CN102634180A - 含有脲类成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有脲类成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法。它由聚乳酸和脲类成核剂或聚乳酸、脲类成核剂和增塑剂组成，成核剂的质量为聚乳酸质量的0.1～5%，增塑剂为柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、聚乙二醇或其混合物，增塑剂的质量为聚乳酸质量的5～20%。该成核剂含有一个或二个脲键，由一元或二元仲胺或伯胺及其衍生物和单异氰酸酯或二异氰酸酯反应制得。该成核剂具有制备简便、易于工业化、高效、廉价的特点，用于聚乳酸树脂，可以通过异相成核作用强烈促进聚乳酸的结晶，并细化聚乳酸的晶粒，同时改善聚乳酸的耐热性及力学性能。该成核剂与增塑剂联用，还可进一步提高聚乳酸的塑性和韧性，拓宽其应用范围。

Description

含有脲类成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚乳酸成核剂技术领域，尤其涉及一种含成核剂的聚乳酸组合物。 

背景技术

聚乳酸是一种具有广阔应用前景的生物基可生物降解材料。但聚乳酸存在着脆性大、耐热性差等缺点。通过注塑成型方法得到的聚乳酸制品，其热变形温度只有58℃左右，难以满足实际的运用。其主要原因是，聚乳酸虽然是结晶性高分子，但由于结晶速率很慢，在实际成型过程中难以充分结晶。为此，国内外对提高聚乳酸的结晶速率展开了大量的研究。常用的方法有加入成核剂和加入增塑剂。 

成核剂是一类能通过成核作用促进基体结晶的添加剂，它能通过降低聚乳酸成核时所需的表面自由能垒，提高成核密度，从而起到细化晶粒尺寸、加快结晶速率，提高制品的透明性、耐热稳定性和拉伸强度、弯曲模量等力学性能的作用。 

成核剂可分为无机、有机两大类。常用的聚乳酸无机成核剂包括滑石粉、蒙脱土、二氧化硅、高岭土、氮化硼、硫酸钡、云母、硅酸盐化合物、乳酸钙、玻璃纤维和矿物纤维等。这类成核剂价格低廉，但同聚乳酸相容性差，存在易团聚和分散不均匀的缺点，同时成核效果较差，聚乳酸的结晶速度仍然偏慢，并且成型品很脆且不透明，得不到实际耐用的成型品。其中滑石是唯一在聚乳酸工业生产中得到应用的成核剂，但是滑石除了上述的无机成核剂普遍存在的效果差、易使产品变脆等缺点，还存在着因成核效果对滑石的型号、粒径较敏感而导致的工业生产较难控制的问题。另外，在工业生产应用过程中，滑石粉的粉尘会对操作人员的身体健康带来危害。近年来，一些研究人员着力对滑石进行改性，以取得更高效的成核剂。CN200810041439.3就报道了一种经过改性的滑石，虽然效果比滑石略有改进，但制备工艺繁琐，且成核仍然不能满足工业所需。 

为了避免无机成核剂的缺点，大量有机成核剂被开发出来。其中效果较好的有苯基膦酸类及其金属盐、苯基膦酸酯类及其金属盐、杯芳烃类、酰肼-酰氯反应物、氮杂芳族核化合物、聚右旋乳酸、苯甲酸盐、安息香酸盐、酰胺类化合物、山梨醇及其衍生物等。 

聚右旋乳酸是工业生产聚乳酸的原料的左旋乳酸的对映体的聚合物。大量的研究(如Polymer 47(2006)P2030-2035)表明，聚右旋乳酸能够通过与聚左旋乳酸(即工业生产的聚乳酸)形成立构复合物的方式促进聚乳酸的结晶。但由于右旋乳酸价格昂贵且对人体有毒副作用，并且立构复合物的形成又是一个缓慢的过程，故将聚右旋乳酸广泛应用于工业中存在较大困难。 

