CN102603726A - 具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法 - Google Patents
具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102603726A CN102603726A CN2012100162774A CN201210016277A CN102603726A CN 102603726 A CN102603726 A CN 102603726A CN 2012100162774 A CN2012100162774 A CN 2012100162774A CN 201210016277 A CN201210016277 A CN 201210016277A CN 102603726 A CN102603726 A CN 102603726A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- dimethyl
- benzofuranol
- dihydrobenzofuranes
- thiazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C)(C1)Oc(c(O*)c2)c1cc2C(C(*)I)=O Chemical compound CC(C)(C1)Oc(c(O*)c2)c1cc2C(C(*)I)=O 0.000 description 2
- YVAJMOAVJLJDJH-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1)Oc(c(OC)c2)c1cc2-c1c(C)[s]c(Nc(cc2)ccc2Cl)n1 Chemical compound CC(C)(C1)Oc(c(OC)c2)c1cc2-c1c(C)[s]c(Nc(cc2)ccc2Cl)n1 YVAJMOAVJLJDJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZTLGORFJLVZRB-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1)Oc(c(OC)c2)c1cc2-c1c(C)[s]c(Nc2c(C)cccc2)n1 Chemical compound CC(C)(C1)Oc(c(OC)c2)c1cc2-c1c(C)[s]c(Nc2c(C)cccc2)n1 QZTLGORFJLVZRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUQLVTQZSBGTSZ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1)Oc(c(OC)c2)c1cc2-c1c(C)[s]c(Nc2c(C)cccc2C)n1 Chemical compound CC(C)(C1)Oc(c(OC)c2)c1cc2-c1c(C)[s]c(Nc2c(C)cccc2C)n1 XUQLVTQZSBGTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NASMJEYWGUODEA-UHFFFAOYSA-N CC(C)(Cc1cc(-c2c(C)[s]c(Nc(cccc3)c3Cl)n2)c2)Oc1c2OC Chemical compound CC(C)(Cc1cc(-c2c(C)[s]c(Nc(cccc3)c3Cl)n2)c2)Oc1c2OC NASMJEYWGUODEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFTXDVKQLWYZGN-UHFFFAOYSA-N CC(C)(Cc1cc(-c2c(C)[s]c(Nc(cccc3)c3F)n2)c2)Oc1c2OC Chemical compound CC(C)(Cc1cc(-c2c(C)[s]c(Nc(cccc3)c3F)n2)c2)Oc1c2OC PFTXDVKQLWYZGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGCQXXXZQMRBIZ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(Cc1cc(-c2c(C)[s]c(Nc3ccc(C(F)(F)F)cc3)n2)c2)Oc1c2OC Chemical compound CC(C)(Cc1cc(-c2c(C)[s]c(Nc3ccc(C(F)(F)F)cc3)n2)c2)Oc1c2OC IGCQXXXZQMRBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了具有除草活性的式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法。式(I)化合物的化学结构式如下：
其中，R选自：H，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基；Ar选自：苯基、取代苯基、吡啶基；R1选自：H，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基。5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚的制备方法是2-卤-1-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)烷酮与芳基硫脲在丙酮中加热、搅拌反应制得5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚盐；5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚盐用浓氨水中和制得5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚。5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物具有很好的除草活性，可作为除草剂用于防除禾本科杂草。
Description
技术领域
本发明涉及具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法。
背景技术
目前呋喃酚的商品化衍生物克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威等大吨位氨基甲酸酯农药存在着毒性大的缺点，将逐渐被淘汰，因此，需要开发新的低毒高效广普农药品种，以满足现代农药需求。
邵玲等[高等学校化学学报，2007，28(2)：270]描述了通过活性叠加和分子拼接原理，将1-H-1，2，4-三唑环引入到噻唑环上，设计并合成了一系列新型的4-芳基-5-三唑基噻唑-2-亚胺类化合物。生物活性测试结果表明，在50mg/L浓度下部分化合物对苹果轮纹菌(P.piricola)具有一定抑菌活性。Michael等[Bioorganic&Medicinal Chemistry，2004，12：1029]描述了以4-氟苯乙酮为原料合成了系列取代的4-芳氧基-2-氨基噻唑和4-芳硫基-2-氨基噻唑类乳腺癌药物；何道航等[华南理工大学学报自然科学版，2008，36(3)：60]描述了以α-溴芳基酮与硫脲反应环合得4-芳基-2-氨基噻唑，4-芳基-2-氨基噻唑与水杨醛反应制备了4-芳基-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑类化合物。初步的测定结果表明：在500mg/L的试验浓度下，对水稻纹枯病菌和油菜茵核病菌有杀菌活性。中国专利[CN 101602761]描述了根据拼合原理，将1，2，4-三唑、噻唑和亚氨基等药效基拼合于同一分子中，设计制备了4-叔丁基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑类新化合物，并首次发现了4-叔丁基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑具有杀菌活性。中国专利[CN 101781269]描述了将4-叔丁基-2-氨基噻唑溶于甲苯中，滴加硝基苯甲醛的甲苯溶液，回流分水反应，得4-叔丁基-2-(硝基苄亚氨基)噻唑衍生物，对于人宫颈癌细胞、人肝癌细胞、人鼻咽癌细胞等具有良好的抑制活性，可用于制备抗肿瘤药物。胡艾希等[湖南大学学报自然科学版，2009，36(2)：70；CN 101845026A]描述了5-苄基-4-叔丁基-2-苄亚氨基噻唑的合成与环氧合酶-2活性和抗肿瘤活性。
