合片中通常使用的基材，可以列举例如聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚氯乙烯等塑料膜类，例如牛皮纸等纸类，例如棉布、人造棉布等布类，例如聚酯无纺布、维纶无纺布等无纺布类，例如金属箔等。需要说明的是，塑料膜类可以使用未拉伸膜和拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)膜中的任意一种。另外，基材中，可以对水分散型粘合剂组合物的涂布面实施通常使用的底涂剂的底涂处理、基于电晕放电方式等的表面处理。基材的厚度可根据其目的及用途等而适当选择，例如为10～500μm。
在基材上层叠由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层时，可以没有特别限制地使用公知的涂布方法，例如，可以使用涂布机将水分散型粘合剂组合物涂布到基材上，然后通过加热进行干燥及热交联，由此将水分散型粘合剂组合物层叠形成为粘合剂层。
对涂布机没有特别限制，可以列举例如凹版辊涂布机、反转辊涂布机、吻式辊涂布机、浸渍辊涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等粘合剂层的层叠中通常使用的涂布机。
另外，在这样的利用涂布机进行的涂布时，以干燥后的粘合剂层的厚度为例如10～100μm的方式涂布水分散型压敏性粘合剂组合物。
然后，通过加热而形成粘合剂层。加热时，利用公知的方法，根据硅烷类单体、交联剂的种类加热至能够进行交联反应的温度即可，例如为50～200℃、优选为80～160℃，优选以交联后的粘合剂层的不溶于溶剂的成分达到例如15～70重量％的方式进行加热。另外，在这样的方法中，优选交联后的粘合剂层的可溶于溶剂的成分的分子量(利用GPC测得的重均分子量、标准聚苯乙烯换算)达到例如10万～60万、优选20万～45万。需要说明的是，交联后的粘合剂层的不溶于溶剂的成分或可溶于溶剂的成分的分子量，可以通过适当调整例如含官能团单体或硅烷类单体相对于原料单体总量的配合比例、链转移剂或交联剂的种类或配合比例、特别是硅烷类单体与链转移剂的配合比例来任意地设定。
并且，本发明的粘合片没有特别限制，但可以通过例如这样在基材上层叠粘合剂层并根据需要进一步贴合剥离衬垫、然后进行卷绕而得到。需要说明的是，作为剥离衬垫，可以没有特别限制地使用粘合剂中通常使用的剥离衬垫，例如，可以使用在薄基材的单面或双面上层叠有由硅酮类剥离剂形成的剥离剂的剥离衬垫等。另外，其厚度没有特别限制，但例如为15μm以上，优选为25～500μm左右。
更具体而言，例如，如图1所示，可以通过在基材2的单面上层叠粘合剂层1、同时在该粘合剂层1上贴附衬垫3、并进行卷绕而得到，另外，例如，如图2所示，可以通过在基材2的双面上层叠粘合剂层1、同时在层叠于基材2的一个面上的一个粘合剂层1上贴附衬垫3、并进行卷绕而得到。此外，如图3所示，例如也可以通过在层叠有由硅酮类背面处理剂等形成的背面处理层4的基材2的单面上层叠粘合剂层1并进行卷绕而得到。
需要说明的是，本发明的粘合片不限于上述形态，可以以带、片、膜等各种形态加以制造，另外，根据其目的及用途，也可以不卷绕而直接在各种形态下保存及使用。
于是，这样得到的本发明的粘合片，由于利用相对于水分散型聚合物100重量份以0.01～10重量份的配合比例含有碱性硅酸盐的本发明的水分散型粘合剂组合物形成了粘合剂层，因此兼具优良的末端剥离性、保持性及恒定载荷剥离性。
需要说明的是，推测恒定载荷剥离性提高的原因如下：例如，由水分散型粘合剂组合物(水分散体)经过干燥工序而形成粘合片时，碱性硅酸盐以使水分散体中的粒子间增强的方式配置及固化，由此使整体物性强韧化。
实施例
以下列举实施例及比较例更具体地说明本发明。但是，本发明不受以下实施例及比较例的任何限制。需要说明的是，以下的说明中，“份”及“％”若无特别说明则为重量基准。
实施例1
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌器的反应容器中，向添加有2份聚氧乙烯月桂基硫酸钠的水100份中加入丙烯酸丁酯90份、丙烯酸2-乙基己酯10份、丙烯酸3份、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(KBM-503、信越Silicone株式会社制)0.06份、1-十二烷硫醇0.05份及2，2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐0.1份而进行乳化聚合，然后，添加10％的氨水调节pH至8，由此制备以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的共聚物的水分散液。
向该水分散液中添加相对于水分散液的固体成分100份为30份的松香类树脂(SUPERESTER E-100、荒川化学工业株式会社制)，然后，添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为0.2份的硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)，得到水分散型粘合剂组合物。
将该水分散型粘合剂组合物涂布到涂布有硅酮类剥离剂的剥离衬垫(SLB-80W5D、KAITO化学工业公司制)上，在120℃下干燥3分钟，由此得到层叠有厚度50μm的粘合剂层的粘合片。
实施例2
除了添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为0.8份的硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
实施例3
除了添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为1.7份的硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
实施例4
除了添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为3.4份的硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
实施例5
除了添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为8.5份的硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
实施例6
除了添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为3.4份的硅酸钠(硅酸钠3号(固体成分浓度：38.3重量％)、ADEKA公司制)来代替硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)0.2份以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
比较例1
除了未添加0.2份硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
比较例2
除了添加相对于水分散液的固体成分100份以固体成分计为12.0份的硅酸锂(硅酸锂45(固体成分浓度：26重量％)、日产化学工业公司制)以外，通过与实施例1同样的操作，得到水分散型粘合剂组合物及粘合片。
评价
1)末端剥离性试验
将各实施例及各比较例得到的粘合片贴合到厚度0.5mm的铝板(面积：10mm×100mm)上，并弯曲成直径50mm的圆弧状。
接着，将剥离衬垫剥离，然后，将层叠有铝板的粘合片利用层压机分别贴合到作为试验板的丙烯酸树脂板、聚丙烯板、玻璃板上。
然后，将所得的层叠板在23℃下放置24小时，测定铝板的端部剥离的高度(即，铝板的端部自各试验板及粘合片的层叠体离开的距离)。其结果示于表1。
2)保持力试验
将各实施例及各比较例得到的粘合片以10mm×20mm的接触面积贴合到酚醛树脂板上，放置过夜后，在40℃下放置30分钟，然后，使酚醛树脂板下垂，在粘合带的自由端负载500g的均匀载荷，测定在40℃下放置1小时后的滑移距离。其结果示于表1。
3)恒定载荷剥离性试验
通过使重量为2kg的橡胶辊往返一次的方法，将各实施例及各比较例得到的粘合片以20mm×50mm的接触面积分别贴合(压接)到作为试验板的丙烯酸树脂板、聚丙烯板、玻璃板上，在末端负载100g的均匀载荷，测定放置24小时后的粘合片自各试验板剥离的剥离距离。其结果示于表1。
[表1]
Figure BDA00001710194200141
如表1所示，由相对于水分散型聚合物100重量份以0.01～10重量份的配合比例含有碱性硅酸盐的水分散型粘合剂组合物形成的粘合片，能够兼具优良的末端剥离性、保持性及恒定载荷剥离性。
需要说明的是，上述发明是作为本发明的例示的实施方式而提供的，但其只不过是单纯的例示，并非限定性的解释。权利要求书中还包含对本技术领域技术人员而言显而易见的本发明的变形例。
产业上的利用可能性
本发明的水分散型粘合剂组合物及粘合片能够应用于需要进行胶粘的各种产业领域。

