CN102634025A - 基于双(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺的水性硅烷体系 - Google Patents

基于双(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺的水性硅烷体系 Download PDF

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Abstract

本发明涉及基于双(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺的水性硅烷体系。具体地，本发明涉及双氨基官能的硅化合物的水性组合物，其基本上不含有机溶剂，并且甚至在交联时也基本上不再释放醇，及其制备方法，以及其用途，例如用于使金属表面或玻璃表面疏水化。

Description

基于双(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺的水性硅烷体系
本申请是申请号为200810146376.8、申请日为2008年8月27日的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及双氨基官能的硅化合物的水性组合物，其基本上不含有机溶剂，并且甚至在交联时也基本上不再释放醇，及其制备方法，以及其用途，例如用于使金属表面或玻璃表面疏水化或疏油化。
背景技术
对水性硅烷体系的兴趣在增加，所述水性硅烷体系含有较少有机溶剂或者不含有机溶剂，因此是环境友好的。不过，稳定的水性硅烷体系不能简单地通过混合硅烷与水而制得，因为很多硅烷在水相中不溶解，并且当与水接触时水解和缩合。
例如DE 10 2005 004 872 A1描述了在存在乳化剂条件下基于烷氧基硅烷和其缩合的聚合物的水包油水性乳液的制备。所述乳液在高压-均化器中进行制备。在表面处理例如多孔的矿质建筑材料时使用该水性乳液。在该应用中，通过如前所述那样水解而释放醇。
水溶性的氨基聚硅氧烷的制备在EP 0 590 270 A2中有述。将氨基硅烷掺入含有相应水量的50％的醇溶液中，相应于所使用的硅烷0.25至4倍摩尔的硅含量，并在60℃脱水化。在所述工艺条件下，在合成水解物时使用较大量水量导致沉淀。所得的产物接下来在水中可溶。缺点是，有机溶剂的含量高以及由此带来的燃点低。稀释的水性聚硅氧烷混合物在80℃固化。
DE 103 35 178 A1公开了可水稀释的硅烷体系的制备，例如由3-氨基丙基三烷氧基硅烷和双(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺在醇溶剂中形成的混合物。该硅烷混合物用确定摩尔量的水部分水解。该硅烷混合物用25至99.99％的醇含量不释放VOC(挥发性有机化合物，volatile organiccompound)。
在US 5 051 129中公开了水溶性氨基硅烷和烷基三烷氧基硅烷的水溶液的组合物。通过将确定的量水加入硅烷混合物中和接下来调节到60℃的温度而制备。这样制得的硅烷混合物以确定比例溶于水中，并用于使表面疏水化。
EP 0 716 128 A1公开了含有水基的有机聚硅氧烷的组合物，其制备方法以及其用途。通过混合水溶性氨基烷基烷氧基硅烷与烷基三烷氧基硅烷和/或二烷基二烷氧基硅烷并在确定的pH值下加入水而形成含有有机聚硅氧烷的组合物。形成的水解醇被蒸馏除去。因而得到无VOC的含有聚硅氧烷的水性组合物，其可以用于使矿质建筑材料的表面疏水化和其它应用。
水性硅烷体系由EP 1 031 593 A2公开的氨基烷基三烷氧基硅烷和双-甲硅烷基氨基硅烷进行反应的反应产物组成。基于双-甲硅烷基氨基硅烷单独水解的该水溶液应该不能施用，因为其倾向于凝胶化和絮凝。
在WO 00/39177 A2中描述了双-甲硅烷基氨基硅烷和/或双-甲硅烷基聚硫烷的含醇的水溶液的应用。硅烷与水、醇和任选的乙酸混合，并水解至少24h。接下来应用到金属上。
US 6,955,728 B1描述了乙酰氧基硅烷与别的硅烷的水溶液的应用和在金属上的应用。特别还组合使用双(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺与乙酰氧基硅烷。没有对水溶液的稳定性发表看法。为了销售，推荐2组分体系形式的未水解的浓缩物或者预混的无水浓缩物，从而阻止硅烷缩合。所述水溶液在混合后通常只含有水解醇。
WO 2006/010666 A1涉及由嵌段共缩合物组成的水性体系，所述嵌段共缩合物由烷基三烷氧基硅烷和由氟化的硅烷与氨基硅烷形成的共缩合物和任选的由氨基硅烷与烷基硅烷形成的共缩合物制得。
在WO 2004/076717 A1中组合使用双-甲硅烷基氨基硅烷与其它硅烷和金属螯合物的水溶液。所述硅烷通过在水性浓缩物中老化至少2周而部分水解。接下来添加金属螯合物，并用水进一步稀释。此外，所有水性制剂含有如前所述来自水解的醇。该水性体系用于预处理金属表面。
WO 2004/076718 A1涉及一种用水溶液涂覆金属表面的方法，所述水溶液含有部分水解的硅烷，例如双-甲硅烷基氨基硅烷，和部分水解的含氟硅烷。通过使用含氟硅烷，该涂覆体系的疏水性和耐腐蚀性得到改善。该水解醇没有从体系中除去。
US 5 206 285描述了由环氧基硅烷和伯氨基硅烷形成的水基加成产物的制备和使用。该水性硅烷体系并非不含溶剂。其用于金属涂覆，据称改善耐腐蚀性。
在EP 1 760 128 A1中公开了一种由两组分形成的水性粘合促进剂组合物，其中，组分之一包含没有Si-O-Si键的有机硅氧烷和无水的表面活性剂，第二组分是水性的。此外还要求保护了其在进行粘合或密封的方法中的用途。所述粘合促进剂的一种组分可以含有双-甲硅烷基氨基硅烷。
DE 10 2004 037 045 A1要求保护水性硅烷-纳米复合材料，其由缩水甘油氧基丙基烷氧基硅烷和水性硅胶在存在水解催化剂条件下制得。该水性体系实际上不含溶剂，并且适用于金属涂覆。缺点是200℃的高交联温度。
本发明的目的是，提供基于双氨基官能的烷氧基硅烷的水性并且不含VOC的组合物，它们可各式各样地使用，尤其是具有良好疏水、防腐和/或底漆(primernd)性质，优选在低温下交联。
发明内容
该目的通过专利权利要求而实现。
令人惊讶地发现，可以得到基于硅化合物的稳定的基本上无醇的水性组合物，所述硅化合物来自带有有机官能烷氧基硅烷的双氨基官能的烷氧基硅烷，尤其是带有烷基官能烷氧基硅烷的双氨基官能烷氧基硅烷，其中所述硅化合物尤其是基本上完全水解地存在。此外，该组合物在低温下即已交联。
交联是指所述硅化合物相互缩合，尤其是与基材的官能度缩合。这样，并且任选通过所述硅化合物的氨基官能团与基材的官能度的相互作用或反应，例如形成络合物，形成稳定的、耐沸水的层。
如果涂布在玻璃片、金属表面或其它基材表面上，则含有所述共缩合物的组合物快速地与基材交联，并形成高强度的疏水层。这样，在室温下交联的硅烷体系甚至在沸水中也不再与玻璃表面或金属表面分开。基于由双氨基官能的烷氧基硅烷(例如双(三乙氧基硅烷)胺或者双(三甲氧基硅烷)胺)与正丙基三乙氧基硅烷，正丙基三甲氧基硅烷(PTMO)，3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(GLYEO)，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)，3-氨基丙基三甲氧基硅烷(AMMO)，甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(MEEO)，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MEMO)，N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷(sian)，乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(sian)(1189)，3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MTMO)，3-巯基丙基三乙氧基(trietoxy)硅烷(MTEO)，N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DAMO)，聚乙二醇官能化的烷氧基硅烷，四乙氧基硅烷(Dynasylan A)，四甲氧基硅烷(Dynasylan M)，甲基三乙氧基硅烷(MTES)，甲基三甲氧基硅烷(MTMS)，双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷(Si 69)，双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷(Si 266)，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫烷，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫烷，乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)，1-氨基甲基三乙氧基硅烷(silyn)，1-氨基甲基三甲氧基硅烷(silyn)，1-甲基丙烯酰氧基-甲基三甲氧基硅烷1-甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷，1-巯基甲基-三乙氧基硅烷，1-巯基甲基三甲氧基硅烷，异丁基三甲氧基硅烷，异丁基三乙氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷(OTEO)，辛基三甲氧基硅烷，十六烷基三乙氧基硅烷，十六烷基三甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，2-氨基乙基-3-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷，2-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，脲基丙基三甲氧基硅烷，脲基丙基三乙氧基硅烷，十三氟代辛基三乙氧基硅烷，十三氟代辛基三甲氧基硅烷，
Figure BSA00000684050800042
1151(无醇的氨基硅烷水解产物)，
Figure BSA00000684050800043
HS 2627(由氨基硅烷和烷基硅烷形成的无醇的共缩合物)，
Figure BSA00000684050800044
HS 2776(由二氨基硅烷和烷基硅烷形成的水性、无醇的共缩合物)，HS 2909(由氨基硅烷和烷基硅烷形成的水性、无醇的共缩合物)，
Figure BSA00000684050800046
HS 2926(基于环氧基硅烷的水性、无醇产物)，
Figure BSA00000684050800047
SIVO 110(由环氧基硅烷形成的水性、无醇产物)，所形成的共缩合物的硅烷体系在基材层上具有该高强度。
特别重要的是，固化的表面的疏水性和反应性可以通过所述硅烷的特定组合而有目的地调节。不过前提条件是，总有至少一种双氨基官能的化合物或者其水解产物和/或缩合产物存在于所述基本上无溶剂的组合物中，例如双(三烷氧基硅烷)胺，从而获得低的固化温度。因此，基于其它取代的烷氧基硅烷的水性硅烷体系本身在低的温度下固化，只要作为其它组分，存在双氨基官能的化合物。本身通过与氟代硅烷共缩合，可制得在室温下固化的水性硅烷体系，即，尤其是与基材表面的反应性官能度交联和/或进行相互作用或反应，并形成稳定的疏油性表面。
根据一种实施方案，通过与其它硅烷体系混合的形式一起使用本发明的水性、基本上无溶剂的含有双氨基官能的硅化合物的组合物，可以有益地改性该硅烷体系的产物性质。例如可以降低该硅烷体系的固化温度，而没有不利地影响性能。
本发明的水性硅烷体系的使用范围是多种多样的，比如可以将其作为疏水化剂用在各式各样的基材上，例如玻璃或混凝土，砖(Ziegelstein)，灰砂砖(Sandstein)等。因此，在与氟代硅烷的组合中-作为共缩合物或混合物-还可以得到具有额外的疏油性和耐涂鸦和/或耐指印性质(Anti-Fingerprint-Eigenschaft)的基材。其它应用领域在于底漆涂覆基材表面，例如玻璃，金属，混凝土，灰砂砖，砖和其它无机基材等。通过底漆涂覆例如金属表面，实现面涂层的粘合，因而还实现改善的防腐性。此外，基于双氨基官能的硅烷化合物的水性硅烷体系还可以用于石材加固或用于水性漆配方中。
以下记载的组合物(最终产物)中的含量(重量％)反映了在本发明的反应并从反应混合物中除去水解醇之前所使用的(一种或多种)烷氧基硅烷化合物的份额。
本发明的组合物(另外还称为硅烷体系)含有基本上水溶性的双氨基官能的硅化合物，尤其是基本上无烷氧基的硅化合物，和水，尤其是所述硅化合物衍生自烷氧基硅烷，并具有交联的结构单元，它们形成链状、环状、交联和/或空间交联的结构，其中例如至少一种结构相应于理想形式的通式I，或者可根据理想的式I表示，还参见图表I，
(R2O)[(R2O)1-x(R3)xSi(B)O]b[(Y)2Si(A)Si(Y)2O]a[Si(C)(R5)y(OR4)1-yO]c[Si(D)(R7)u(OR6)1-uO]d[Si(E)(R8)v(OR9)1-vO]wR9·(HX)e        (I)
其中，在衍生自烷氧基硅烷的结构单元中
-A相应于双氨基烷基，
-B相应于氨基烷基，
-C相应于烷基，
-D相应于环氧基或醚基和
-E相应于有机官能团，
-Y相应于OR1或以交联和/或空间交联的结构彼此独立地相应于OR1或O1/2。
-其中R1，R2，R4，R6和/或R9主要相应于氢和R3，R5，R7和/或R8相应于有机官能团，
-HX表示酸，其中X是无机或有机酸根，
-0≤x ≤1，0≤y≤1，0≤u≤1，a≥1，b≥0，c≥0，d≥0，w≥0，e≥0，尤其是e≥1，和(a+b+c+d+w)≥2，
-其中，所述组合物基本上不含有机溶剂，并且在交联时基本上不再释放醇，尤其是具有90℃以上的燃点。
结构单元(Struktureelement)是指存在有单个构造单元(Baueinheit)M，D，T或Q的单体硅氧烷单元或双硅氧烷单元，即烷氧基取代的硅烷，由其形成的水解的硅烷和/或缩合产物。根据本发明，结构单元，尤其是以下结构单元(R2O)[(R2O)1-x(R3)xSi(B)O]b，[(R2O)1-x(R3)xSi(B)O]b，[(Y)2Si(A)Si(Y)2O]a，(Y)[(Y)2Si(A)Si(Y)2O]a，[Si(C)(R5)y(OR4)1-yO]c，[Si(C)(R5)y(OR4)1-yO]R4 c，[Si(D)(R7)u(OR6)1-uO]d，[Si(D)(R7)u(OR6)1-uO]R6 d，[Si(E)(R8)v(OR9)1-vO]w和/或[Si(E)(R8)v(OR9)1-vO]wR9，形成链状、环状、交联和/或空间交联的结构，其结构单元是统计学上分布和/或无规分布的，和/或结构单元的嵌段缩合物，例如参见图表I。通式I没有描述实际存在的结构或组成。其相应于理想化的表达可能性。所述组合物优选含有通过所提到的基于根据本发明用A，B，C，D或E基团取代的烷氧基硅烷的结构单元进行统计学上和/或无规地共水解和/或共缩合和/或嵌段缩合而形成的硅化合物，和/或在所选择的实验条件下形成。
所述取代模式还相应适用于非理想地表示的链状、环状、交联和/或空间交联的硅烷体系/硅化合物，其中Y相应于OR1或者在交联和/或空间交联的结构中彼此独立地相应于OR1或O1/2-在硅氧烷键中-，R1，R2，R4，R6和/或R9主要相应于氢，其中，在交联和/或空间交联的结构中，由基团OR2，OR4，OR6和/或OR9还可以分别彼此独立地形成带有O1/2的硅氧烷键，或者这些基团彼此独立地以O1/2存在，R3，R5，R7和/或R8相应于有机官能团，A相应于双氨基烷基，B相应于氨基烷基，C相应于烷基，D相应于环氧基或醚基，和E相应于有机官能团。在图表I中示例性、非排它性地列出通式I可能的理想化的表示变体。
基本上不含有机溶剂的组合物应该是指这样的组合物，其以极低含量不再含有有机溶剂，尤其是不再含有醇，例如甲醇、乙醇或丙醇。根据定义，甚至在烷氧基硅烷水解时形成的水解醇也从该组合物中几乎完全除去。当其含量小于5重量％，尤其是小于4重量％，优选低于2重量％，尤其是低于1重量％，特别优选低于0.5重量％或低于0.1重量％时，被看作基本上不含有机溶剂，尤其是不含醇和/或烷氧基，即，甚至在交联时也基本上不再释放醇的组合物。尤其是所述硅化合物的含量为1至40重量％，尤其是5至40重量％，优选7.5至40重量％，特别优选12.5至40重量％。
本发明的双氨基官能的组合物含有至少一种基于式II的双氨基官能的硅烷的双氨基官能的结构单元，并在自0℃以上(ab)，尤其是自5℃以上，优选5和30℃之间，特别优选15和25℃之间的温度交联。具有突出性质的组合物在5和30℃之间在24小时以内发生交联，尤其是12小时以内，优选2小时以内。
根据本发明的双氨基官能的组合物含有至少一种基于双(三烷氧基硅烷)胺的双氨基官能的结构单元，其中，结构单元的数目b≥0，a≥1，c≥1，d≥0，w≥0和e≥1。优选至少一种双(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺，双-N，N′-(三烷氧基甲硅烷基烷基)亚烷基二胺和/或双-N，N′-(三烷氧基甲硅烷基烷基)二亚烷基三胺，尤其是双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺((H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3，双-AMEO)，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺((H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3，双-AMMO)，双-DAMO((H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3)和/或双-TRIAMO((H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3)，其中特别优选双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺((H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3，双-AMEO)，与烷基烷氧基硅烷，尤其是与正丙基三乙氧基硅烷(PTEO)，正丙基三甲氧基硅烷(PTMO)，二甲基二甲氧基硅烷(DMDMO)，二甲基二乙氧基硅烷，正辛基三烷氧基硅烷，异丁基三甲氧基硅烷，异丁基三乙氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷(
Figure BSA00000684050800081
OTEO)，辛基三甲氧基硅烷，十六烷基三乙氧基硅烷，十六烷基三甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷和/或甲基三乙氧基硅烷的组合，其中所述硅烷既可以被甲氧基取代也可以被乙氧基取代。符合目的的重量比例，反应物相互之间以此比例使用，然后也以此比例相应存在于所述组合物中，是双氨基官能的硅烷比烷基官能硅烷为3∶1至1∶2。
优选所述硅化合物以总含量为5至35重量％，或者7.5至35重量％，尤其是12.5至35重量％，优选15至35重量％，特别优选15至30重量％存在于组合物中。符合目的的还可以是硅化合物含量为1至12.5重量％，尤其是1至7.5重量％的组合物，这尤其可以通过进一步稀释组合物而实现，例如在其使用前马上稀释成处理和/或改性基材的试剂。
如果所述组合物由a≥1以及b，c和d＝0的硅烷或者由a≥1以及b≥1和c，d＝0的硅烷组成，则所述硅化合物优选以总含量为12.5重量％，优选15至35重量％，特别优选15至30重量％存在于组合物中。
一般而言，当pH值介于1.0和5.4之间，尤其是3.0和5.4之间，优选介于3.0和4.8，特别优选介于3.5至4.8之间时，所有组合物都是特别稳定的。符合目的地，在基本上不含溶剂的组合物中，该组合物甚至在交联时也基本上不再释放醇，同样这样调节pH值，使得所述硅化合物尚是水溶性的和/或稳定的。通常可以使其产生直至约6.0的pH值或者再高一点。
在本发明的组合物中，尤其是通式I中的结构单元，例如[(Y)2Si(A)Si(Y)2O]a中的A相应于衍生自通式II的双氨基烷基
(OR1)3Si-A-Si(OR1)30    (II)