CN200910195539.6报道了一种自组装杯芳烃类成核剂，其具有分子结构可调的特点。但其存在着制备复杂，成本高昂，成核效果在有机类成核剂中不突出等缺点。 

CN1922255报道了氮杂芳族核化合物作为成核剂，如三聚氰胺、嘌呤、嘧啶等，但这类化合物研究尚不透彻，目前研究得到的成核效果尚属一般。 

EP1736510A1、JP2003192883A、CN03148906.0等多篇专利报道了苯基膦酸类、苯基膦酸酯类及其金属盐能用于成核剂。这类成核剂具有用量少、效果好，且使聚乳酸具备对水和空气的阻隔性等优点，但也有文献指出，这类金属盐高温时会引起聚酯的降解，降低聚合物分子量、力学性能和热稳定性。为此CN200810162837.0给出了一种具有还原作用的磷化合物金属盐，但其效果则劣于前者。 

由此可见，现有的成核剂尚存在成核效果不够显著或用量大、制备复杂、成本高、自身不稳定或导致聚乳酸不稳定、应用过程不环保等种种不足，不能满足聚乳酸工业的需要。 

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术所存在的缺陷，提供一种含有脲类成核剂的聚乳酸组合物及其制备方法。 

含有脲类成核剂的聚乳酸组合物是由聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂组成，或者由聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂和聚乳酸质量的5～20％的增塑剂组成，脲类成核剂含有一个或两个脲键且分子结构通式为： 

其中，R₁为二异氰酸酯残基，选自 

R′₁为单异氰酸酯残基，选自为 

H₃C-----、C₂H₅-----、 

R₂、R₃为H原子、碳原子数为1～10的直链或支链烷基、苯基、取代苯基、 

n＝1～6，及其苯环上有取代基的衍生物、或杂环及在杂环上有取代基的衍生物； 

R₄、R₅为碳原子数为1～10的直链或支链烷基、苯基、取代苯基、 

n＝1～6，及其苯环上有取代基的衍生物、或杂环及在杂环上有取代基的衍生物。 

所述的聚乳酸为聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)、L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸共聚物或D-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的D-乳酸共聚物。 

所述的增塑剂为柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、聚乙二醇或其混合物。 

所述的L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸共聚物为L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸与乙醇酸的共聚物、L-丙交酯与乙交酯的共聚物或L-丙交酯与己内酯的共聚物；所述的D-乳酸酯结构单元摩尔含量高于 75％的D-乳酸共聚物为D-乳酸与乙醇酸的共聚物、D-丙交酯与乙交酯的共聚物或D-丙交酯与己内酯的共聚物。 

含有脲类成核剂的聚乳酸组合物的制备方法的步骤如下： 

1)将胺和异氰酸酯在溶剂A中在10-40℃下反应0.5-3小时，异氰酸酯与胺的摩尔比为0.4-1.5；反应结束后，将反应产物过滤，并依次用溶剂B、溶剂C洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时，得粉末状脲类成核剂；其中，溶剂A为N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺，溶剂用量为异氰酸酯体积的3.5-6倍；溶剂B为氯仿、正己烷、四氯化碳、苯或甲苯，溶剂用量为溶剂A的5-10倍；溶剂C为水、甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，溶剂用量为溶剂A的5-10倍； 

2)先将聚乳酸和聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂，或将聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂和聚乳酸质量的5～20％的增塑剂机械混合，然后在螺杆挤出机或密炼仪中在180-205℃下进行熔融共混，共混时间2-4min，制得含有脲类成核剂的聚乳酸组合物。 