Claims (4)

1.一种水分散型粘合剂组合物，其特征在于，
含有水分散型聚合物和碱性硅酸盐，
所述碱性硅酸盐的配合比例是相对于所述水分散型聚合物100重量份为0.01～10重量份。
2.如权利要求1所述的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，
所述碱性硅酸盐为选自由硅酸锂、硅酸钠及硅酸钾组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1所述的水分散型粘合剂组合物，其特征在于，
所述水分散型聚合物是通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的原料单体进行聚合而得到。
4.一种粘合片，其特征在于，
具备由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，
所述水分散型粘合剂组合物含有水分散型聚合物和碱性硅酸盐，
所述碱性硅酸盐的配合比例是相对于所述水分散型聚合物100重量份为0.01～10重量份。
CN2010800544316A 2009-12-18 2010-12-01 水分散型粘合剂组合物及粘合片 Pending CN102639664A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009288123A JP2011127038A (ja) 2009-12-18 2009-12-18 水分散型粘着剤組成物および粘着シート
JP2009-288123 2009-12-18
PCT/JP2010/071461 WO2011074414A1 (ja) 2009-12-18 2010-12-01 水分散型粘着剤組成物および粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102639664A true CN102639664A (zh) 2012-08-15

Family

ID=44167170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800544316A Pending CN102639664A (zh) 2009-12-18 2010-12-01 水分散型粘合剂组合物及粘合片