A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-          (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，并且R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，其中i和/或i*尤其相应于1，2，3或4的数，优选3，特别优选双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺[(H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3，双-AMEO]，i，i*＝3和g，g*＝0。
其它优选的双氨基官能的烷氧基硅烷是：
(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3(双-AMMO)，(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3(双-DAMO)，(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3(双-TRIAMO)，双(二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)胺，双(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)胺，双(三乙氧基甲硅烷基甲基)胺，双(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺，双(二乙氧基甲基甲硅烷基甲基)胺，双(二甲氧基甲基甲硅烷基甲基)胺，(H3CO)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)2(CH3)和/或(H3CO)3(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)2(CH3)。
在本发明的组合物中，尤其是通式I中的结构单元，例如(R2O)[(R2O)1-x(R3)xSi(B)O]b中的B相应于衍生自通式IV的氨基官能团
B-Si(R3)x(OR2)3-x  (IV)
x＝0或1，其中，R2相应于带有1至4个碳原子的直链和/或支链烷基，R3相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-     (Va)
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6。对N，N-二(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-基团而言，优选k＝3，n＝1或2，l＝1，2或3和j＝0，特别优选k＝3，n＝1或2，l＝2和j＝0；m＝2和p＝3。
优选可使用的氨基烷基烷氧基硅烷的实例是：氨基丙基三甲氧基硅烷(H2N(CH2)3Si(OCH3)3，AMMO)，氨基丙基三乙氧基硅烷(H2N(CH2)3Si(OC2H5)3，AMEO)，二氨基亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷(H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3，DAMO)；三氨基二亚乙基-3-丙基(proly)三甲氧基硅烷H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3(TRIAMO)，氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，2-氨基乙基-三甲氧基硅烷，2-氨基乙基-甲基-二甲氧基硅烷，2-氨基乙基-苯基-二甲氧基硅烷，2-氨基乙基-三乙氧基硅烷，2-氨基乙基-甲基-二乙氧基硅烷，2-氨基乙基-三乙氧基硅烷，(2-氨基乙基氨基)-乙基三乙氧基硅烷，6-氨基-正己基-三乙氧基硅烷，6-氨基-正己基-三甲氧基硅烷，6-氨基-正己基-甲基-二甲氧基硅烷以及尤其是3-氨基-正丙基-三甲氧基硅烷，3-氨基-正丙基-甲基-二甲氧基硅烷，3-氨基-正丙基-三乙氧基硅烷，3-氨基-正丙基-甲基-二乙氧基硅烷，1-氨基甲基三乙氧基硅烷，1-氨基甲基甲基二乙氧基硅烷，1-氨基甲基三甲氧基硅烷，1-氨基甲基甲基二乙氧基硅烷，N-丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-丁基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-丁基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，N-丁基-1-氨基-甲基三乙氧基硅烷，N-丁基-1-氨基甲基甲基二甲氧基硅烷，N-丁基-1-氨基甲基三甲氧基硅烷，N-丁基-1-氨基甲基甲基三乙氧基硅烷，N-甲酰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-甲酰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-甲酰基-1-氨基甲基甲基二甲氧基硅烷和/或N-甲酰基-1-氨基甲基甲基二乙氧基硅烷或其混合物。
此外，在本发明的组合物中，尤其是通式I中的结构单元，例如[Si(C)(R5)y(OR4)1-yO]中的C相应于衍生自通式VI的烷基
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链和/或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链和/或支链烷基。优选y＝0或1，其中C相应于带有1至8个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基，乙基，特别优选正丙基，异丙基或辛基，R5相应于带有1至8个碳原子的直链，支链或环状烷基，优选甲基，乙基，特别优选正丙基，异丙基和/或辛基，R4相应于带有1至3个碳原子的直链和/或支链烷基，特别优选甲基，乙基和/或异丙基或正丙基。
这方面的实例是：丙基三甲氧基硅烷(PTMO)，二甲基二甲氧基硅烷(DMDMO)，二甲基二乙氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷(MTES)，丙基甲基二甲氧基硅烷，丙基甲基二乙氧基硅烷，正辛基-甲基-二甲氧基硅烷，正己基-甲基-二甲氧基硅烷，正己基-甲基-二乙氧基硅烷，丙基-甲基-二乙氧基硅烷，丙基-甲基-二乙氧基硅烷，丙基(Propy)三乙氧基硅烷，异丁基三甲氧基硅烷，异丁基三乙氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，正己基-三乙氧基硅烷，环己基-三乙氧基硅烷，正丙基-三-正丁氧基硅烷，正丙基-三甲氧基硅烷，正丙基-三乙氧基硅烷，异丁基-三乙氧基硅烷，十六烷基三乙氧基硅烷，十六烷基三甲氧基硅烷，十八烷基三乙氧基硅烷，十八烷基三甲氧基硅烷，十八烷基甲基二乙氧基硅烷，十八烷基甲基二甲氧基硅烷，十六烷基甲基二甲氧基硅烷和/或十六烷基甲基二乙氧基硅烷以及这些硅烷的混合物。
在本发明的组合物中，尤其是通式I中的结构单元，例如[Si(D)(R7)u(OR6)1-uO]中的D相应于衍生自通式VII的环氧基或醚基
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇(Polyalkylglykol)烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，R6相应于带有1至4个碳原子的直链和/或支链烷基。符合目的地，所述聚烷撑二醇(Polyalkylglykol)基团选自聚乙二醇-3-丙基(PEG-丙基)，聚丙二醇-3-丙基，聚亚甲基二醇-3-丙基，或者选自带有丙二醇基团和乙二醇基团的共聚物，例如带有统计学分布或嵌段聚合物的共聚物，其中所述聚烷撑二醇基团的平均分布度优选为每分子约3至14个亚烷基二醇基团。
尤其是在通式I中，本发明的组合物的结构单元，例如作为结构单元[Si(E)(R8)v(OR9)1-vO]wR9中的E相应于衍生自通式VIII的有机官能团
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，其中E相应于基团
Figure BSA00000684050800121
和
Figure BSA00000684050800122
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，和/或E相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基(Sulfanalkyl)，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基。根据一种优选的实施方案，E相应于F3C(CF2)r(CH2)s-基团，其中r是0至9的整数，s等于0或2，特别优选r等于5和s等于2，CF3(CF2)5(CH2)2-或CF3(C6H4)-或C6F5-基团。根据一种符合目的的实施方式，E相应于以下通式IX的硫烷基烷基，-(CH2)q-X-(CH2)q-Si(R8)v(OR9)3-v(IX)，其中q＝1，2或3，X＝Sp，其中p平均相应于2或2.18或者平均相应于4或3.8，链中的分布有2至12个硫原子，并且v，R8和R9如上述定义。所得到的硅烷，其中E相应于通式IX，例如可以是双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷(Si 266)，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫烷，双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷(Si69)，双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四(tera)硫烷，双(三乙氧基甲硅烷基甲基)二硫烷，双(三甲氧基甲硅烷基甲基)二硫烷，双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷，双(二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)二硫烷，双(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)二硫烷，双(二甲氧基甲基甲硅烷基甲基)二硫烷，双(二乙氧基甲基甲硅烷基甲基)二硫烷，双(二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫烷，双(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫烷，双(二甲氧基甲基甲硅烷基甲基)四硫烷和/或双(二乙氧基甲基甲硅烷基甲基)四硫烷。根据另一种符合目的的实施方式，E相应于甲氧基，乙氧基，异丙氧基或正丙氧基，其中v＝0，因此通式VIII的化合物相应于四烷氧基硅烷。常见的四烷氧基硅烷是四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。
特别优选的通式VIII化合物是：十三氟-1，1，2，2-四氢辛基-1-三甲氧基硅烷，十三氟-1，1，2，2-四氢辛基-1-三乙氧基硅烷或相应的混合物，所述混合物含有由此衍生的硅烷或3，3，3-三氟丙基-三甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基-环己基-二甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基-苯基-二乙氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基-三乙氧基硅烷，3，3，3，2，2-五氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙氧基乙基-三甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基巯基乙基-三甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙氧基乙基-甲基-二甲氧基硅烷，以及尤其是十三氟-1，1，2，2-四氢辛基-三甲氧基硅烷和十三氟-1，1，2，2-四氢辛基-三乙氧基硅烷以及丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，甲基(Methy)丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，其中所述烷氧基既可被甲氧基、乙氧基代替，也可被丙氧基代替。合适的化合物同样是甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷和/或甲基丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷。
本发明的组合物的pH值介于1.0和5.4之间，尤其是3.0至5.4，优选3.5至5.4，特别优选3.5至4.8。在此情况下，相对于原始用于制备所述组合物的烷氧基硅烷而言，硅化合物的含量可以为5至35重量％，尤其是7.5至40重量％，优选10至40重量％，特别优选12.5至30重量％。所述组合物的一个优点在于，该组合物本身在硅化合物的含量为12.5至30重量％时，在pH值介于2.0和5.4之间，尤其是3.5至5.4，优选3.5至4.8，特别优选4.2至4.8情况下保持稳定。
当组合物在封闭的容器中在室温下经过至少2个月，优选6个月的时间，特别优选在室温(20至25℃)下经过10个月不形成凝胶，则该组合物被视为稳定的。特别稳定的组合物是在所述条件下经过12个月是稳定的。或者，特别稳定的组合物在苛刻(Stress)条件下具有长至2个月，尤其是6个月的稳定性。苛刻(Stress)条件是指在60℃下贮存于封闭的容器中。
所述组合物pH值的调节通常在其制备过程中就已进行，从而可以不进行后来调节pH值。作为用于调节pH值的酸，尤其是作为HX，其中X是无机酸根或有机酸根，优选使用甲酸，乙酸，酸性硅凝胶，酸性硅溶胶，冰醋酸，硝酸，硫酸和/或磷酸。作为硅溶胶，尤其可考虑Levasil100S作为酸性硅溶胶，但也可考虑沉淀的硅酸，分散的硅酸。
作为助剂和作为其它组分，可以向组合物中添加纳米级填料或一般常见的填料。也可以是中性或碱性硅溶胶或硅凝胶。还可以向组合物中添加添加剂，如助流剂或者例如催化剂以改善固化速度。
同样，基本上不含溶剂的本发明的组合物包含基本上完全水解的和基本上水溶性的，双氨基官能的硅化合物，其中至少一种结构相应于以理想形式表示的通式(I)，其中b≥0，a≥1，c≥1，d≥0和/或w≥0和e≥1，并且其中pH值＜12，尤其可以是b＝0。
所述组合物优选可以只由水，酸和所述衍生自所述基本上水溶性的通式II，IV，VI，VII和/或VIII的烷氧基硅烷的硅化合物和/或其基本上完全水解的、水溶性的共缩合产物组成，并基本上不含有机溶剂，其中至少一种结构相应于以理想形式表示的通式(I)。因此，本发明组合物的所述硅化合物的活性物质含量有利地可以为5至40重量％，优选7.5至35重量％，尤其是12.5至30重量％。优选该组合物的pH值介于2.0和5.4之间。通常不需要用以稳定所述组合物的其它添加物。基本上不含溶剂的其它的本发明组合物由基本上完全水解的和基本上水溶性的双氨基官能的硅化合物组成，其中至少一种结构相应于以理想形式表示的通式(I)，其中b＝0，a≥1，c＝0，d＝0，w＝0和e≥1，并且尤其是根据以上定义的双氨基烷基烷氧基硅烷的含量以至少12.5重量％，尤其是12.5至35重量％，优选15至35重量％，特别优选15至25重量％存在于所述组合物中，其中pH值优选在该制备方法过程中和/或在所述组合物中介于1.0和5.4之间，尤其是介于3.5和5.4之间，优选介于3.5和4.8之间，特别优选介于4.2至4.8之间。该组合物本身在封闭容器中的贮存稳定性为室温下至少6个月，优选室温下12个月，尤其是在60℃下长达5个月。根据一种符合目的的实施方式，双氨基烷基烷氧基硅烷在该组合物中的含量也可以为1至12.5重量％，尤其是介于5至12.5重量％之间，其中pH值优选在该制备方法过程中和/或在所述组合物中介于1.0和5.4之间，尤其是介于3.5和5.4之间，优选介于3.5和4.8之间，特别优选介于4.2至4.8之间。
根据另一实施方案，基本上不含溶剂的组合物由基本上完全水解的，和基本上水溶性的双氨基官能硅化合物组成，其中至少一种结构相应于以理想形式表示的通式(I)，其中b≥1，a≥1，c＝0，d＝0，w＝0和e≥1，并且其中双氨基官能的烷氧基硅烷与氨基官能度的烷氧基硅烷的摩尔比例≥1.0，其中pH值介于1.0和5.4之间，尤其是介于3.5和5.4之间，优选介于3.5和4.8之间。当pH值介于3.5和5.4之间，优选介于3.5和4.8之间时，在双氨基官能的烷氧基硅烷与氨基官能的烷氧基硅烷的比例≥1.2，尤其是2时，该组合物是特别稳定的。对于该组合物而言，在封闭的容器中可以达到在60℃下至少6个月，尤其是长达8个月的贮存稳定性。或者，基本上不含溶剂的组合物包含基本上水溶性的双氨基官能的硅化合物，尤其是具有以下前提，至少一种结构相应于以理想形式表示的通式(I)，其中b≥1，a≥1，c≥0，d≥0，w≥1和e≥1，其中pH值优选介于1.0和5.4之间，尤其是介于3.0和5.4之间，尤其是介于3.5和5.4之间，特别优选介于3.5和4.5之间。优选含量可以为5至20重量％，基于所使用的烷氧基硅烷化合物计，其中，氟代官能的烷氧基硅烷的含量介于1至18重量％之间，优选介于2至15重量％之间，特别优选介于3至10重量％之间。
此外，本发明的组合物有利地和实际上可以任意地用水或者-只要希望-用水溶性的溶剂稀释，例如但非排他性地用甲醇，乙醇，异丙醇稀释。此时，本发明组合物中的活性物质含量，即上述硅化合物的含量，可以通过用水和/或含水溶剂稀释而实际上无梯度地调节到0.0001至40重量％的含量。
本发明还涉及一种制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，该方法中，预先置入(vorliegen)水，酸，任选的醇和/或任选的催化剂，至少一种式II的双氨基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-        (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，其中i和/或i*尤其相应于1，2，3或4的数，优选3，特别优选所述化合物是双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺((H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3，双-AMEO)，其中i，i*＝3和g，g*＝0和/或其缩合产物，和任选至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-     (Va)；
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m ≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，和任选至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)，
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基(Polyalkylglykolalkyl-)或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure BSA00000684050800171
其中
Figure BSA00000684050800172
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基(Sulfanalkyl)，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，其中硫烷基烷基相应于以下通式IX，-(CH2)q-X-(CH2)q-Si(R8)v(OR9)3-v(IX)，其中q＝1，2或3，X＝Sp，其中p平均相应于2或2.18或者平均相应于4或3.8，链中的分布有2至12个硫原子，并且v，R8和R9如上述定义，
-水解，并将醇基本上除去。
根据本发明，使用式II的基本上未水解的双氨基官能的烷基烷氧基硅烷，其中未水解意味着，＞80重量％，尤其是＞95重量％，尤其是98重量％的双氨基官能的硅烷化合物尚未水解地加入所述反应混合物中。根据本发明另一备选方案，仅将至少一种式II的双氨基官能的烷基烷氧基硅烷和至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷用于本方法中。特别优选的化合物是双-AMEO，丙基三烷氧基硅烷(PTMO，PTEO)，甲基三乙氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷。根据以上定义，该烷氧基硅烷同样优选未水解地被用于本方法中。