所述的胺为R₂、R₃、R₄、R₅所对应的胺类及其N-取代衍生物。 

所述的异氰酸酯为R₁所对应的二异氰酸酯或R₁所对应的单异氰酸酯。 

本发明与现有技术相比具有的有益效果： 

(1)本发明的成核剂原料易得、反应简单迅速、产率高、后处理简单，因而制备简便，成本低，极具商品化前景； 

(2)本发明的成核剂对聚乳酸的成核效果显著，能极大加速聚乳酸的结晶，缩短了加工成型周期，并提高了聚乳酸的耐热性、透明性、力学性能； 

(3)本发明的成核剂不存在常用无机成核剂普遍存在的易团聚、分散性差、影响透明性、使成品变脆等缺点，使用方便； 

(4)本发明采用成核剂与增塑剂联用技术，在加快聚乳酸结晶速度的同时，同时提高聚乳酸的塑性和韧性，拓宽其应用范围。 

附图说明

图1(a)为成核剂NA1的¹H核磁谱图； 

图1(b)为成核剂NA3的¹H核磁谱图； 

图1(c)为成核剂NA4的¹H核磁谱图； 

图2(a)为不含成核剂的聚乳酸的POM照片，表征条件见测试方法2； 

图2(b)为含质量为聚乳酸的2.25％的成核剂NA1的聚乳酸组合物的POM照片，表征条件见测试方法2。 

具体实施方式

含有脲类成核剂的聚乳酸组合物是由聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂组成，或者由聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂和聚乳酸质量的5～20％的增塑剂组成，脲类成核剂含有一个或两个脲键且分子结构通式为： 

其中，R₁为二异氰酸酯残基，选自 

R′₁为单异氰酸酯残基，选自为 

H₃C-----、C₂H₅-----、 

R₂、R₃为H原子、碳原子数为1～10的直链或支链烷基、苯基、取代苯基、 

n＝1～6，及其苯环上有取代基的衍生物、或杂环及在杂环上有取代基的衍生物； 

R₄、R₅为碳原子数为1～10的直链或支链烷基、苯基、取代苯基、 n＝1～6，及其苯环上有取代基的衍生物、或杂环及在杂环上有取代基的衍生物。 

所述的聚乳酸为聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)、L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸共聚物或D-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的D-乳酸共聚物。 

所述的增塑剂为柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、聚乙二醇或其混合物。 

所述的L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸共聚物为L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸与乙醇酸的共聚物、L-丙交酯与乙交酯的共聚物或L-丙交酯与己内酯的共聚物；所述的D-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的D-乳酸共聚物为D-乳酸与乙醇酸的共聚物、D-丙交酯与乙交酯的共聚物或D-丙交酯与己内酯的共聚物。 

含有脲类成核剂的聚乳酸组合物的制备方法的步骤如下： 

1)将胺和异氰酸酯在溶剂A中在10-40℃下反应0.5-3小时，异氰酸酯与胺的摩尔比为0.4-1.5；反应结束后，将反应产物过滤，并依次用溶剂B、溶剂C洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时，得粉末状脲类成核剂；其中，溶剂A为N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺，溶剂用量为异氰酸酯体积的3.5-6倍；溶剂B为氯仿、正己烷、四氯化碳、苯或甲苯，溶剂用量为溶剂A的5-10倍；溶剂C为水、甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，溶剂用量为溶剂A的5-10倍； 

2)先将聚乳酸和聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂，或将聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂和聚乳酸质量的5～20％的增塑剂机械混合，然后在螺杆挤出机或密炼仪中在185-205℃下进行熔融共混，共混时间2-4min，制得含有脲类成核剂的聚乳酸组合物。 

所述的胺为R₂、R₃、R₄、R₅所对应的胺类及其N-取代衍生物。 

所述的异氰酸酯为R₁所对应的二异氰酸酯或R₁所对应的单异氰酸酯。 

本发明中的脲类成核剂，由单异氰酸酯与一元仲胺或伯胺、二异氰酸酯与一元仲胺或伯胺、单异氰酸酯与二元仲胺或伯胺、或二异氰酸酯与二元仲胺或伯胺反应制得。异氰酸酯与有机胺反应制备脲类化合物是已知的化学反应，该反应条件温和，简便易行，且无需催化剂。 

本发明中，聚乳酸与脲类成核剂或与脲类成核剂和增塑剂通过熔融共混方式制得，制备方法简单易行，也可以采用溶液共混方法制备，但优先采用熔融共混方法。 

制样方式1(熔融共混)： 

将聚乳酸与相应比例的成核剂混合后，使用brabender密炼仪进行熔融共混。共混温度为180-205℃，转数180rpm，共混时间2-4min。此法适于小批量实验。 