发明内容
本发明的目的在于提供具有除草活性的式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法。式(I)化合物的化学结构式如下：
其中，R选自：H，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基；
Ar选自：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氨基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、2-乙酰氨基苯基、3-乙酰氨基苯基、4-乙酰氨基苯基、2-甲磺酰氨基苯基、3-甲磺酰氨基苯基、4-甲磺酰氨基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、2，3-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯-5-氟苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-乙酰氨基-5-乙氧羰基苯基或2-乙酰氨基-5-羧基苯基；
R1选自：C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基。
本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)、1-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)烷基酮、乙醇搅拌，回流，分批加入卤化铜，反应2～4h，制得2-卤-1-(苯并呋喃-5-基)烷基酮；反应式如下：
其中，X选自：Br，Cl；R和R1的定义如上所述。
(2)、2-卤-1-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)烷酮与芳基硫脲在丙酮中加热、搅拌反应制得5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚盐；5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚盐用浓氨水中和制得5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚；反应式如下：
其中，X、R、Ar和R1的定义如上所述。
本发明式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物具有较好的除草活性，可作为除草剂使用。
例如，本发明式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚中4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基)噻唑具有除稗的除草活性；
本发明式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚中4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氟苯氨基)噻唑具有除稗和除马唐的除草活性。
具体实施方式
以下用实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-苯氨基噻唑的制备反应式如下：
1)、1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)丙酮的制备
冰水浴下，加入35.6g 7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃，19.4g丙酰氯，30.7g三氯化铝和150mL硝基苯，混合搅拌5h，TLC监测反应至终点，将反应液倒入冰水中，分层，蒸去溶剂，乙醇/水重结晶得浅黄色固体34.3g，收率73.1％。m.p.74.4～75.5℃。
2)、2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)丙酮的制备
11.0g1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)丙酮和100mL乙醇，加热，搅拌，当温度上升到60℃时，分批加入22.4g溴化铜，保温反应，溶液颜色从黑色变成墨绿色，停止反应，趁热滤除溴化亚铜沉淀。滤液用稀盐酸洗涤，有机层干燥，蒸除溶剂，得15.3g无色透明片状晶体，收率97.8％，m.p.85～87℃。
3)、4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-苯氨基噻唑的制备向装有搅拌器、回流冷凝管的三口烧瓶中加入1.57g 2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)丙酮、0.70g苯基硫脲、1mL氨水和20mL乙醇，搅拌，加热回流，由TLC(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2)监测反应进程，2h反应完成，产品Rf＝0.27(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，此时溶液颜色为红棕色，趁热过滤出去不溶性杂质。将滤液旋转蒸发除去一部分溶剂，再置于冰箱中冷却，析出黄色固体，过滤，滤饼用少量丙酮洗涤，乙醇重结晶后干燥得1.32g浅黄色固体，收率78.3％。熔点128～129℃。LC/MS：367.2(M+1)。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.57(s，6H，2×CH3)，2.44(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.06(s，2H，ArCH2)，3.90(s，3H，OCH3)，7.01～7.03(m，1H，C6H44-H)，7.05(s，2H，C6H2)，7.26～7.31(m，1H，C6H45-H)，7.41(dd，J＝8.4Hz，J＝1.2Hz，1H，C6H43-H)，7.59(d，J＝8.0Hz，1H，C6H46-H)。
实施例2
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2-甲基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.54(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.16g浅黄色固体，收率66.3％，熔点156～158℃。LC/MS：381.2(M+1)。1HNMR(CDCl3，400M)δ：1.53(s，6H，2×CH3)，2.30(s，3H，噻唑环5-CH3)，2.41(s，3H，CH3)，3.05(s，2H，ArCH2)，3.89(s，3H，OCH3)，6.99(s，2H，C6H2)，7.05(t，1H，J＝7.6Hz，C6H4-H)，7.21(d，J＝7.6Hz，1H，C6H46-H)，7.23(t，J＝8.0Hz，1H，C6H45-H)，7.56(d，J＝8.0Hz，1H，C6H43-H)。