所述组合物pH值的调节通常在其制备过程中就已进行，从而可以不进行(unterbleiben)后来调节pH值。作为用于调节pH值的酸，尤其是作为HX，其中X是无机酸根或有机酸根，优选使用甲酸，乙酸，酸性硅凝胶或者酸性硅溶胶，冰醋酸，硝酸，硫酸和/或磷酸。作为硅溶胶，尤其可考虑Levasil 100S作为酸性硅溶胶，但也可考虑沉淀的硅酸，分散的硅酸。作为催化剂，例如可以使用正丙醇锆或别的常见的催化剂。
通常预先置入(vorliegen)水和酸，并依次和/或作为混合物加入通式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷和/或由其衍生的产物，例如质子化的硅烷，水解产物、共缩合产物和/或缩合产物，进行水解和任选缩合，尤其是在pH值介于2.0和5.4之间，优选pH值介于3.0至5.4之间进行。通过进一步加入酸，可以在本方法过程中保持或调节pH值。此时可以将通式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷，其水解产物，共缩合产物，缩合产物和/或其混合物加入水溶液和/或醇溶液中。这可以依次或者以混合物进行。在水溶液/醇溶液中的工艺过程中，通过加入醇或硅烷的醇溶液，可以使水解在低于12的pH值下，即在碱性中进行。接下来将水解(Hydroylyse)醇和任选额外加入的醇从反应混合物中基本上完全除去。pH值调节可以在除去醇之前或之后进行。
向预先置入的，酸化的水中加入醇溶液尤其可以以如下方式进行。首先使醇，例如乙醇，与式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷，任选与少量水和任选的催化剂或任选的酸进行混合，并在短暂反应后加入至酸化的，预先置入的水中。如果pH值不在所希望的范围内，则可以通过加入其它酸来改性。同样，在加入至少一种硅烷后，还可以向反应混合物中进一步添加水。
根据组合物所希望的性质的不同，符合目的的可以是，在方法中就已添加无机填料，例如TiO2，SiO2，硅胶，气溶胶分散体和/或Al2O3。
为了完全除去水解醇或添加的醇，可以向组合物中一再加入水，使其与醇一起共沸蒸馏掉，直至组合物基本上无醇。
或者可以预先置入通式II的水性硅烷和/或其共缩合产物或缩合产物，例如式II与VI的共缩合产物，在低的pH值在，例如在1.0至3.5下水解，并将通式IV，VII和/或VIII的硅烷和/或其缩合产物单个地或以混合物加入，优选加入至少一种式VI的硅烷。通过加入式II和/或IV的其它氨基硅烷，可以升高pH值。在加入后一种硅烷之后，所述反应混合物在搅拌下在介于30和100℃之间的温度下还可以基本上完全水解。优选水解在所有方法中在55至80℃下进行。
因此，本发明的主题还在于一种制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，还有可根据该方法得到的组合物，该方法中预先置入以下的水溶液：至少一种通式II，IV和/或VII的水溶性硅烷或其水溶性的缩合产物，还尤其是由式II，IV和/或VII的硅烷彼此间或者与VI和/或VIII，例如还与硅溶胶形成的共缩合产物，或者通式VI的硅烷的水溶性水解产物，尤其是甲基官能化的，
-其中式II的硅烷相应于双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g-(CH2)i*-     (III)；
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，尤其是至少部分质子化的，
-其中式IV的硅烷相应于氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-   (Va),
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l ≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，尤其是至少部分质子化的，
-其中式VII的硅烷相应于环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基(Polyalkylglycolalkyl)或聚烷撑二醇(polyalkylglykol)-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，
-其中式VI的硅烷相应于烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，
并加入任选的酸，任选的醇和任选的催化剂和任选的一种或多种通式II，IV，VI，VII和/或VIII的其它硅烷或其缩合产物，
-其中所加入的式VI的硅烷相应于烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，
-其中式VIII的硅烷相应于有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure BSA00000684050800201
其中
Figure BSA00000684050800202
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基(Sulfanalkyl)，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基和/或其缩合产物，
-和水解，并将醇基本上除去。
根据组合物所希望的性质，符合目的地可以是，在方法中就已添加了无机填料，例如TiO2，SiO2，硅胶，气溶胶分散体和/或Al2O3。
已经存在的和/或在反应时形成的醇在所有本发明的方法变体中都从反应混合物中除去。蒸馏分离醇优选在降低的压力下进行。蒸馏除去醇优选进行这样长时间，直到在塔顶达到相应于水的沸腾温度的温度。如果醇不能基本上完全除去，则重新加入水，并进一步除去醇/水混合物，尤其是蒸馏除去。重复该工艺，直到醇基本上除去。当醇的含量小于4重量％，尤其是低于2重量％，优选低于1重量％，特别优选低于0.5重量％，低于0.1重量％或低于0.05重量％，则认为醇基本上被除去。所得到的组合物基本上是无醇的，即，任选加入的醇以及水解醇在差不多完全水解后优选全部从反应体系中除去。因此，要使用的组合物基本上不含游离醇和/或烷氧基残基，此时其含量小于4重量％，尤其是低于2重量％，优选低于1，特别优选低于0.5重量％，低于0.1重量％或低于0.05重量％。
不同于现有技术的方法，在上述方法中，取代的烷氧基硅烷水含量的50至90重量％，尤其是在65至90重量％是水解的水。水含量是基于在醇和/或水从混合物除去之前所预先置入的水或在全部反应混合物中的全部水含量的量。在反应期间，pH值应介于2.0至5.4之间，尤其是3.0至5.4，优选3.5至5.4。即使在将醇从反应混合物中除去后，组合物的pH值也可以介于1.0至5.4之间，尤其是介于3.0和5.4之间，优选介于3.5和5.4之间。所使用的双氨基，氨基，烷基，环氧基，聚烷撑二醇烷基，3-环氧丙氧基烷基，环氧丙氧基烷基，氟代烷基，巯基，脲基烷基，链烯基，丙烯酰氧基烷基取代的烷氧基硅烷和/或四烷氧基硅烷总共以7.5至50重量％，尤其是10至40重量％，优选10至35重量％，特别优选20至35重量％的含量存在，这是在除去醇后基于组合物中所使用的烷氧基硅烷计的。
根据本发明的方法制得的组合物是稳定的和澄清的，或者部分还是不透明的至浑浊的溶液，基本上不含有机溶剂，可以用水以任何比例稀释，在加入水时基本上不产生水解醇，并具有高于63℃，优选高于80℃，特别优选高于93℃的燃点。
本发明另一主题是一种水性组合物或者一种水性硅烷体系，其含有基本上水溶性的双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，该组合物或体系如下得到，提供水，酸和任选的醇，并使至少一种式II的双氨基官能的烷氧基硅烷，其中A表示式III的双氨基官能团
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3 (II)；
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷，其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)；
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；
0≤k≤6和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，
和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，和任选与至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基，和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选与至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选与至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure BSA00000684050800221
其中
Figure BSA00000684050800222
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基(Sulfanalkyl-Rest)，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，其中硫烷基烷基相应于以下通式IX，-(CH2)q-X-(CH2)q-Si(R8)v(OR9)3-v(IX)，其中q＝1，2或3，X＝Sp，其中p平均相应于2或2.18或者平均相应于4或3.8，链中分布有2至12个硫原子，并且v，R8和R9如上述定义，进行反应，水解，尤其是完全水解，基本上完全除去醇。
如上所述，优选使用基本上未水解的式II的双氨基官能的烷基烷氧基硅烷或者未水解的式IV，VI，VII和/或VIII的烷氧基硅烷。所得到的组合物基本上是无醇的。
本发明的主题还在于一种制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的、双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，该方法中，预先置入有机溶剂，任选的水，任选的酸和/或任选的催化剂，和
-至少一种式II的双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支化烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基，和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团其中相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，
-水解，尤其是完全水解，并将水解醇和溶剂基本上除去。
作为溶剂，尤其可考虑选自甲醇，乙醇，丙醇和/或这些醇的混合物的醇。符合目的的溶剂还可以是乙酸乙酯，THF，酮或烃。
根据本发明，一起预先置入醇与至少一种通式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷，其缩合产物和/或这些的混合物。接下来可以加入水和/或酸。如果只加入水，则水解可以在碱性中进行。
该方法优选这样进行，预先置入醇和任选的水，加入至少一种通式II的双氨基烷氧基硅烷和/或其缩合产物，并水解，以及任选进行缩合(Kondensieren)。反应混合物通过加入通式I的双氨基烷氧基硅烷而呈碱性。优选使用基本上未水解的式II的双氨基烷基烷氧基硅烷。根据本发明，使用至少一种式II的双氨基烷基烷氧基硅烷和通式VI的烷基烷氧基硅烷。
如果预先置入醇和任选的水和任选的酸，则加入通式II的双氨基烷氧基硅烷和/或其缩合产物，并水解以及任选进行缩合。优选接下来依次加入或作为混合物加入至少一种式VI的烷基烷氧基硅烷和任选至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷，任选至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷和任选至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷和/或其缩合产物。在该情况下，水解在碱性中进行，优选pH值低于12。
通式II，IV，VI，VII或VIII的硅烷和/或由其衍生的产物，例如水解产物和/或缩合产物，例如共缩合产物的加入可以依次进行或以混合物加入。同样，通式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷和/或其缩合产物的加入可以在水溶液和/或醇溶液中进行。需要时，在该工艺过程中可以添加至少一种无机填料，例如二氧化钛，二氧化硅，硅胶，气溶胶分散体或氧化铝。
如果在水解之前或水解过程中不加入酸，则pH值会是碱性的，尤其是可以低于12。该反应可以在30至100℃，优选在55和80℃之间进行。在水解和任选进行的缩合后，可以将pH值调节为介于1.0和7.0之间的值。这点通过加入酸来实现。
作为用于调节pH值的酸，尤其是作为HX，其中X是无机酸或有机酸残基，优选使用甲酸，乙酸，酸性硅凝胶，酸性硅溶胶，冰醋酸，硝酸，硫酸和/或磷酸。作为硅溶胶，尤其可考虑Levasil 100S作为酸性硅溶胶，但也可作为沉淀的硅酸
Figure BSA00000684050800251
分散的硅酸。
溶剂和在反应时形成的醇从反应混合物中除去。蒸馏分离溶剂和/或醇优选下降低的压力下进行。蒸馏除去优选进行这么长时间，直到在塔顶达到相应于水的沸腾温度的温度。如果醇和/或溶剂不能基本上完全除去，则重新加入水，并进一步除去溶剂/水或者醇/水混合物，尤其是蒸馏除去。重复该工艺，直到醇被基本上除去。
所得到的组合物基本上不含溶剂，尤其是无醇，即，任选加入的醇以及水解醇在差不多完全水解后优选全部从反应体系中除去。因此，要使用的组合物基本上不含游离醇和/或烷氧基残基，此时其含量小于5重量％，小于4重量％，尤其是低于2重量％，优选低于1重量％，特别优选低于0.5重量％，低于0.1重量％或低于0.05重量％。
优选该组合物的pH值在除去水解醇和溶剂后介于3.0和5.4之间，特别优选介于3.5和5.4之间。
本发明的主题还在于一种组合物，该组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，该组合物通过如下方式得到，预先置入有机溶剂，任选的水，任选的酸和/或任选的催化剂，和
-至少一种式II的双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure BSA00000684050800262
其中
Figure BSA00000684050800263
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基和/或其缩合产物，
-水解，尤其是完全水解，和基本上完全除去水解醇和溶剂。
根据本发明的方法制得的组合物是稳定的和澄清的，或者部分还是不透明的至浑浊的溶液，基本上不含有机溶剂，可以用水以任何比例稀释，在加入水时基本上不产生水解醇，并具有高于63℃，优选高于80℃，特别优选高于93℃的燃点。
本发明的主题还在于一种制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，以及可根据该方法得到的组合物，其中，预先置入至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和/或至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和/或至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团其中
Figure BSA00000684050800272
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基和/或其缩合产物，在一种备选方案中，可以以与至少一种式II和/或IV的硅烷混合物的形式预先置入式IV，VI和/或VIII的硅烷，
-和在存在水的条件下和在存在酸和/或催化剂和水及任选的溶剂条件下至少部分地进行水解，接下来在第二水解步骤中
-在存在额外的水和任选其它的酸的条件下，加入
-至少一种式II的双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3     (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，
和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m ≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，水解，并将醇基本上除去。
在此可以依次加入或以混合物加入通式VI，VII或VIII的硅烷和/或缩合产物。在第二水解步骤中加入水可以通过加入水性硅烷混合物或单独加入水而实现。尤其是在第二水解步骤期间的水含量为50至90重量％，特别优选65至90重量％。而在水解期间的pH值尤其是介于2.0至5.4之间，优选介于3.0和5.4之间。pH值在任何时间点可以通过加入如上所述的酸而实现。
硅化合物的含量总共可以为7.5至40重量％。根据一种优选的实施方案，使用基本上未水解的式II的双氨基烷基烷氧基硅烷。根据本发明，使用至少一种式II的双氨基烷基烷氧基硅烷和通式VI的烷基烷氧基硅烷。
在符合目的的实施方案中，在该方法期间使用至少一种无机填料，例如TiO2，SiO2，硅胶，气溶胶分散体和/或Al2O3。水解和缩合在温度范围介于30和100℃之间，优选介于55和80℃之间进行。
为了进一步除去水解醇和任选加入的醇，可以向混合物中加入更多的水，并重新将醇/水混合物除去，直至组合物基本上不含醇。可以重复该过程，直至组合物基本上是无醇的。在除去醇后，组合物的pH值优选介于1.0和5.4之间，特别优选介于3.0和5.4之间。
本发明的主题还在于本发明的组合物在与基于其它硅烷的组合物的混合物中的用途，尤其是所述混合物包含含有双氨基官能的硅化合物的组合物以及基于硅烷的基于烷基，链烯基，芳基，环氧基，二羟基烷基，氨基烷基，聚烷撑二醇烷基，卤代烷基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基官能的和/或四烷氧基官能的硅烷和/或其混合物的组合物。尤其是将本发明的组合物加入含有另一种硅烷的混合物中降低了固化温度，此时优选保持或改善所述另一种硅烷斥液(Abweisend)性质。这方面的实例在使用实施例中公开。
根据本发明的组合物和/或混合物可以用于使例如带有游离的羟基官能团的基材表面疏水化。通过与羟基官能团交联和/或经过可能的形成络合物和/或氨基官能团的反应，在基材表面上实现所涂布的层的高强度。通常所述组合物和/或混合物可以用于处理或改性基材表面，尤其是用于在基材表面上形成阻障层(Barriereschicht)。优选所述组合物和/或混合物用于使金属表面，例如不锈钢，铝，钢，钛，玻璃表面，有机材料，例如塑料表面或者尤其是天然纤维，例如纸，棉或木材，矿质表面，例如混凝土，砖，灰砂砖以及其它无机表面疏水化。如果所述组合物基于以共缩合物或以混合物形式含有氟代硅烷的硅化合物，则还可以实现疏油性和耐涂鸦(Anti-Garffiti)性质。其它应用领域在于底漆涂覆由玻璃，金属制的表面，矿质表面，例如混凝土，灰浆
Figure BSA00000684050800291
无缝地面(Estrich)或灰砂砖(Sandstein)或有机材料，尤其是天然纤维，例如纸，棉或木材。例如通过底漆涂覆金属表面，可以实现改善的粘合，尤其是从而实现更好的防腐性。同样，本发明的组合物或基于这种组合物的混合物，有利地可以用于防腐保护金属例如铁，钢，不锈钢，铝，铝合金，银，铜，只提几个实例。在此情况下，要进行腐蚀防护的金属或者金属表面可以是未处理过的或者预先处理过的，尤其是作为处理过的金属表面的实例可提及磷酸盐化(phosphatiert)，铬酸盐化(chromatiert)，亚铬酸盐化(chromitiert)，镀锌(verzinkt)的金属表面，或者还被铬酸盐化，亚铬酸盐化或磷酸盐化的镀锌的金属表面。铬酸盐化的金属表面通常是指用含铬(VI)的试剂处理过或者钝化过的那些。与此类似，本文中亚铬酸盐化的金属表面是指用含铬(III)的试剂处理过或者钝化过的那些。此外，水性组合物在石油输送时，例如在制备混凝土-和/或灰浆预制件