也可以将聚乳酸和脲类成核剂或聚乳酸、脲类成核剂和增塑剂混合均匀后在螺杆挤出机中进行熔融共混。此法适于工业生产。 

制样方式2(溶液共混)： 

将聚乳酸溶于氯仿配置成稀溶液后，向溶液中加入相应比例的成核剂或成核剂和增塑剂。混合均匀后，室温挥发，并在70℃真空烘箱中烘8h，得样品薄膜。 

测试方法1： 

DSC非等温结晶测试：在氮气氛围下，将样品以80℃/min的速率进行一次升温，从30℃升至200℃，并在200℃保温五分钟以消除热历史；再以10℃/min的速率进行降温，从200℃降至30℃，并在30℃保温5min以稳定；最后以10℃/min的速率进行二次升温，从30℃升至200℃。本测试记录降温过程中的非等温热结晶焓和非等温热结晶峰峰温。热结晶焓越大，或非等温热结晶峰峰温越高，说明成核剂越有效。 

测试方法2： 

POM等温结晶中球晶生长的观察：将样品置于两玻片之间。以10℃/min的速率升至200℃，并保温5min以使样品完全熔融，接着以80℃/min的速率降温至140℃进行等温结晶，观察其晶体的生长情况。晶体越密，说明成核密度越高，则成核剂越有效。 

实施例1：制备成核剂NA1 

制备过程：将3.606g(60.0mmol)的乙二胺溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺，并逐滴加入由7.147g(60.0mmol，6.54ml)异氰酸苯酯溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺配成的溶液。滴加过程中保持温度低于40℃，滴加结束后，继续反应30min。反应结束后，将反应物用布氏漏斗过滤，并依次用150ml(五倍于N，N-二甲基乙酰胺的体积)氯仿和150ml乙醇洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时至恒重，得白色粉末，即成核剂NA1，产率93.1％。 

成核剂NA1的结构式为 

成核剂NA1的核磁氢谱见图1(a)。 

实施例2：制备成核剂NA2 

制备过程：将4.408g(50.0mmol)的丁二胺溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺，并逐滴加入由8.934g(75.0mmol，8.17ml)异氰酸苯酯溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺配成的溶液。滴加过程中保持温度低于30℃，滴加结束后，继续反应2h。反应结束后，将反应物用布氏漏斗过滤，并依次用150ml氯仿和150ml乙醇洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时至恒重，得白色粉末，即成核剂NA2，产率95.4％。 

成核剂NA2的结构式为 

实施例3：制备成核剂NA3 

制备过程：将5.810g(50.0mmol)的己二胺溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺，并逐滴加入由5.956g(50.0mmol，5.44ml)异氰酸苯酯溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺配成的溶液。滴加过程中保持温度低于40℃，滴加结束后，继续反应30min。反应结束后，将反应物用布氏漏斗过滤，并依次用150ml氯仿和150ml乙醇洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时至恒重，得白色粉末，即成核剂NA3，产率93.6％。 

成核剂NA3的结构式为 

成核剂NA3的核磁氢谱见图1(b)。 

实施例4：制备成核剂NA4 

制备过程：将8.616g(50.0mmol)的癸二胺溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺，并逐滴加入由5.956g(50.0mmol，5.44ml)异氰酸苯酯溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺配成的溶液。滴加过程中保持温度低于30℃，滴加结束后，继续反应30min。反应结束后，将反应物用布氏漏斗过滤，并依次用150ml氯仿和150ml乙醇洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时至恒重，得白色粉末，即成核剂NA4，产率92.2％。 

成核剂NA4的结构式为 

成核剂NA4的核磁氢谱见图1(c)。 

实施例5：制备成核剂NA5 

制备过程：将5.911g(100mmol)的异丙胺溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺，并逐滴加入由7.607g(40mmol，5.71ml)甲苯二异氰酸酯溶于15mL N，N-二甲基乙酰胺配成的溶液。滴加过程中保持温度低于10℃，滴加结束后，继续反应3小时。反应结束后，将反应物用布氏漏斗过滤，并依次用300ml(十倍于N，N-二甲基乙酰胺的体积)氯仿和300ml乙醇洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时至恒重，得白色粉末，即成核剂NA5，产率93.1％。 