实施例3
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(3-甲基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.51(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.68g浅黄色固体，收率96.0％，熔点134～135℃。LC/MS：381.2(M+1)。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.52(s，6H，2×CH3)，2.34(s，3H，噻唑环5-CH3)，2.44(s，3H，CH3)，3.03(s，2H，ArCH2)，3.90(s，3H，OCH3)，6.84～6.89(m，1H，C6H44-H)，7.01(s，2H，C6H2)，7.09～7.24(m，3H，C6H42-H，5-H，C6H46-H)。
实施例4
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(4-甲基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.50(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.58g浅黄色固体，收率90.4％，熔点169～170℃。LC/MS：381.2(M+1)。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.53(s，6H，2×CH3)，2.32(s，3H，噻唑环5-CH3)，2.42(s，3H，CH3)，3.04(s，2H，ArCH2)，3.88(s，3H，OCH3)，7.00(s，2H，C6H2)，7.10～7.80(m，4H，C6H4)。
实施例5
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2-氟苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.31(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.68g浅黄色固体，收率95.5％，熔点139～140℃。LC/MS：385.2(M+1)。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.54(s，6H，2×CH3)，2.47(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.08(s，2H，ArCH2)，3.92(s，3H，OCH3)，7.01(m，1H，C6H43-H)，7.05(s，2H，C6H2)，7.09～7.16(m，2H，C6H45-H，C6H44-H)，8.00(t，J＝7.6Hz，1H，C6H46-H)。
实施例6
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(4-氟苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.27(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.72g浅黄色固体，收率97.7％，熔点156～157℃。LC/MS：385.2(M+1)。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.53(s，6H，2×CH3)，2.41(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.05(s，2H，ArCH2)，3.89(s，3H，OCH3)，6.98(s，2H，C6H2)，7.00～7.04(m，2H，C6H43-H，C6H45-H)，7.24～7.28(m，2H，C6H42-H，C6H46-H)。
实施例7
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2-氯苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.62(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.55g浅黄色固体，收率84.2％，熔点110～112℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.54(s，6H，2×CH3)，2.46(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.09(s，2H，ArCH2)，3.93(s，3H，OCH3)，7.01(t，J＝8.4Hz，1H，C6H44-H)，7.05(s，2H，C6H2)，7.29(t，J＝8.0Hz，1H，C6H45-H)，7.41(dd，J＝8.4Hz，J＝1.2Hz，1H，C6H43-H)，7.59(d，J＝8.0Hz，1H，C6H46-H)。
实施例8
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(4-氯苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.56(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.53g浅黄色固体，收率83.1％，熔点152～154℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.54(s，6H，2×CH3)，2.43(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.07(s，2H，ArCH2)，3.92(s，3H，OCH3)，7.05(s，2H，C6H2)，7.31～7.42(m，4H，C6H4)。
实施例9
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2-甲氧基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.27(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得0.58g浅黄色固体，收率31.9％，熔点108～110℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.54(s，6H，2×CH3)，2.45(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.08(s，2H，ArCH2)，3.90(s，3H，OCH3)，3.92(s，3H，OCH3)，6.89～7.01(m，3H，C6H46-H，5-H，4-H)，7.05(d，J＝2.8Hz，2H，C6H2)，7.87(dd，J＝6.0Hz，J＝3.6Hz，1H，C6H43-H)。
实施例10
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(4-三氟甲基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.35(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得0.80g浅黄色固体，收率39.8％，熔点156～159℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.54(s，6H，2×CH3)，2.47(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.07(s，2H，ArCH2)，3.90(s，3H，OCH3)，7.00(s，2H，C6H2)，7.41(d，J＝8.4Hz，2H，C6H43-H，5-H)，7.56(d，J＝8.4Hz，2H，C6H42-H，6-H)。