Figure BSA00000684050800301
例如管等时，可以用于石材加固，或者用于水性漆制剂或树脂制剂。根据另一种使用可能性，本发明组合物的产品性质可以被进一步改性，尤其是通过加入添加剂和/或填料进行。因此，例如可以通过加入助流剂而实现在表面上改善的分布。通过加入催化剂，例如正丙酸锆，或者改性pH值，可以加速最终的组合物的固化。
本发明的主题还在于可通过使用所述组合物和/或混合物而得到的涂覆的或加固的产品。在此尤其可提及涂覆的玻璃品，涂覆的丙烯酸酯类玻璃(Acrylglas)，防腐的金属或防腐的矿质基材，例如固化的混凝土或灰浆或所提到的有机材料，尤其是由处理过或涂覆的天然纤维制的产品。这方面的实例是用所述组合物处理过的配件，该配件在其用于混凝土中之前用所述组合物进行涂覆。此外，甚至是尚未硬化的混凝土混合物也可以与本发明的组合物混合，加工，以及接下来硬化。在该情况下要注意，所述组合物是可加工的，例如通过选择正确的pH值或其它参数。以此方式例如可以得到疏水的，耐腐蚀的混凝土或混凝土制的产品，例如排水管或建筑物用的预制件(Fertigbauteil)。这样处理过的混凝土对环境影响具有明显更好的耐腐蚀性。
附图说明
以下参照附图中示出的应用实施例进一步解释本发明。附图为：
图1含有水解的环氧基硅烷缩合物的涂层；
图2由双氨基官能的硅化合物和水解的环氧基硅烷缩合物形成的涂层。
具体实施方式
借助以下实施例更详细地解释本发明。
实施例
分析实验：
残留物：
如下确定水性硅烷体系的固体含量：
在小陶瓷皿(Porzellanschale)中称量1g样品，并在105℃下在干燥箱中干燥至恒重。
SiO2含量：
1.0至5.0g样品在400ml烧杯中与Kjeldahl片和20ml硫酸混合，随后缓慢加热。此时用表壳玻璃盖上该烧杯。升高温度，直至硫酸强烈发烟，所有有机成分被破坏，并且溶液保持澄清和明亮。冷却的分解液用蒸馏水稀释到约200ml，并短时间煮沸(让烧杯边缘的水流入到酸中)。残留物通过白铁带(Weiβband)过滤器过滤，并用热水洗涤，直到洗涤水显示pH值＞4(pH试纸)。过滤器在铂坩埚中干燥，灰化，并在800℃下在马弗炉中加热(glühen)1小时。残留物在称重后用氢氟酸烟化，坩埚通过鼓风燃烧器进行加热，并任选再次在800℃下加热，在冷却后称重。两次称重的差相应于SiO2的含量。
评价：Dx100/E＝重量％SiO2
D＝氟化(Abfluorieren)之前和之后的重量差(mg)
100＝换算为％
E＝称重(mg)
游离的甲醇和乙醇含量的确定：
通过GC确定醇。
柱：RTX 200(60m)
温度程序：90-10-25-240-0
检测器：FID
注入量：1.0μl
内标：2-丁醇
使用的硅烷和硅烷体系：
Figure BSA00000684050800321
实施例1
在带有计量装置和回流冷却器的搅拌设备中，在氮气氛下预先置入592.84g水和17.16g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来经过计量装置计量加入90.0g双-AMEO。pH值为3.5。在60℃下搅拌3h。之后在60至65℃和130至200mbar下将ETOH/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为600g。残留物经过压力过滤器(Seitz T-950)过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为3.5，并且是贮存稳定的。
残留物：9.4％(w/w)
SiO2含量：3.1％
游离乙醇：1.8％
实施例2：
在带有计量装置和回流冷却器的搅拌设备中，在氮气氛下预先置入598.6g水和10.49g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来经过计量装置计量加入75.0g双-AMEO。pH值为4.2。在60℃下搅拌1h，随后计量添加28.91g PTMO，该反应混合物在调温到60℃达2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为600g。残留物经过压力过滤器(Seitz T-950)过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为4.2，并且是贮存稳定的。
残留物：10.5％(w/w)
SiO2含量：4.8％
游离甲醇：0.8％
游离乙醇：1.4％
实施例3
在带有计量装置和回流冷却器的搅拌设备中，在氮气氛下预先置入597.41g水和36.97g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来经过计量装置计量加入90.0g双-AMEO和90.0g AMEO以及30g PTMO。pH值为4.03。在60℃下搅拌3h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为600g。残留物经过压力过滤器(Seitz T-950)过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为3.86，并且是贮存稳定的。
残留物：22.2％(w/w)
SiO2含量：9.1％
游离甲醇：0.3％
游离乙醇：1.2％
燃点：＞95℃
实施例4
在带有计量装置和回流冷却器的搅拌设备中，在氮气氛下预先置入597.41g水和30.0g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来经过计量装置计量加入90.0g双-AMEO和90.0g AMEO以及60.0g PTMO。再加入4.09g甲酸。pH值为5.39。在60℃下搅拌3h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为600g。残留物经过压力过滤器(Seitz T-950)过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为5.4，并且是贮存稳定的。
残留物：21.9％(w/w)
SiO2含量：10.0％
游离甲醇：0.7％
游离乙醇：1.0％
实施例5
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下预先置入400.00g水和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。再加入1.55g甲酸。pH值为4.17。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入40g PTMO并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为4.11，并且是贮存稳定的。
残留物：11.8％(w/w)
SiO2含量：6.1％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：＜0.1％
实施例6
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下预先置入400.00g水和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。再加入1.45g甲酸。pH值为4.15。在60℃下搅拌90min(包括计量添加时间)。接下来计量加入32g PTMO，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为4.10，并且是贮存稳定的。
残留物：10.1％(w/w)
SiO2含量：5.1％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：1.1％
实施例7
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气下预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。再加入0.54g甲酸。pH值为4.28。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入40.0g PTMO，反应物在65℃下再搅拌2小时。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为4.3，并且是贮存稳定的。
残留物：8.9％(w/w)
SiO2含量：4.9％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：0.3％
燃点：＞95℃
实施例8
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。再加入0.50g甲酸。pH值为4.24。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入32.0g PTMO和8.0g二甲基二甲氧基硅烷的混合物，并在65℃下再搅拌2小时。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为4.0，并且是贮存稳定的。
残留物：8.8％(w/w)
SiO2含量：5.1％
游离甲醇：0.7％
游离乙醇：0.2％
实施例9
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气下预先置入400.00g水和8.3g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。pH值为3.60。在60℃下搅拌60min。接下来计量添加40.0g PTMO和10g AMEO的混合物，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为3.8，并且是贮存稳定的。
残留物：13.6％(w/w)
SiO2含量：7.1％
游离甲醇：1.2％
游离乙醇：1.0％
实施例10
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下计量添加400.00g水和10.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。pH值为3.25。在60℃下搅拌60min。接下来计量加入40.0g PTMO和10g DAMO的混合物，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为3.38，并且是贮存稳定的。
残留物：14.3％(w/w)
SiO2含量：7.0％
游离甲醇：1.3％
游离乙醇：0.6％
实施例11
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下预先置入150g水性产品
Figure BSA00000684050800361
F 8815。然后在搅拌下加入60g蒸馏H2O和1.1g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来经过计量装置计量加入7.5g双-AMEO。在60℃下搅拌90min。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为200g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到不透明的，轻微浅黄色的液体，其pH值为4.41，并且是贮存稳定的。
残留物：4.9％(w/w)
SiO2含量：1.4％
游离甲醇：0.3％
游离乙醇：3.8％
实施例12
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气下预先置入200.00g乙醇和20g水以及2.9g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO和10g
Figure BSA00000684050800371
F 8261。再加入2.85g甲酸。pH值为3.45。在60℃下搅拌90min。接下来缓慢加入200g水。溶液保持均一，并且是轻微不透明的。接下来混合物在65℃下搅拌2h。然后重新加入200g水，随后将乙醇/水混合物在60至65℃和130至200mbar下除去。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到澄清，轻微不透明的液体，其pH值为3.70，并且是贮存稳定的。
残留物：4.9％(w/w)
SiO2含量：1.3％
游离甲醇：＜0.1％
游离乙醇：2.1％
实施例13
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气下预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。pH值为4.24。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入40.0g PTMO和10g GLYMO的混合物，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到轻微浅黄色的澄清液体，其pH值为4.4，并且是贮存稳定的。
残留物：10.9％(w/w)
SiO2含量：5.6％
游离甲醇：0.7％
游离乙醇：2.0％
向反应物(400g)中重新加入100g去离子水，并在约130至200mbar下将约100醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。
得到澄清的浅黄色液体。
游离乙醇含量＜0.1％.(w/w)
游离甲醇含量＜0.1％(w/w)
燃点：＞95℃
实施例14
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。再加入1.8g甲酸。pH值为4.21。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入32.0g PTMO和18.0g GLYMO的混合物，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏除去。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.35，并且是贮存稳定的。
残留物：11.4％(w/w)
SiO2含量：5.5％
游离甲醇：1.5％
游离乙醇：0.4％
实施例15
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在氮气氛下预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。pH值为4.3。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入40.0g MTES(甲基三乙氧基硅烷)，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏除去。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.35，并且是贮存稳定的。
残留物：10.7％(w/w)
SiO2含量：6.0％
游离甲醇：＜0.1％
游离乙醇：0.8％
实施例16
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，在N2下40.0gGLYMO在室温下首先与4.8g冰醋酸(100-％的乙酸)混合。在5min后加入4.8g正丙酸锆，再过5min后，将83.7g水和12.0g Levasil100S/45％的混合物经过计量装置加入。该溶液是轻微不透明的，pH值为3.1。在加入Levasil 100S/45％过程中，温度略有升高。接下来将该溶液加热到65℃达2h。之后用400g水稀释该溶液，并加热到65℃。接下来重新加入10.6g乙酸，随后缓慢计量加入75.0g双-AMEO。pH值为4.5。反应物在搅拌下在65℃保持2h。然后在60至65℃下将甲醇/乙醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为500g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到不透明的浅黄色液体，其pH值为4.67，并且视具体情况而定(bedingt)是贮存稳定的。
残留物：16.9％(w/w)
SiO2含量：6.5％
游离甲醇：0.4％
游离乙醇：0.5％
实施例17
在带有计量装置和回流冷却器的搅拌设备中，预先置入597.41g水和30g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来经过计量装置计量加入90.0g双-AMEO和90g AMEO以及60g PTMO。再加入4.09g甲酸。pH值为5.39。在60℃下搅拌3h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为600g。产物在室温下经过SeitzT-950过滤板过滤。得到浅黄色的澄清液体，其pH值为5.4，并且是贮存稳定的。
残留物：21.9％(w/w)
SiO2含量：10.0％
游离甲醇：0.7％
游离乙醇：1.0％
实施例18
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入200.00g乙醇和20g水以及1.4g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入10.0g双-AMEO和7.5g
Figure BSA00000684050800401
F 8261。再加入2.01g甲酸。pH值为3.53。在60℃下搅拌90min。接下来缓慢加入100g水。接下来在65℃下搅拌混合物2h。然后重新加入150g水，随后该乙醇/水混合物在60至65℃和130至200mbar下被除去。残留物的重量为200g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到不透明的，浅黄色的液体，其pH值为3.85，并且是贮存稳定的。
残留物：5.8％(w/w)
SiO2含量：1.4％
游离乙醇：2.0％
实施例19
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入200.00g乙醇和20g水以及1.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入10.0g双-AMEO，1.0g AMEO和9gF 8261。再加入0.65g甲酸。pH值为3.52。在60℃下搅拌90min。接下来缓慢加入100g水。接下来混合物在65℃下搅拌2h。然后重新加入150g水，随后该乙醇/水混合物在60至65℃和130至200mbar下除去。残留物的重量为200g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到不透明的，浅黄色的液体，其pH值为3.78，并且是贮存稳定的。
残留物：6.3％(w/w)
SiO2含量：1.7％
游离乙醇：3.4％
实施例20
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO+40g MTES(甲基三乙氧基硅烷)的混合物。再加入2.40g甲酸。pH值为3.99。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.05，并且是贮存稳定的。
残留物：9.9％(w/w)
SiO2含量：5.7％
游离乙醇：0.8％
实施例21
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO和60g MTES(甲基三乙氧基硅烷)的混合物。pH值为4.3。在60℃下搅拌90min。接下来缓慢计量加入10g GLYMO，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.38，并且是贮存稳定的。
残留物：13.6％(w/w)
SiO2含量：8.4％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：0.6％
实施例22
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。pH值为4.23。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入40.0g4144，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.45，并且是贮存稳定的。