成核剂NA5的结构式为 

实施例6： 

通过制样方式2制备不含成核剂，及分别含质量为聚乳酸的1%的成核剂NA1-5的聚乳酸组合物薄膜，并通过测试方式1表征其成核效果。测试结果如表1和图2所示。 

表1含1wt％不同成核剂的聚乳酸组合物的非等温结晶数据 

注：ND代表实验所用的不含成核剂的聚乳酸在降温过程中没有观察到结晶峰。 

从热结晶峰温和热结晶焓两方面的数据都可以证实，成核剂NA1-5均对聚乳酸有成核作用，且成核剂NA1的成核作用最为明显。 

通过测试方法2，观察制样方式2得到的含质量为聚乳酸的2.25％的成核剂 NA1的聚乳酸组合物以及不加成核剂的聚乳酸的成核密度，结果见图2(a)与图2(b)。可见，加入质量为聚乳酸2.25％的成核剂NA1后，聚乳酸的成核密度大大提高，证实了成核剂NA1对聚乳酸具有良好的成核效果。 

实施例7： 

通过制样方式2制备不含成核剂，及分别含质量为聚乳酸的0.1、1、2.25、5％的成核剂NA1的聚乳酸组合物薄膜，并通过测试方式1表征其成核效果。测试结果如表2所示。 

表2含不同添加量的成核剂NA1的聚乳酸组合物的非等温结晶数据 

注：ND代表实验所用的不含成核剂的聚乳酸在降温过程中没有观察到结晶峰。 

从热结晶峰温和热结晶焓两方面的数据都可以证实，添加质量为聚乳酸的0.1-5％的成核剂NA1，均对聚乳酸有成核作用，且当添加量为2.25％时，成核剂NA1的成核作用最为明显。 

实施例8： 

分别通过制样方式1(在brabender密炼仪中)与制样方式2制备含聚乳酸质量2.25％成核剂NA1的聚乳酸组合物，并通过测试方法1表征其成核效果。测试结果如表3所示。 

表3不同制样方式制备的含质量为聚乳酸2.25％成核剂NA1的聚乳酸组合物的非等温结晶数据 

注：通过制样方式1所得组合物记为MM-NA1；通过制样方式2所得组合物记为SM-NA1 

通过不同制备方式制备含质量为聚乳酸2.25％成核剂NA1的聚乳酸组合物，表明通过溶液共混和熔融共混两种方法均可以制备含脲类成核剂的聚乳酸组合 物，成核效果良好，通过熔融共混制备的聚乳酸组合物具有更好的结晶性能。 

实施例9： 

分别通过制样方式1制备含质量为聚乳酸2.25％的成核剂NA1的聚乳酸组合物、含质量为聚乳酸2.25％的成核剂NA1和质量为聚乳酸5％的增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的聚乳酸组合物、含质量为聚乳酸2.25％的成核剂NA1和质量为聚乳酸10％的增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的聚乳酸组合物，以及含质量为聚乳酸2.25％的成核剂NA1和质量为聚乳酸20％的增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的聚乳酸组合物。并通过测试方法1表征其成核效果，特别地，降温速率采用20℃/min。测试结果如表4所示。 

表4含增塑剂与成核剂NA1的聚乳酸组合物的非等温结晶数据 

实验数据表明，当增塑剂与脲类成核剂同时添加于聚乳酸时，可以使该聚乳酸组合物相比只含成核剂的聚乳酸组合物，在高降温速率下具有更好的结晶性能。 

实施例10： 

通过制样方式1制备含质量为聚合物2.25％的成核剂NA1的聚乳酸共聚酯组合物。其中聚乳酸共聚酯为L-丙交酯与己内酯的共聚物，其中L-乳酸酯结构单元摩尔含量为80％，己内酯结构单元摩尔含量为20％。通过测试方法1表征其成核效果，测试结果如表5所示： 