实施例11
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2，6-二甲基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.43(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.73g浅黄色固体，收率95.6％，熔点160～161℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.52(s，6H，2×CH3)，2.32(s，3H，噻唑环5-CH3)，2.33(s，6H，2×CH3)，3.02(s，2H，ArCH2)，3.90(s，3H，OCH3)，6.98(s，2H，C6H2)，7.12～7.19(m，3H，C6H3)。
实施例12
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(3，4-二甲基苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.46(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.26g浅黄色固体，收率69.6％，熔点159～160℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.53(s，6H，2×CH3)，1.24(s，6H，2×CH3)，2.42(s，3H，噻唑环5-CH3)，2.33(s，6H，2×CH3)，3.04(s，2H，ArCH2)，3.89(s，3H，OCH3)，6.99～7.09(m，5H，C6H3，C6H2)。
实施例13
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2，3-二氯苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.62(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.80g浅黄色固体，收率90.0％，熔点150～151℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.54(s，6H，2×CH3)，2.48(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.09(s，2H，ArCH2)，3.92(s，3H，OCH3)，7.04(s，2H，C6H2)，7.12(d，J＝8.4Hz，1H，C6H34-H)，7.21(t，J＝8.4Hz，1H，C6H35-H)，8.03(d，J＝8.4Hz，1H，C6H36-H)。
实施例14
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(3，4-二氯苯氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.55(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.72g浅黄色固体，收率86.0％，熔点108～109℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.52(s，6H，2×CH3)，2.46(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.03(s，2H，ArCH2)，3.87(s，3H，OCH3)，7.00(s，1H，C6H26-H)，7.02(s，1H，C6H24-H)，7.03(dd，J＝8.8Hz，J＝2.8Hz，1H，C6H36-H)，7.27(d，J＝8.8Hz，1H，C6H35-H)，7.39(d，J＝2.8Hz，1H，C6H32-H)。
实施例15
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢-5-苯并呋喃基)-5-甲基-2-(2-吡啶氨基)噻唑的制备
化学结构式如下：
操作同实施例1，反应2.0h。产品Rf＝0.27(展开剂：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，干燥得1.43g浅黄色固体，收率84.6％，熔点102～104℃。1H NMR(CDCl3，400M)δ：1.50(s，6H，2×CH3)，2.50(s，3H，噻唑环5-CH3)，3.00(s，2H，ArCH2)，3.87(s，3H，OCH3)，6.50(d，J＝8.4Hz，1H，吡啶环3-H)，6.82(t，J＝6.4Hz，1H，吡啶环4-H)，7.04(s，2H，C6H2)，7.42(t，J＝8.4Hz，1H，吡啶环5-H)，8.31(d，J＝4.0Hz，1H，吡啶环6-H)，9.74(b，1H，NH)。
实施例16
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基)噻唑的制备
(1)、2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮的制备
0.02mol 1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮、80mL乙醇，搅拌回流，分批加入0.04mol溴化铜，反应2h，反应液趁热过滤，蒸馏回收溶剂，乙酸乙酯溶解，稀酸洗涤，过滤，滤液经水洗，分液，干燥，乙醇重结晶得2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮，产率50.0％，熔点90～91℃。
(2)、4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑的制备2.0mmol 2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮、1.8mmol苯基硫脲、20mL丙酮，加热搅拌，反应2h，反应液冷却析出固体，过滤，干燥得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑氢溴酸盐；4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑氢溴酸盐经氨水中和制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑，收率93.2％，熔点177.8～178.7℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.53(s，6H，2×CH3)，3.06(s，2H，CH2)，3.94(s，3H，OCH3)，6.62(s，1H，噻唑环5-H)，7.11(m，2H，C6H2)，7.36～7.37(m，5H，C6H5)；EI-MS(m/z)：353.2(M+)。
实施例17
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-甲苯基硫脲反应1.0h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-甲基苯氨基)噻唑，收率92.4％，熔点146.5～147.5℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.53(s，6H，2×CH3)，2.35(s，3H，CH3)，3.06(s，2H，CH2)，3.95(s，3H，OCH3)，6.59(s，1H，噻唑环5-H)，7.10(m，2H，C6H2)，7.24～7.62(m，4H，C6H4)；EI-MS(m/z)：367.2(M+)。