残留物：12.4％(w/w)
SiO2含量：2.3％
游离甲醇：0.2％
游离乙醇：0.1％
实施例23
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和2.8g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入20.0g双-AMEO。pH值为4.21。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入60.0g4144，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.37，并且是贮存稳定的。
残留物：16.0％(w/w)
SiO2含量：2.0％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：0.1％
实施例24
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水，12.0g Levasil 100S和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO和60g MTES(甲基三乙氧基硅烷)的混合物。再加入2.18g甲酸。pH值为4.33。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.43，并且是贮存稳定的。
残留物：12.9％(w/w)
SiO2含量：8.4％
游离乙醇：0.5％
实施例25
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和5.0g 85-％的磷酸。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO和60gMTES(甲基三乙氧基硅烷)的混合物。再加入6.25g甲酸。pH值为4.19。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.32，并且是贮存稳定的。
残留物：13.3％(w/w)
SiO2含量：7.9％
游离乙醇：2.7％
向反应物(400g)中重新加入100g去离子水，并在约130至200mbar在将约100醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。
得到澄清浅黄色的液体，其游离乙醇含量＜0.1％.(w/w)。
燃点：＞95℃
实施例26
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和7.9g 70％的硝酸。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO和60gMTES(甲基三乙氧基硅烷)的混合物。再加入0.95g甲酸。pH值为4.15。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.15，并且是贮存稳定的。
残留物：11.8％(w/w)
SiO2含量：7.2％
游离乙醇：0.8％
实施例27
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和4.0g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。然后在良好搅拌下加入100g水性产品
Figure BSA00000684050800441
HS 2926。接下来经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。pH值为4.15。在60℃下搅拌90min，接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.25，并且是贮存稳定的。
残留物：13.5％(w/w)
SiO2含量：5.0％
游离乙醇：0.2％
实施例28
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和4.0g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。然后在良好搅拌下加入120g水性产品HS 2926。接下来经过计量装置计量加入32.0g双-AMEO。pH值为4.03。在60℃下搅拌90min，接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.10，并且是贮存稳定的。
残留物：14.4％(w/w)
SiO2含量：4.9％
游离乙醇：＜0.1％
实施例29
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和4.0g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。然后在搅拌下加入12g Levasil100S/45，并加入120g水性产品
Figure BSA00000684050800443
HS 2926。接下来经过计量装置缓慢计量加入32.0g双-AMEO。pH值为4.20。在60℃下搅拌90min。随后经过滴液漏斗缓慢加入20g VTMO，接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到不透明的，浅黄色的液体，其pH值为4.23，并且是贮存稳定的。
残留物：18.1％(w/w)
SiO2含量：8.2％
游离甲醇：＜0.1％
游离乙醇：＜0.1％
实施例30
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和3.2g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入30.0g双-AMEO。再加入2.45g甲酸。pH值为4.27。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入30.0g GLYMO，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.36，并且是贮存稳定的。
残留物：10.6％(w/w)
SiO2含量：4.1％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：＜0.1％
实施例31
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和4.3g甲酸(HCOOH浓度＝85％)以及12g Levasil 100S。pH值为4.17。经过计量装置计量加入30.0g双-AMEO。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入30.0g GLYMO，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.30，并且是贮存稳定的。
残留物：11.9％(w/w)
SiO2含量：5.2％
游离甲醇：0.7％
游离乙醇：0.6％
实施例32
在带有双层套管，计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400g水和6.9g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。pH值为4.34。经过计量装置计量加入50.0g双-AMEO。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入9.6g DMDMO，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到不透明的，浅黄色的液体，其pH值为4.16，并且是贮存稳定的。
残留物：8.90％(w/w)
SiO2含量：4.3％
游离甲醇：0.1％
游离乙醇：0.3％
实施例33
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和7.8g盐酸(HCl浓度＝37％)。经过计量装置计量加入34.0g双-AMEO。用0.33g盐酸(37％)将pH值调节到2.04。在60℃下搅拌30min。接下来计量加入40g MTES(甲基三乙氧基硅烷)，并在65℃下搅拌2h。然后重新加入3g双-AMEO。此时pH值升高到5.4。通过重新加入0.37g盐酸(37％)将pH值调节到3.2。接下来重新加入3.0g双-AMEO，此时pH值升高到6.0。通过加入0.74g盐酸(37％)将pH值调节到4.1。接下来该醇/水混合物在65℃的塔底温度和130至200mbar的低压下分离出来。残留物的重量为400g。产物在室温下经过SeitzT-950过滤板过滤。
得到不透明的，浅黄色的液体，其pH值为4.30，并且是贮存稳定的。
残留物：9.1％(w/w)
SiO2含量：5.7％
游离乙醇：1.7％
实施例34
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水和9.3g盐酸(HCl浓度＝37％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。用2.41g盐酸(37％)将pH值调节到2.05。在60℃下搅拌30min。接下来计量加入40g MTES(甲基三乙氧基硅烷)，并在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为1.75，并且是贮存稳定的。
残留物：9.6％(w/w)
SiO2含量：5.7％
游离乙醇：1.5％
实施例35
在带有双层套管，计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入426.9g水和5.1g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO。再加入0.55g甲酸。pH值为4.30。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入14.0g N-甲酰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和14.0g MTES的混合物。pH值为4.3。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.1，并且是贮存稳定的。
残留物：9.3％(w/w)
SiO2含量：4.5％
游离乙醇：0.2％
实施例36
在带有双层套管，计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.0g水和6.0g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入50.0g双-AMEO。再加入2.51g甲酸。pH值为4.28。在60℃下搅拌90min。接下来计量加入19.20g N-甲酰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。pH值为4.3。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量应为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.07，并且是贮存稳定的。
残留物：12.7％(w/w)
SiO2含量：5.1％
游离乙醇：0.2％
实施例37
在带有磁搅拌器和温度装置和N2覆盖的250ml多颈烧瓶中预先置入40.0g双-AMEO，40.0g MTES和40.0g乙醇。在搅拌下计量加入4.0g水。反应混合物在60℃下搅拌1h。在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.0g水和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置在60℃下计量加入预先水解的反应混合物。再加入1.00g甲酸。pH值为4.25。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.24，并且是贮存稳定的。
残留物：9.9％(w/w)
SiO2含量：5.1％
游离乙醇：0.3％
实施例38
在带有磁搅拌器和温度装置和N2覆盖的250ml多颈烧瓶中预先置入40.0g双-AMEO，40.0g MTES和40.0g乙醇。在搅拌下计量加入8.0g水。反应混合物在60℃下搅拌1/4h。在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.0g水和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置在60℃下计量加入预先水解的反应混合物。再加入0.93g甲酸。pH值为4.27。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.3，并且是贮存稳定的。
残留物：10.2％(w/w)
SiO2含量：6.0％
游离乙醇：1.4％
实施例39
在带有磁搅拌器和温度装置和N2覆盖的250ml多颈烧瓶中预先置入40.0g双-AMEO，40.0g MTES和40.0g乙醇。在搅拌下迅速加入5.5g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。接下来计量加入3.2g水。反应混合物在60℃下搅拌1小时。在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备预先置入400.00g水。经过计量装置在60℃下计量加入预先水解的混合物。再加入0.23g甲酸。pH值为4.10。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.00，并且是贮存稳定的。
残留物：10.0％(w/w)
SiO2含量：5.8％
游离乙醇：1.0％
实施例40
在带有计量装置和回流冷却器的10l搅拌设备中，预先置入5000.00g水和95.34g 85％甲酸。经过计量装置缓慢计量加入750g双-AMEO。再加入11.66g甲酸。pH值为4.30。在65℃下搅拌3小时。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为5000g。产物在室温下经过Seitz T-950过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.25，并且是贮存稳定的。
残留物：8.9％(w/w)
SiO2含量：3.7％
游离乙醇：1.7％
实施例41
在带有计量装置和回流冷却器的1l搅拌设备中，预先置入400.00g水，12g Levasil 100S和4.75g甲酸(HCOOH浓度＝85％)。经过计量装置计量加入40.0g双-AMEO和80g MTES(甲基三乙氧基硅烷)的混合物。再加入2.54g甲酸。pH值为4.24。在60℃下搅拌90min。接下来在65℃下搅拌2h。之后在60至65℃和130至200mbar下将醇/水混合物蒸馏掉。残留物的重量为400g。产物在室温下经过Seitz T-2100过滤板过滤。
得到浅黄色的澄清液体，其pH值为4.27，并且是贮存稳定的。
残留物：14.9％(w/w)
SiO2含量：10.2％
游离乙醇：1.0％
技术应用实施例
1.方法
1.1玻璃片的涂覆
要注意，表面在施加前经净化，尤其是无脂肪的。预处理玻璃表面(玻璃片尺寸为0.07m×0.15m)。玻璃片用异丙醇进行预净化，并用水性二氧化铈浆体(Ceroxidschlemme)进行腐蚀活化。用纸巾将变干燥的二氧化铈无残留地除去。
来自实施例的体系用12μm刮刀施加到经净化的表面上。接下来将由此形成的涂层在室温下固化至少12小时。
1.2铅笔硬度的确定
铅笔硬度试验用根据ISO 15184的“埃里克森刮擦硬度实验模型291(ERICHSON Scratch Hardness Tester Model 291)”进行。该试验的结果概括于表2中。
1.3沸腾测试
涂覆的玻璃片置于沸腾的去离子水中1小时。该试验的结果概括于表2和3中。
按照以下标准目测评价沸腾测试后的涂层：
(-)＝被破坏和/或揭下的层
(0)＝尚存在，但起毛的层，丧失疏水性
(+)＝未改变的层
1.5静态接触角的测量
静态接触角的确定，根据DIN EN 828的指引，通过用
Figure BSA00000684050800501
公司的接触角测量设备G-15进行多次测量实现。为了检验疏水性质，测量与去离子水的静态接触角(RW)。为了检验疏油性质，测量与Kaydol(矿物油)的静态接触角(RW)。
1.6矿质样本的处理
样本(立方体，边长＝5cm＝0.0015m2)的处理通过浸渍于来自实施例的水性硅烷溶液进行。所述样本用坩埚钳浸渍于水性硅烷体系中2×5秒。浸渍过程之间的等待时间为1分钟。样本的检验在1天后进行。结果参见表4。
1.7用
Figure BSA00000684050800511
F 8815/实施例43-混合物进行处理
应用实施例5中混凝土表面的处理通过在混凝土片(1.5cm×7.5cm×15cm＝0.02925m2)上用刷子施加一次来实现。在3天的静止时间后进行耐涂鸦-快速测试。
耐涂鸦-涂层的测试
根据：Technische Vorschriften für die Bewertung von Verfahren，Technologien und Materialien zur Graffiti Entfernung und Prophylaxe derGütegemeinschaft Anti Graffiti e.V.(Stand 18.Mai 1998)
处理过的混凝土表面用3种颜料(Edding 800永久标记黑，多色丙烯酸漆RAL 3000火红和Genius Pro水性漆，高亮度的龙胆蓝)进行喷涂。这些色料在室温下干燥1小时后施加刻划净化剂(Profi CleanGel-Reiniger)。在10分钟的作用时间后，用刷子机械处理表面。接下来在流动的水下用软刷净化。潮湿的混凝土片在通风干燥箱中在60℃下干燥15分钟，然后冷却到室温。重复该压力(Stress)测试9次。
在每次净化后，根据下述的分值来评价干燥基材上的测试结果。
除去0-30％(基本上没有除去颜料)＝1分(Punkt)
除去30-75％(部分除去颜料，明显可看到有颜色的轮廓)＝2分
除去75-90％(大部分除去颜料，可看到轮廓状阴影)＝3分
除去＞90％(有效除去颜料，可看到轮廓状的灰白的阴影)＝4分
无残留的除去颜料(个别颜料在孔中是允许的)＝5分
每次净化后，通过目测评价每个单个的颜色点来求得Ci-值。如下来计算这些值。
Ci-值＝(单个颜色分(Farbpunkt)的分数(Punktzahl)加和*20)/(颜色分(Farbpunkt)个数)，Ci最大值＝100
Figure BSA00000684050800521
1.8滚落(Abperleffekt)效果的评价
为了确定滚落效果，用巴氏移液管将1ml去离子水置于样本上。在此情况下，巴氏移液管尖必须接触基材表面。在10分钟后，水滴抖落，并目测评价润湿度。
检验平均结果的评价：
0＝水滴滚落
1＝水滴没被吸收→没有润湿
2＝水滴没被吸收→接触面被半润湿
3＝水滴没被吸收→接触面被完全润湿
4＝水滴差不多被吸收→接触面发暗色，
接触面完全被润湿
5＝水滴50％被吸收→接触面发暗色
6＝水滴完全被吸收→接触面发暗色
应用实施例1
10.0g实施例1的产物与1.0g水性产品F 8815混合。混合物用12μm刮刀施加在净化的玻璃片(尺寸＝8×15cm)上。由此形成的涂层在室温下干燥1小时，接下来在150℃下在通风干燥箱中后固化1/2h小时。由此形成的涂层是透明的，很硬，并很好地表现出突出的疏水性和疏油性。该层不能用Edding 800持久型记号笔写上字。
应用实施例1的对比实施例
为了与应用实施例1对比，水性产品
Figure BSA00000684050800531
F 8815用12μm刮刀施加在净化的玻璃片(尺寸＝8×15cm)上。该玻璃表面不能完全润湿。由此形成的涂层在室温下干燥1小时，接下来在150℃下在通风干燥箱中后固化1/2h小时。由此形成的涂层很软，并具有乳状外观。
应用实施例2
5.0g实施例40的产物与5.0g水性产品
Figure BSA00000684050800532
Hydrosil 2926混合。混合物用12μm刮刀施加在净化的玻璃片(尺寸＝8×15cm)上。由此形成的涂层在室温下干燥1周。该铅笔硬度被证实为HB。
应用实施例2的对比实施例
对于与应用实施例3对比，水性产品HS 2926用12μm刮刀施加在净化的玻璃片(尺寸＝8×15cm)上。该玻璃表面不能完全润湿。由此形成的涂层不硬化，并且是很粘的。