表5含成核剂NA1的聚乳酸共聚酯组合物的非等温结晶数据 

              热结晶结晶焓(J/g)    热结晶峰温(℃) 

空白样        ND                   ND 

实施例        -13.25               85.9 

从实验数据可以证实，添加质量为聚合物2.25％的成核剂NA1，可使含L-乳酸与己内酯的共聚物的聚乳酸组合物的结晶性能明显上升。 

以上所提供的每个例子均是为了解释本发明，而不是限制本发明。实际上，在不偏离本发明的范围和精神的条件下，在本发明中进行各种改变和变化对本领域的技术人员来说是显而易见的。这些改变和变化也应视为本发明的保护范围内。 

Claims (7)

1.一种含有脲类成核剂的聚乳酸组合物，其特征在于，由聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂组成，或者由聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂和聚乳酸质量的5～20％的增塑剂组成，脲类成核剂含有一个或两个脲键且分子结构通式为：

其中，R₁为二异氰酸酯残基，选自

R′₁为单异氰酸酯残基，选自为

H₃C-----、C₂H₅-----、

R₂、R₃为H原子、碳原子数为1～10的直链或支链烷基、苯基、取代苯基、

n＝1～6，及其苯环上有取代基的衍生物、或杂环及在杂环上有取代基的衍生物；

R₄、R₅为碳原子数为1～10的直链或支链烷基、苯基、取代苯基、

n＝1～6，及其苯环上有取代基的衍生物、或杂环及在杂环上有取代基的衍生物。

2.如权利要求1所述的含有脲类成核剂的聚乳酸组合物，其特征在于，所述的聚乳酸为聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)、L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸共聚物或D-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的D-乳酸共聚物。

3.如权利要求1所述的含有脲类成核剂的聚乳酸组合物，其特征在于，所述的增塑剂为柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、聚乙二醇或其混合物。

4.如权利要求2所述的含有脲类成核剂的聚乳酸组合物，其特征在于，所述的L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸共聚物为L-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的L-乳酸与乙醇酸的共聚物、L-丙交酯与乙交酯的共聚物或L-丙交酯与己内酯的共聚物；所述的D-乳酸酯结构单元摩尔含量高于75％的D-乳酸共聚物为D-乳酸与乙醇酸的共聚物、D-丙交酯与乙交酯的共聚物或D-丙交酯与己内酯的共聚物。

5.一种如权利要求1所述含有脲类成核剂的聚乳酸组合物的制备方法，其特征在于它的步骤如下：

1)将胺和异氰酸酯在溶剂A中在10-40℃下反应0.5-3小时，异氰酸酯与胺的摩尔比为0.4-1.5；反应结束后，将反应产物过滤，并依次用溶剂B、溶剂C洗涤，将滤渣在60-80℃下真空烘8-48小时，得粉末状脲类成核剂；其中，溶剂A为N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺，溶剂用量为异氰酸酯体积的3.5-6倍；溶剂B为氯仿、正己烷、四氯化碳、苯或甲苯，溶剂用量为溶剂A的5-10倍；溶剂C为水、甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，溶剂用量为溶剂A的5-10倍；

2)先将聚乳酸和聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂，或将聚乳酸、聚乳酸质量的0.1～5％的脲类成核剂和聚乳酸质量的5～20％的增塑剂机械混合，然后在螺杆挤出机或密炼仪中在180-205℃下进行熔融共混，共混时间2-4min，制得含有脲类成核剂的聚乳酸组合物。

6.如权利要求5所述的一种含有脲类成核剂的聚乳酸组合物的制备方法，其特征在于，所述的胺为R₂、R₃、R₄、R₅所对应的胺类及其N-取代衍生物。

7.如权利要求5所述的一种含有脲类成核剂的聚乳酸组合物的制备方法，其特征在于，所述的异氰酸酯为R₁所对应的二异氰酸酯或R₁所对应的单异氰酸酯。

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