实施例18
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3-甲基苯基硫脲反应2.0h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-甲基苯氨基)噻唑，收率87.8％，熔点177.9～178.5℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.43(s，6H，2×CH3)，2.31(s，3H，CH3)，3.05(s，2H，CH2)，3.83(s，3H，OCH3)，6.77～7.58(m，7H，C6H4，C6H2，噻唑环5-H)，10.14(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：367.2(M+)。
实施例19
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和4-甲基苯基硫脲反应2.0h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-甲基苯氨基)噻唑，收率93.1％，熔点167.7～170.1℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.49(s，6H，2×CH3)，2.34(s，3H，CH3)，3.05(s，2H，CH2)，3.94(s，3H，OCH3)，6.58(s，1H，噻唑环5-H)，7.17～7.25(m，6H，C6H4，C6H2)；EI-MS(m/z)：367.2(M+)。
实施例20
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-羟基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3-羟基苯基硫脲反应2.5h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-羟基苯氨基)噻唑，收率74.9％，熔点183.7～184.6℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.43(s，6H，2×CH3)，3.06(s，2H，CH2)，3.83(s，3H，OCH3)，6.36～7.38(m，7H，C6H4，噻唑环5-H，C6H2)，9.40(s，1H，OH)，10.09(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：369.2(M+)。
实施例21
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-甲氧基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-甲氧基苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-甲氧基苯氨基)噻唑，收率90.3％，熔点121.0～122.3℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.54(s，6H，2×CH3)，3.08(s，2H，CH2)，3.91(s，3H，OCH3)，3.97(s，3H，OCH3)，6.61(s，1H，噻唑环5-H)，6.92～7.03(m，4H，C6H4)，7.04～7.30(m，2H，C6H2)，7.87(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：383.2(M+)。
实施例22
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-甲氧基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和4-甲氧基苯基硫脲反应3h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-甲氧基苯氨基)噻唑，收率88.4％，熔点166.8～167.0℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.54(s，6H，2×CH3)，3.07(s，2H，CH2)，3.83(s，3H，OCH3)，3.96(s，3H，OCH3)，6.48(s，1H，噻唑环5-H)，6.93～7.30(m，6H，C6H4，C6H2)；EI-MS(m/z)：383.2(M+)。
实施例23
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氟苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-氟苯基硫脲反应3h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氟苯氨基)噻唑，收率82.6％，熔点142.5～142.8℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.59(s，6H，2×CH3)，3.08(s，2H，CH2)，3.95(s，3H，OCH3)，6.68(s，1H，噻唑环5-H)，7.02～8.08(m，6H，C6H4，C6H2)；EI-MS(m/z)：371.2(M+)。
实施例24
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氯苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-氯苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氯苯氨基)噻唑，收率87.2％，熔点139.5～141.3℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.54(s，6H，2×CH3)，3.08(s，2H，CH2)，3.96(s，3H，OCH3)，6.70(s，1H，噻唑环5-H)，7.02～8.12(m，6H，C6H4，C6H2)；EI-MS(m/z)：387.0(M+)。
实施例25
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-氯苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和4-氯苯基硫脲反应3h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-4-氯苯氨基)噻唑，收率90.8％，熔点194.4～195.1℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.53(s，6H，2×CH3)，3.05(s，2H，CH2)，3.93(s，3H，OCH3)，6.64(s，1H，噻唑环5-H)，7.24～7.31(m，6H，C6H4，C6H2)；EI-MS(m/z)：387.0(M+)。
实施例26
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-溴苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-溴苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-溴苯氨基)噻唑，收率91.4％，熔点140.1～141.2℃。1H NMR(DMSO-d6，300MHz)，δ：1.42(s，6H，2×CH3)，3.03(s，2H，CH2)，3.80(s，3H，OCH3)，7.00～8.23(m，7H，C6H4，C6H2，噻唑环5-H)，9.47(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：433.0(M+)。