应用实施例3
50.0g实施例43的产物与50.0g
Figure BSA00000684050800534
F 8815混合。根据1.7中的描述，由此形成的涂覆制剂被施加在混凝土表面(尺寸＝1.5cm×7.5cm×15cm)上。该实验的结果表示在表1中。
表1
耐涂鸦测试的结果应用实施例5
Figure BSA00000684050800541
根据在1.7段落的评价标准，该测试表现出良好的结果。
应用实施例4
表2
所选择的在玻璃表面上透明均匀的涂层的实施例的铅笔硬度试验和耐煮沸性的结果
  实施例   在RT下固化的时间   铅笔硬度   耐煮沸性的评价
  2   3天   6H   +
  7   4天   6H   +
  9   2月   6H   +
  13   8周   6H   +
  14   8周   6H   +
  15   5周   6H   +
  20   5周   7H   +
  24   1天   3H   +
应用实施例5
根据1.1中的方法，实施例12，18和19的产物被施加在玻璃表面上。涂层在一周后固化。结果参见表3。
表3
由实施例12，18和19的产物制成的表面的疏水性和疏油性的结果。
Figure BSA00000684050800551
接触角表现出这些涂层突出的疏水性和疏油性。
此外，所述涂层具有突出的滚落性质。
应用实施例6
经抛光的不锈钢表面用实施例41的产物涂覆半面。为此，用海绵施加实施例41的制剂。在室温下的交联时间为1天后，涂覆的表面与未涂覆的不锈钢表面进行比较。
为此，将指印施加在未涂覆的表面上和涂覆的表面上。在作用时间为1天后，用纸巾拭去指印。在未涂覆的片上保留下来指印，而在涂覆的面上，指印可以不费力气地除去。因此，作为结果，得到很好的耐指印性质。
在去离子水中进行一小时沸腾测试后，该涂层完全能起作用。
应用实施例7
表4
评价根据1.7)段的方法处理过的涂覆的建筑材料的滚落效果。
Figure BSA00000684050800561
根据1.8段的评价体系，由实施例7产物制得的涂层在所有基材情况下都得到突出斥水性质。
应用实施例8
实施过程：
混合
Figure BSA00000684050800562
SIVO 110与实施例1的产物
在RT(21-25℃)下通过磁搅拌器在20ml闪烁瓶(Scintillationsflasche)中制备的制剂：40.0g实施例1的产物与60.0gSIVO 110混合。在混合后约0.5h，施加在用乙酸乙酯净化过的铝检测板(Pausch公司，合金：5005H024)上。为此，通过4μm刮刀施加该混合物，在RT下使其干燥(21至25℃)，并在Heraeus通风干燥箱中在150℃固化10min(干燥层厚度＜＝1μm)。
作为对比实施例，在理想条件下用SIVO 110涂覆并固化铝板。
检验耐沸水性：在施加后的24h内，将涂覆的铝检测板置于沸水中2h，接下来检查着变色/脱落和粘附力(根据DIN EN ISO 2409指引的划格试验(Gitterschnitt))。
结果：在干燥温度为150℃(10min)情况下，在与40％来自实施例1的产物混合时，可以达到突出的耐沸水性。该涂层未改变，并且表现出良好粘附性：划格试验0(根据DIN EN ISO 2409)。与此不同的是，产品SIVO 110在固化温度为150℃时，在水中煮沸后，显示强烈变黄，并完全脱层。因此，如果用SIVO 110可以达到与用所述混合物相同的性质，则必须将固化温度升高到220℃。
在图1中表示的在铝检测板上的由水解的环氧基硅烷缩合物形成的涂层在两小时的沸水测试后表现出明显的变黄，在图1中以暗阴影表示。图2表示用由双氨基官能的硅化合物和水解的环氧基硅烷缩合物形成的涂层相应处理过的铝检测板，其中，双氨基官能的硅化合物的含量为40重量％，环氧基硅烷缩合物的含量为60重量％。该涂层在两小时沸水测试后保持无色，在图2中看不到暗阴影，并且还表现出好的粘合力，用0的划格试验表示。

Claims (49)

1.制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，其特征在于，预先放置水，酸，任选的醇和任选的催化剂，和
-至少一种式II的双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-    (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤1≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基，和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)，
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure FSA00000684050700021
其中相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，
-水解，并将醇基本上除去。
2.制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，其特征在于，预先置入至少一种通式II，IV和/或VII的水溶性硅烷或其水溶性的缩合产物的水溶液，或者通式VI的硅烷的水溶性水解产物的水溶液，
-其中式II的硅烷相应于如下双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，
-其中式IV的硅烷相应于氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，
-其中式VII的硅烷相应于如下环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，
-其中式VI的硅烷相应于如下烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，
并加入任选的酸，任选的醇和任选的催化剂和任选的一种或多种通式II，IV，VI，VII和/或VIII的其它硅烷或其缩合产物，
-其中所加入的式VI的硅烷相应于如下烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，
-其中式VIII的硅烷相应于如下有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure FSA00000684050700041
其中
Figure FSA00000684050700042
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基和/或其缩合产物，
-和水解，并将醇基本上除去。
3.根据权利要求1或2中任一项的方法，其特征在于，将通式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷，其缩合产物和/或这些的混合物加入水溶液和/或醇溶液中。
4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于，通式II，IV，VI，VII或VIII的硅烷和/或其缩合产物依次加入或作为混合物加入。
5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于，在加入至少一种硅烷后加入额外的水。
6.根据权利要求1或5中任一项的方法，其特征在于，水解过程中的水含量为50至90重量％。
7.根据权利要求5的方法，其特征在于，水解过程中的水含量为65至90重量％。
8.根据权利要求1至7中任一项的方法，其特征在于，水解过程中的pH值为2.0至5.4。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于，水解过程中的pH值为3.0至5.4。
10.根据权利要求1至9中任一项的方法，其特征在于，通过进一步加入酸来调节pH值。
11.根据权利要求1至10中任一项的方法，其特征在于，所述硅化合物总共的存在量为7.5至40重量％。
12.根据权利要求1至5中任一项的方法，其特征在于，所述水解在水-醇溶液中在pH值低于12下进行。
13.根据权利要求1的方法，其特征在于，使用基本上未水解的式II的双氨基烷基烷氧基硅烷。
14.根据权利要求1至13中任一项的方法，其特征在于，使用式II的双氨基烷基烷氧基硅烷和通式VI的烷基烷氧基硅烷。
15.根据权利要求1至14中任一项的方法，其特征在于，所述水解和任选的缩合在55至80℃下进行。
16.根据权利要求1至15中任一项的方法，其特征在于，添加无机填料。
17.根据权利要求1至16中任一项的方法，其特征在于，加入水并将醇/水混合物除去，直至组合物基本上不含醇。
18.根据权利要求1至17中任一项的方法，其特征在于，在除去醇后，组合物的pH值介于1.0和5.4之间。
19.根据权利要求18的方法，其特征在于，在除去醇后，组合物的pH值介于3.0和5.4之间。
20.制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，其特征在于，预先置入有机溶剂，任选的水，任选的酸和/或任选的催化剂，和
-至少一种式II的双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x  (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤1≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基，和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团其中
Figure FSA00000684050700072
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，
-水解，并将水解醇和溶剂基本上除去。
21.根据权利要求20的方法，其特征在于，所述溶剂包括选自甲醇，乙醇，丙醇和/或其混合物的至少一种醇。
22.根据权利要求20或21中任一项的方法，其特征在于，将通式II，IV，VI，VII和/或VIII的硅烷，其缩合产物和/或这些的混合物加入水溶液和/或醇溶液中。
23.根据权利要求20至22中任一项的方法，其特征在于，将通式II，IV，VI，VII或VIII的硅烷和/或其缩合产物依次加入或作为混合物加入。
24.根据权利要求20至23中任一项的方法，其特征在于，使用基本上未水解的式II的双氨基烷基烷氧基硅烷。
25.根据权利要求20至24中任一项的方法，其特征在于，使用式II的双氨基烷基烷氧基硅烷和通式VI的烷基烷氧基硅烷。
26.根据权利要求20至25中任一项的方法，其特征在于，预先置入醇，向其中加入至少一种通式II的双氨基烷氧基硅烷和/或其缩合产物，并通过加入水和任选的酸而水解和任选缩合。
27.根据权利要求26的方法，其特征在于，接下来，至少一种式VI的烷基烷氧基硅烷和任选至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷，任选至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷和任选至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷和/或其缩合产物依次加入或作为混合物加入。
28.根据权利要求20至27中任一项的方法，其特征在于，在水解过程中pH值低于12。
29.根据权利要求20至28中任一项的方法，其特征在于，加入无机填料。
30.根据权利要求20至29中任一项的方法，其特征在于，所述水解和任选的缩合在55至80℃下进行。
31.根据权利要求20至30中任一项的方法，其特征在于，在水解和任选的缩合后，将pH值调节到介于1.0和7.0之间。
32.根据权利要求20至31中任一项的方法，其特征在于，通过加入酸来调节pH值。
33.根据权利要求20至32中任一项的方法，其特征在于，加入水并将溶剂/水混合物除去，直至组合物基本上不含溶剂。
34.根据权利要求20至33中任一项的方法，其特征在于，在除去水解醇和溶剂后，组合物的pH值介于1.0和5.4之间。
35.根据权利要求34的方法，其特征在于，在除去水解醇和溶剂后，组合物的pH值介于3.0和5.4之间。
36.制备组合物的方法，所述组合物含有基本上水溶性的，双氨基官能的和基本上不含烷氧基的硅化合物，水和酸，其特征在于，预先置入
-至少一种通式VII的环氧基-或醚-烷氧基硅烷
D-Si(R7)u(OR6)3-u    (VII)
其中u＝0或1，其中D相应于3-环氧丙氧基烷基，3-环氧丙氧基丙基，环氧基烷基，环氧基环烷基，聚烷撑二醇烷基或聚烷撑二醇-3-丙基基团，R7相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，和R6相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和/或
-至少一种通式VI的烷基烷氧基硅烷
C-Si(R5)y(OR4)3-y    (VI)
其中y＝0或1，其中C相应于带有1至20个碳原子的直链，支链或环状烷基，R5相应于带有1至12个碳原子的直链，支链或环状烷基，和/或芳基，R4相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，和/或
-至少一种式VIII的有机官能的烷氧基硅烷
E-Si(R8)v(OR9)3-v    (VIII)
其中v＝0或1，其中R8相应于带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷基，E相应于基团
Figure FSA00000684050700101
其中
Figure FSA00000684050700102
相应于带有1至9个碳原子的单氟化，低氟化或全氟化的烷基或者单氟化，低氟化或全氟化的芳基，其中，此外，Y相应于CH2，O，芳基或S基团，和m＝0或1和s＝0或2，或者相应于乙烯基，烯丙基，异丙烯基，巯基烷基，硫烷基烷基，脲基烷基，丙烯酰氧基烷基或带有1至4个碳原子的直链，支链或环状烷氧基，和R9相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或其缩合产物，
-和在水的存在下和在酸和/或催化剂和水及任选的溶剂存在下至少部分地进行水解，和，
-在接下来在第二水解步骤中
-在额外的水和任选其它的酸存在下，加入
-至少一种式II的双氨基烷氧基硅烷
(OR1)3Si-A-Si(OR1)3    (II)
其中A表示式III的双氨基官能团
-(CH2)i-[NH(CH2)f]gNH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-  (III)，
其中i，i*，f，f*，g或g*相同或不同，i和/或i*＝0至8，f和/或f*＝1，2或3，g和/或g*＝0，1或2，和R1相应于带有1至4个碳原子的直链，环状和/或支链烷基，和/或其缩合产物，和任选
-至少一种式IV的氨基烷基烷氧基硅烷
B-Si(R3)x(OR2)3-x    (IV)
其中x＝0或1，其中R2相应于带有1至4个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和B相应于通式Va或Vb的以下氨基官能团
R10 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]n-(CH2)k-  (Va)，
其中0≤h≤6；h*＝0，1或2，j＝0，1或2；0≤l≤6；n＝0，1或2；0≤k≤6，和R10相应于苄基，芳基，乙烯基，甲酰基和/或带有1至8个碳原子的直链，支链和/或环状烷基，和/或
[NH2(CH2)m]2N(CH2)p-    (Vb)，
-其中0≤m≤6和0≤p≤6，和/或其缩合产物，
-水解，并将醇基本上除去。
37.根据权利要求36的方法，其特征在于，将通式VI，VII，VIII的硅烷和/或其缩合产物依次加入或作为混合物加入。
38.根据权利要求36或37中任一项的方法，其特征在于，为了第二水解步骤，加入额外的水。
39.根据权利要求36至38中任一项的方法，其特征在于，在水解过程中pH值介于2.0至5.4之间。
40.根据权利要求36至39中任一项的方法，其特征在于，通过进一步加入酸来调节pH值。
41.根据权利要求36至40中任一项的方法，其特征在于，使用基本上未水解的式II的双氨基烷基烷氧基硅烷。
42.根据权利要求36至41中任一项的方法，其特征在于，使用式II的双氨基烷基烷氧基硅烷和通式VI的烷基烷氧基硅烷。
43.根据权利要求36至42中任一项的方法，其特征在于，加入无机填料。
44.根据权利要求36至43中任一项的方法，其特征在于，加入水并将醇/水混合物除去，直至组合物基本上不含醇。
45.根据权利要求36至44中任一项的方法，其特征在于，在除去醇后组合物的pH值介于1.0和5.4之间。
46.根据权利要求45的方法，其特征在于，在除去醇后组合物的pH值介于3.0和5.4之间。
47.可根据权利要求1至19中任一项的方法得到的组合物。
48.可根据权利要求20至35中任一项的方法得到的组合物。
49.可根据权利要求36至46中任一项的方法得到的组合物。
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WO (1) WO2009030538A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107001858A (zh) * 2014-12-08 2017-08-01 3M创新有限公司 包含改性的二有机硅氧烷聚合物的化合物
CN107636000A (zh) * 2015-05-28 2018-01-26 赢创德固赛有限公司 氨基烷基三烷氧基硅烷的水性水解产物的制备方法
US10150889B2 (en) 2013-09-16 2018-12-11 Honeywell International Inc. Poly fluorine-containing siloxane coatings
WO2019056361A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Dow Global Technologies Llc AQUEOUS POLYMER COMPOSITION

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005032427A1 (de) * 2005-07-12 2007-01-18 Degussa Ag Aluminiumoxid-Dispersion
DE102005053071A1 (de) * 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102006017701A1 (de) * 2006-04-15 2007-10-25 Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
DE102006039269A1 (de) * 2006-08-22 2008-02-28 Evonik Degussa Gmbh Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007040246A1 (de) * 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007049743A1 (de) * 2007-10-16 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
DE102009000614A1 (de) 2009-02-04 2010-08-05 Evonik Degussa Gmbh Fluorfreie Zusammensetzung zur wasserabweisenden Beschichtung von Oberflächen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009002499A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel
DE102009002477A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102009017822A1 (de) * 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102010030114B4 (de) 2009-08-11 2021-11-04 Evonik Operations Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie mit diesem behandelte Gegenstände und Korrosionsschutzschicht