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20120252964A1 (zh)
EP (1) EP2514795A1 (zh)
JP (1) JP2011127038A (zh)
CN (1) CN102639664A (zh)
WO (1) WO2011074414A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5890996B2 (ja) * 2010-11-25 2016-03-22 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、画像表示装置および光学フィルムの剥離方法
JP6327817B2 (ja) * 2013-09-17 2018-05-23 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物および粘着シート

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241725A (ja) * 2001-02-15 2002-08-28 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物及び粘着シート類
CN1582315A (zh) * 2001-11-02 2005-02-16 电气化学工业株式会社 聚氯丁二烯系胶乳组合物、水系底漆及其粘合方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5856595B2 (ja) * 1980-10-16 1983-12-15 サンスタ−化学工業株式会社 二液性接着剤
JPS61247654A (ja) * 1986-04-25 1986-11-04 桜田　康之 珪酸ナトリウム系接着剤
JPH06136335A (ja) * 1992-10-23 1994-05-17 Showa Highpolymer Co Ltd 紙管用接着剤
JP2000282000A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Kyodo Printing Co Ltd 感圧接着剤およびそれを用いた感圧圧着型シート
JP2000290614A (ja) * 1999-04-08 2000-10-17 Saiden Chemical Industry Co Ltd 通気性感圧接着テープもしくはシート
JP4530484B2 (ja) 1999-08-25 2010-08-25 日東電工株式会社 水分散型感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着シート
JP4024033B2 (ja) * 2001-11-02 2007-12-19 電気化学工業株式会社 ポリクロロプレン系ラテックス組成物、水系プライマー、及び接着方法
DE10323048A1 (de) * 2003-05-20 2004-12-09 Basf Ag Haftklebstoffe, enthaltend Polyethylen
JP2005281626A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Nitto Polymer Kogyo Kk 無機有機複合水性接着剤組成物
JP4860480B2 (ja) * 2004-10-18 2012-01-25 新日本製鐵株式会社 耐熱接着性被膜を被覆した耐熱接着性被膜付き電磁鋼板ならびに当該電磁鋼板を用いた鉄心およびその製造方法
JP2006225445A (ja) * 2005-02-15 2006-08-31 Bridgestone Corp タイヤモールド製造用石膏鋳型補修用水溶性接着剤
JP2008138167A (ja) * 2006-11-09 2008-06-19 Shizen Sozai Kenkyusho:Kk コーティング剤、調湿建材、壁紙及び接着剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241725A (ja) * 2001-02-15 2002-08-28 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物及び粘着シート類
CN1582315A (zh) * 2001-11-02 2005-02-16 电气化学工业株式会社 聚氯丁二烯系胶乳组合物、水系底漆及其粘合方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2514795A1 (en) 2012-10-24
JP2011127038A (ja) 2011-06-30
US20120252964A1 (en) 2012-10-04
WO2011074414A1 (ja) 2011-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101611112B (zh) 与多官能氮丙啶交联的包含二氧化硅纳米颗粒的丙烯酸酯粘合剂
CN102504732B (zh) 一种聚乙烯保护膜用溶剂型网纹形状压敏胶及其制备方法
TWI641674B (zh) 黏著劑組合物、黏著劑層、黏著片、表面保護片、光學用表面保護片、及附有表面保護片之光學膜
CN101392166B (zh) 再剥离性粘着片
CN103571405A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片以及光学薄膜
WO2009119220A1 (ja) 水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ
US20130004769A1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and acrylic pressure-sensitive adhesive tape
CN103013398A (zh) 再剥离用粘合剂组合物、再剥离用粘合剂层以及粘合片
CN101796153A (zh) 双面粘着胶带
CN102822296A (zh) 丙烯酸类粘合剂组合物及丙烯酸类粘合带
CN102399501A (zh) 再剥离性粘着片
JP4530484B2 (ja) 水分散型感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着シート
CN103450829A (zh) 粘合剂组合物以及粘合片
JP4798912B2 (ja) 水系感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着製品
KR20040030189A (ko) 수분산형 점착제 조성물 및 점착 제품
JP2016130270A (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび光学フィルム
CN102639664A (zh) 水分散型粘合剂组合物及粘合片
JP2001152118A (ja) 粘着剤組成物および粘着テープ
CN113166607B (zh) 水分散型粘合剂组合物及粘合片
JP2017082162A (ja) アクリル系樹脂、アクリル系粘着剤組成物、粘着シート
JP4579226B2 (ja) 水分散型感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着シート
EP4116387A1 (en) Adhesive sheet
KR20040073253A (ko) 수분산형 감압성 접착제 조성물 및 감압성 접착제 제품
JP6217506B2 (ja) 粘着剤層形成用塗剤
JP6171673B2 (ja) 粘着シート及びスピーカー

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120815