实施例27
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-溴苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3-溴苯基硫脲反应2.5h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-溴苯氨基)噻唑，收率87.9％，熔点184.6～185.1℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.53(s，6H，2×CH3)，3.06(s，2H，CH2)，3.93(s，3H，OCH3)，6.66(s，1H，噻唑环5-H)，7.19～7.25(m，6H，C6H4，C6H2)，7.74(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：433.0(M+)。
实施例28
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-硝基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-硝基苯基硫脲反应5h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-硝基苯氨基)噻唑，收率89.3％，熔点185.4～187.0℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.42(s，6H，2×CH3)，3.03(s，2H，CH2)，3.81(s，3H，OCH3)，7.18～8.19(m，7H，C6H4，C6H2，噻唑环5-H)，10.45(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：398.0(M+)。
实施例29
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-硝基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和4-硝基苯基硫脲反应6h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-硝基苯氨基)噻唑，收率91.5％，熔点248.9～251.4℃。1H NMR(DMSO-d6，300MHz)，δ：1.44(s，6H，2×CH3)，3.07(s，2H，CH2)，3.85(s，3H，OCH3)，7.36～8.29(m，7H，C6H4，C6H2，噻唑环5-H)，11.04(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：398.0(M+)。
实施例30
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-三氟甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3-三氟甲基苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-三氟甲基苯氨基)噻唑，收率81.2％，熔点163.2～163.8℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.54(s，6H，2×CH3)，3.07(s，2H，CH2)，3.96(s，3H，OCH3)，6.66(s，1H，噻唑环5-H)，7.24～7.50(m，6H，C6H4，C6H2)，7.98(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：421.2(M+)。
实施例31
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-三氟甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和4-三氟甲基苯基硫脲反应3h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(4-三氟甲基苯氨基)噻唑，收率85.6％，熔点233.8～234.6℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.55(s，6H，2×CH3)，3.09(s，2H，CH2)，3.97(s，3H，OCH3)，6.64(s，1H，噻唑环5-H)，7.24～7.67(m，7H，C6H4，C6H2，NH)；EI-MS(m/z)：421.2(M+)。
实施例32
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2，4-二甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2，4-二甲基苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2，4-二甲基苯氨基)噻唑，收率92.4％，熔点171.9～173.2℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.53(s，6H，2×CH3)，2.26(s，6H，2×CH3)，3.05(s，2H，CH2)，3.94(s，3H，OCH3)，6.57(s，1H，噻唑环5-H)，7.11～7.26(m，7H，C6H4，C6H2)；EI-MS(m/z)：381.2(M+)。
实施例33
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3，4-二甲基苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二甲基苯氨基)噻唑，收率92.9％，熔点171.3～171.7℃。1H NMR(CDCl DMSO-d6，300MHz)，δ：1.43(s，6H，2×CH3)，2.17(s，3H，CH3)，2.22(s，3H，CH3)，3.05(s，2H，CH2)，3.82(s，3H，OCH3)，7.07～7.39(m，5H，C6H3，C6H2)，7.50(s，1H，噻唑环5-H)，10.03(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：381.2(M+)。
实施例34
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2，6-二甲基苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2，6-二甲基苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2，6-二甲基苯氨基)噻唑，收率94.2％，熔点172.8～173.5℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.52(s，6H，2×CH3)，2.33(s，6H，2×CH3)，3.01(s，2H，CH2)，3.93(s，3H，OCH3)，6.47(s，1H，噻唑环5-H)，7.16～7.26(m，5H，C6H3，C6H2)；EI-MS(m/z)：381.2(M+)。
实施例35