DE102010002356A1 (de) 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung
RU2543756C2 (ru) 2010-04-01 2015-03-10 Эвоник Дегусса Гмбх Гидравлически схватывающаяся смесь для строительных материалов, пригодных для легкой уборки
WO2011121027A1 (de) 2010-04-01 2011-10-06 Evonik Degussa Gmbh Härtbare mischung
DE102010003870A1 (de) * 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Verwendung wässriger Alkyl- und Amino-funktionalisierter Silizium enthaltender Co-Kondensate zur Massenhydrophobierung mineralischer Baustoffe
DE102010003869A1 (de) * 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Alkyl- und Amino-funktionalisierte Siloxane mit Bis(alkoxysilyl)amin zur Massenhydrophobierung mineralischer Baustoffe
DE102010003868A1 (de) * 2010-04-12 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung geeignet zur Massenmodifizierung von mineralischen Baustoffen
JP5182535B2 (ja) * 2010-05-28 2013-04-17 信越化学工業株式会社 水性シロキサン塗料組成物及びその製造方法、表面処理剤、表面処理鋼材並びに塗装鋼材
DE102010031178A1 (de) 2010-07-09 2012-01-12 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminoalkoholfunktionelle, siliciumorganische Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102010031184A1 (de) 2010-07-09 2012-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Siliciumdioxidpartikel und Kationisierungsmittel aufweisenden Dispersion
US9029491B2 (en) * 2010-12-22 2015-05-12 Teknologisk Institut Repellent coating composition and coating, method for making and uses thereof
DE102011084183A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis
DE102011081074A1 (de) * 2011-08-17 2013-02-21 Areva Np Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Uranoxid als aktive Komponente enthaltenden Katalysators
WO2013073401A1 (ja) * 2011-11-14 2013-05-23 関西ペイント株式会社 金属表面処理剤用水性バインダ組成物
EP2599844A1 (en) 2011-12-02 2013-06-05 PPG Industries Ohio Inc. Coating composition for a food or beverage can
DE102012206508A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Neue, einfach herstellbare, VOC reduzierte, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxan-Systeme Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung
DE102012206509A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen
DE102012206510A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Neue, einfach synthetisierbare, spontan wasserlösliche, im Wesentlichen VOC freie, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxanolsysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung
KR101599954B1 (ko) * 2013-08-08 2016-03-04 제일모직 주식회사 실리카계 절연층 형성용 조성물, 실리카계 절연층 및 실리카계 절연층의 제조방법
US9206322B2 (en) 2013-09-27 2015-12-08 National Taiwan University Of Science And Technology Non-fluorinated coating materials with anti-fingerprint property, and evaluation method thereof
EP2987835A1 (de) 2014-08-22 2016-02-24 Evonik Degussa GmbH Hybridhärtung von wässrigen Silansystemen
EP2987836A1 (de) 2014-08-22 2016-02-24 Evonik Degussa GmbH Hybridhärtung von wässrigen Silansystemen
DE102015104945B4 (de) * 2014-10-01 2016-05-04 Hochschule Karlsruhe-Technik Und Wirtschaft Markersystem, inbesondere für die Bestimmung der Eindringtiefe von siliziumorganischen Hydrophobierungsmitteln in mineralischen Materialien
CN107206418A (zh) * 2014-10-30 2017-09-26 贝克曼考尔特公司 用于涂层服务的组合物和方法
CN107108880A (zh) 2014-12-08 2017-08-29 3M创新有限公司 氟化硅烷化合物、组合物及制品
US20160257819A1 (en) * 2015-03-06 2016-09-08 Prc-Desoto International Incorporated Partially reacted silane primer compositions
CN104927650A (zh) * 2015-06-15 2015-09-23 北京化工大学 一种功能涂料的制备方法
DE102015225883A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Evonik Degussa Gmbh Bis(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, ein Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
DE102015225879A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Evonik Degussa Gmbh Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung
EP3199597A1 (en) 2016-01-29 2017-08-02 Jotun A/S Shop primer
DE102016215260A1 (de) 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer (Alkylalkoxysily)amin-, Bis-(alkylalkoxysilyl)amin und/oder Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-enthaltenden Zusammensetzung
BR112019007547A2 (pt) * 2016-10-12 2019-07-02 Us Energy sorvente de amina imobilizado estável e regenerável e método para sua produção, métodos de utilização de um material sorvente para capturar elementos a partir de uma fonte
EP3398998A1 (de) * 2017-05-03 2018-11-07 Evonik Degussa GmbH Wässrige sol-gel-zusammensetzung als lagerstabile vorstufe für zinkstaubfarben
US10392408B2 (en) 2017-06-27 2019-08-27 Avmor Ltd Siloxane oligomers for the treatment of solid surfaces
KR102703889B1 (ko) 2017-07-25 2024-09-05 요툰 에이/에스 수성 프라이머
US11939490B2 (en) * 2017-07-31 2024-03-26 Momentive Performance Materials Inc. Curable surface-protective coating composition, processes for its preparation and application to a metallic substrate and resulting coated metallic substrate
CN109957111A (zh) * 2017-12-25 2019-07-02 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种自固化金属防腐蚀杂化硅溶胶及其制备方法与应用
KR102122641B1 (ko) * 2018-05-02 2020-06-12 주식회사 인실리코 보온 단열재용 실리콘계 발수제 및 이를 이용한 보온 단열재
WO2020086599A1 (en) 2018-10-22 2020-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Ph control in fluid treatment
CN111500191A (zh) 2019-01-30 2020-08-07 佐敦有限公司 水性底漆
EP4400551A1 (en) * 2019-03-01 2024-07-17 Henkel AG & Co. KGaA Invisible-fingerprint coatings and process for forming same
US11608458B2 (en) 2019-12-19 2023-03-21 Prc-Desoto International, Inc. Adhesion-promoting interlayer compositions containing organic titanates/zirconates and methods of use
US11173692B2 (en) 2019-12-19 2021-11-16 Prc-Desoto International, Inc. Free radical polymerizable adhesion-promoting interlayer compositions and methods of use
US11624007B2 (en) 2020-01-29 2023-04-11 Prc-Desoto International, Inc. Photocurable adhesion-promoting compositions and methods of use
EP4103653A1 (en) 2020-02-14 2022-12-21 Evonik Corporation Anti-corrosion kit and anti-corrosion agent formed therefrom
JP2023523983A (ja) * 2020-04-27 2023-06-08 ベーアーエスエフ・エスエー 高い透過率、高い耐摩耗性及び低い摩擦を特色とする、指紋耐性コーティング用の親油性シラン
WO2022155081A1 (en) * 2021-01-12 2022-07-21 Glen Raven, Inc. Polysiloxane compositions and coatings and methods for producing the same
WO2024078990A1 (en) * 2022-10-10 2024-04-18 Evonik Operations Gmbh Method for treating the surface of glass

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000039177A2 (en) * 1998-12-30 2000-07-06 University Of Cincinnati Silane treatment for electrocoated metals
US6534667B1 (en) * 1999-02-27 2003-03-18 Degussa- Ag Water-based composition of amino-functional silicon compounds

Family Cites Families (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5051129A (en) 1990-06-25 1991-09-24 Dow Corning Corporation Masonry water repellent composition
US5206285A (en) 1990-12-21 1993-04-27 Northrop Corporation Aqueous coating of silane precursor from epoxy and amino trialkoxysilanes
DE4233021A1 (de) 1992-10-01 1994-04-07 Huels Chemische Werke Ag Organosilanpolykondensate
DE4443824A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4443825A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19639783A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme
DE19649954A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Alkoholbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6713186B1 (en) 1996-12-03 2004-03-30 Degussa Ag Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, a process for their preparation and their use
DE19649953A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19649955A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser/Alkohol-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
TW436500B (en) 1997-06-17 2001-05-28 Huels Chemische Werke Ag N-[ω-(methyl),ω-(silyl)]alkyl-N-organocarboxamides, oligomeric and polycondensed Si-containing compounds thereof, processes for their preparation, and their use
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19818923A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19823390A1 (de) 1998-05-26 1999-12-16 Degussa Oligomerisiertes Organopolysiloxan-Cokondensat, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19834990B4 (de) 1998-08-03 2005-09-15 Degussa Ag Acryloxypropyl- oder Methacryloxypropyl-Gruppen enthaltende Siloxan-Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19849308A1 (de) 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere
DE19904132C2 (de) 1999-02-03 2002-11-28 Degussa Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6827981B2 (en) 1999-07-19 2004-12-07 The University Of Cincinnati Silane coatings for metal
DE19964309C2 (de) 1999-11-15 2003-07-03 Degussa Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane oder deren Gemische
DE50016060D1 (de) 2000-09-26 2011-03-03 Evonik Degussa Gmbh Eisenoxid- und Siliciumdioxid-Titandioxid-Mischung
DE10049153A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung