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-氯-4-氟苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3-氯-4-氟苯基硫脲反应2h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3-氯-4-氟苯氨基)噻唑，收率91.8％，熔点187.1～188.6℃。1H NMR(DMSO-d6，300MHz)，δ：1.43(s，6H，2×CH3)，3.05(s，2H，CH2)，3.84(s，3H，OCH3)，7.20～7.49(m，5H，C6H3，C6H2)，8.25(s，1H，噻唑环5-H)，10.45(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：405.0(M+)。
实施例36
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2，3-二氯苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2，3-二氯苯基硫脲反应3h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2，3-二氯苯氨基)噻唑，收率89.4％，熔点130.3～132.1℃。1H NMR(DMSO-d6，300MHz)，δ：1.47(s，6H，2×CH3)，3.04(s，2H，CH2)，3.81(s，3H，OCH3)，7.24～8.50(m，6H，C6H3，C6H2，噻唑环5-H)，9.82(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：421.1(M+)。
实施例37
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二氯苯氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-溴-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和3，4-二氯苯基硫脲反应3h，制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(3，4-二氯苯氨基)噻唑，收率81.7％，熔点213.7～2153℃。1H NMR(DMSO-d6，300MHz)，δ：1.44(s，6H，2×CH3)，3.06(s，2H，CH2)，3.84(s，3H，OCH3)，7.24～7.59(m，5H，C6H3，C6H2)，8.34(s，1H，噻唑环5-H)，10.59(s，1H，NH)；EI-MS(m/z)：421.1(M+)。
实施例38
4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑的制备
按实施例16的方法，2-氯-1-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)乙酮和2-吡啶硫脲反应4h，干燥得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑盐酸盐；4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑盐酸盐经氨水中和制制得4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑，收率86.5％，熔点200.3～201.4℃。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ：1.52(s，6H，2×CH3)，2.33(s，6H，2×CH3)，3.01(s，2H，CH2)，3.92(s，3H，OCH3)，6.82～8.38(m，7H，C6H4，C6H2，噻唑环5-H)；EI-MS(m/z)：354.1(M+)。
实施例39
4-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑(即5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚，I)的制备
化学结构式如下：
其中，R选自：H，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基；Ar选自：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氨基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、2-乙酰氨基苯基、3-乙酰氨基苯基、4-乙酰氨基苯基、2-甲磺酰氨基苯基、3-甲磺酰氨基苯基、4-甲磺酰氨基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、2，3-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯-5-氟苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-乙酰氨基-5-乙氧羰基苯基或2-乙酰氨基-5-羧基苯基；R1选自：C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基。
按实施例1或实施例15的方法制备其他4-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑。
实施例40
5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚的除草活性测定
1、试验目的
在室内普筛新化合物在供试浓度下对苘麻、刺苋、藜、马唐和狗尾的毒力，评价其除草活性。
2、试验条件
2.1、供试靶标
靶标为苘麻(Abutilon theophrasti)、刺苋(Amaranthus spinosus L)、藜(Chenopodiumalbum)、马唐(Digitaria sanguinalis)、稗(Echinochloa crus-galli)和狗尾(Setariaviridis)；
2.2、培养条件
供试靶标及试验后靶标的培养条件为温度20±5℃，相对湿度65±5％。
2.3、仪器设备
电子天平(感量万分之一)、100ml烧杯、量筒、作物喷雾机等。
3、试验设计
3.1、试验药剂式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚：
3.2、试验浓度普筛设单一剂量2250g ai/ha。
3.3、药剂配制
用万分之一电子天平称取5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚所需量；溶剂：N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，0.2％；乳化剂：Tween80，0.1％；加入清水稀释到所需浓度。
4、试验方法
参照《农药生物活性评价SOP》。采用NY/T 1155.4-2006和NY/T 1155.3-2006标准进行苗后茎叶处理和苗前土壤处理，处理剂量2250g ai/ha。在截面积64cm2的塑料盆钵中定量装土压平，置于不锈钢盆中，选取籽粒饱满、大小一致的种子，分单、双子叶植物分钵播种，各占钵面积的1/3，覆1cm厚细土，从塑料盆钵底部加水至上层土壤浸润，置于温室培养，待单子叶试材长至1叶1心期、双子叶试材长至2片真叶期进行苗后茎叶处理；试材播种次日进行苗前土壤处理。15天后观察靶标发芽及生长情况，目测生长抑制率。试验设清水对照和溶剂对照，每处理三次重复。
5、调查方法和生物活性评价方法
15天后观察靶标发芽及生长情况，目测生长抑制率。
6、普筛结果