DE10054345A1 (de) 2000-11-02 2002-05-08 Degussa Wäßrige Dispersion, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10065027A1 (de) 2000-12-23 2002-07-04 Degussa Wäßrige Dispersion, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10126163A1 (de) 2001-05-30 2002-12-05 Degussa Pharmazeutische Zubereitungen
ATE280203T1 (de) 2001-08-08 2004-11-15 Degussa Mit siliziumdioxid umhüllte metalloxidpartikel
DE10149130A1 (de) 2001-10-05 2003-04-10 Degussa Flammenhydrolytisch hergestelltes, mit zweiwertigen Metalloxiden dotiertes Aluminiumoxid und wässerige Dispersion hiervon
DE10152745A1 (de) 2001-10-25 2003-05-15 Degussa Dispersion von Aluminiumoxid
US7815936B2 (en) 2001-10-30 2010-10-19 Evonik Degussa Gmbh Use of granular materials based on pyrogenically produced silicon dioxide in pharmaceutical compositions
US20030108580A1 (en) 2001-10-30 2003-06-12 Steffen Hasenzahl Use of granulates based on pyrogenically - produced silicon dioxide in cosmetic compositions
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
DE10163938A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Degussa Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver mit an der Oberfläche angereichertem Siliciumdioxid, dessen Herstellung und Verwendung
DE10203047A1 (de) 2002-01-26 2003-08-07 Degussa Kationische Mischoxid-Dispersion, Streichfarbe und tintenaufnehmendes Medium
DE10204470C1 (de) 2002-02-05 2003-08-14 Degussa Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dispersionen
DE10204471C1 (de) 2002-02-05 2003-07-03 Degussa Wässerige Dispersion enthaltend mit Ceroxid umhülltes Siliciumdioxidpulver, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10205280C1 (de) 2002-02-07 2003-07-03 Degussa Dispersion zum chemisch-mechanischen Polieren
ATE273799T1 (de) 2002-03-22 2004-09-15 Degussa Dispersion, streichfarbe und aufnahmemedium
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
DE10225122A1 (de) 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Hochkonzentrierte wässrige Dispersionen enthaltend hydrophobe mikrofeine Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10225123A1 (de) 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Hochkonzentrierte wässrige Dispersion enthaltend hydrophile mikrofeine Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10225125A1 (de) 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Wässerige Dispersion enthaltend pyrogen hergestellte Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10229761B4 (de) 2002-07-03 2004-08-05 Degussa Ag Wässerige Dispersion, enthaltend pyrogen hergestellte Metalloxidpartikel und Phosphate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US7374787B2 (en) 2002-08-22 2008-05-20 Dequssa Ag Stabilized, aqueous silicon dioxide dispersion
DE10250711A1 (de) 2002-10-31 2004-05-19 Degussa Ag Pharmazeutische und kosmetische Zubereitungen
DE10250712A1 (de) 2002-10-31 2004-05-19 Degussa Ag Pulverförmige Stoffe
DE10256267A1 (de) 2002-12-03 2004-06-24 Degussa Ag Dispersion, Streichfarbe und Aufnahmemedium
DE10259860A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Pulvergemisch bestehend aus Titandioxid, Zinkoxid und Zink-Titan-Mischoxid
DE10260718A1 (de) 2002-12-23 2004-07-08 Degussa Ag Mit Siliziumdioxid umhülltes Titandioxid
EP1599616B1 (de) 2003-02-25 2012-04-11 Chemetall GmbH Verfahren zur beschichtung von metallischen oberflächen mit einem gemisch enthaltend mindestens zwei silane
DE10316661A1 (de) 2003-04-11 2004-11-04 Degussa Ag Dispergiermittel enthaltende wässerige Dispersion von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver
DE10317066A1 (de) 2003-04-14 2004-11-11 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Metalloxid- und Metalloidoxid-Dispersionen
DE10320779A1 (de) 2003-05-09 2004-11-18 Degussa Ag Korrosionsschutz auf Metallen
DE10320765A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Degussa Ag Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion
DE10330020A1 (de) 2003-07-03 2005-01-20 Degussa Ag Hochgefüllte Silan-Zubereitung
DE10335178A1 (de) 2003-07-30 2005-03-31 Degussa Ag Zusammensetzung eines Gemisches aminoalkyl- und oligo-silylierter-aminoalkyl-funktioneller Siliciumverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10336544A1 (de) 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
DE10337198A1 (de) 2003-08-13 2005-03-17 Degussa Ag Träger auf Basis von Granulaten, die aus pyrogen hergestelltem Siliciumdioxiden hergestellt sind
DE10361893A1 (de) 2003-12-19 2005-07-21 Degussa Ag Spezielles Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylgruppen tragenden Siliciumverbindungen durch Hydrosilylierung
DE10360087A1 (de) 2003-12-20 2005-07-21 Degussa Ag Flammenhydrolytisch hergestelltes, hochoberflächiges Aluminiumoxidpulver
DE10360766A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dispersionen
DE102004004147A1 (de) 2004-01-28 2005-08-18 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte, mit Siliziumdioxid umhüllte Metalloid/Metalloxide
DE102004021092A1 (de) 2004-04-29 2005-11-24 Degussa Ag Verwendung einer kationischen Siliciumdioxid-Dispersion als Textilveredlungsmittel
DE102004025143A1 (de) 2004-05-21 2005-12-08 Degussa Ag Ternäres Metall-Mischoxidpulver
DE102004025767A1 (de) 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
DE102004031785A1 (de) 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037043A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004037118A1 (de) 2004-07-30 2006-03-23 Degussa Ag Titandioxid enthaltende Dispersion
DE102004046093A1 (de) 2004-09-23 2006-03-30 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte Zink-Titan-Mischoxide
DE102004049427A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004053384A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102004056862A1 (de) 2004-11-25 2006-06-14 Degussa Ag Pulverförmige, kosmetische Zubereitung mit hohem Wassergehalt
ATE484551T1 (de) 2004-12-23 2010-10-15 Evonik Degussa Gmbh Oberflächenmodifizierte siliciumdioxid- titandioxid-mischoxide
ATE384763T1 (de) 2004-12-23 2008-02-15 Evonik Degussa Gmbh Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte titandioxide
EP1700825A1 (de) 2004-12-23 2006-09-13 Degussa AG Oberflächenmodifizierte, strukturmodifizierte Titandioxide
EP1674427A1 (de) 2004-12-23 2006-06-28 Degussa AG Strukturmodifizierte Titandioxide
DE102005055226A1 (de) 2004-12-24 2006-07-13 Degussa Ag Lagerung pulverförmiger Stoffe mit hohem Wassergehalt
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005004871A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102005032427A1 (de) 2005-07-12 2007-01-18 Degussa Ag Aluminiumoxid-Dispersion
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
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EP1760128A1 (de) 2005-09-02 2007-03-07 Sika Technology AG Wässrige zweikomponentige Organoalkoxysilanzusammensetzung
DE102005053071A1 (de) 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102005060402A1 (de) 2005-12-15 2007-06-21 Degussa Gmbh Lagerstabile Beschichtungszusammensetzung für eine abriebfeste und witterungsbeständige Ausstattung glatter anorganischer Oberflächen mit "Easy-to-clean"Eigenschaften
DE102005060401A1 (de) 2005-12-15 2007-06-21 Degussa Gmbh Lagerstabile Beschichtungszusammensetzung für eine abriebfeste und witterungsbeständige Ausstattung glatter anorganischer Oberflächen mit "Easy-to-clean"-Eigenschaften
DE102005059960A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Degussa Gmbh Hochgefüllte Übergangs-Aluminiumoxid enthaltende Dispersion
DE102006003957A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006013090A1 (de) 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
DE102006017701A1 (de) 2006-04-15 2007-10-25 Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
DE102006039269A1 (de) 2006-08-22 2008-02-28 Evonik Degussa Gmbh Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium
EP1894966A1 (de) * 2006-08-31 2008-03-05 Sika Technology AG Wässrige Haftvermittlerzusammensetzung umfassend ein Aminosilan und ein Mercaptosilan
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007038313A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE102007040246A1 (de) 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007049743A1 (de) 2007-10-16 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000039177A2 (en) * 1998-12-30 2000-07-06 University Of Cincinnati Silane treatment for electrocoated metals
US6534667B1 (en) * 1999-02-27 2003-03-18 Degussa- Ag Water-based composition of amino-functional silicon compounds

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10150889B2 (en) 2013-09-16 2018-12-11 Honeywell International Inc. Poly fluorine-containing siloxane coatings
CN107001858A (zh) * 2014-12-08 2017-08-01 3M创新有限公司 包含改性的二有机硅氧烷聚合物的化合物
CN107636000A (zh) * 2015-05-28 2018-01-26 赢创德固赛有限公司 氨基烷基三烷氧基硅烷的水性水解产物的制备方法
CN107636000B (zh) * 2015-05-28 2020-06-09 赢创运营有限公司 氨基烷基三烷氧基硅烷的水性水解产物的制备方法
WO2019056361A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Dow Global Technologies Llc AQUEOUS POLYMER COMPOSITION
US11365314B2 (en) 2017-09-25 2022-06-21 Dow Global Technologies Llc Aqueous polymer composition

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US8298679B2 (en) 2012-10-30
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