通过对式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚的除草活性普筛，发现在2250gai/ha浓度下进行茎叶处理，对禾本科杂草的除草活性均为30％以上，其中4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基)噻唑和4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氟苯氨基)噻唑对稗的除草活性分别为50％，在2250g ai/ha浓度下进行苗前土壤处理，4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-氟苯氨基)噻唑对马唐的除草活性为70％。
式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚具有较好的除草活性，可作为除草剂使用。
Claims (3)
1.5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物，其特征在于用式(I)表示5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物，式(I)结构式如下：
其中，R选自：H，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基；
Ar选自：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氨基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、2-乙酰氨基苯基、3-乙酰氨基苯基、4-乙酰氨基苯基、2-甲磺酰氨基苯基、3-甲磺酰氨基苯基、4-甲磺酰氨基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、2，3-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯-5-氟苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-乙酰氨基-5-乙氧羰基苯基或2-乙酰氨基-5-羧基苯基；R1选自：C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或支链烷基。
2.根据权利要求1所述的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
①、1-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)烷基酮、乙醇搅拌，回流，分批加入卤化铜，反应2～4h，制得2-卤-1-(苯并呋喃-5-基)烷基酮；反应式如下：
反应式中，X选自：Br，Cl；R和R1的定义如权利要求1所述；
②、2-卤-1-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)烷酮与芳基硫脲在丙酮中加热、搅拌反应制得5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚盐；5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚盐用浓氨水中和制得5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚或酚醚；反应式如下：
X选自：Br，Cl；R、Ar和R1的定义如权利要求1所述。
3.根据权利要求1所述的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物，其特征在于具有除草活性，作为除草剂用于防除禾本科杂草。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210016277.4A CN102603726B (zh) | 2012-01-18 | 2012-01-18 | 具有除草活性的5-（2-芳氨基噻唑-4-基）呋喃酚醚类化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210016277.4A CN102603726B (zh) | 2012-01-18 | 2012-01-18 | 具有除草活性的5-（2-芳氨基噻唑-4-基）呋喃酚醚类化合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102603726A true CN102603726A (zh) | 2012-07-25 |
| CN102603726B CN102603726B (zh) | 2014-08-13 |
Family
ID=46521556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210016277.4A Active CN102603726B (zh) | 2012-01-18 | 2012-01-18 | 具有除草活性的5-（2-芳氨基噻唑-4-基）呋喃酚醚类化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102603726B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103141486A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-12 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用 |
| CN104610236A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-05-13 | 宁波工程学院 | 含三唑基的呋喃酚衍生物的制备与应用 |
| CN110016019A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-16 | 河北大学 | 一种基于呋喃酚的噁二唑类衍生物及其制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102010406A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-04-13 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用 |
| CN102250078A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-23 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑作为制备除草剂的应用 |
| CN102250079A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-23 | 湖南大学 | 5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用 |
-
2012
- 2012-01-18 CN CN201210016277.4A patent/CN102603726B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102010406A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-04-13 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用 |
| CN102250078A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-23 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苄亚氨基噻唑作为制备除草剂的应用 |
| CN102250079A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-23 | 湖南大学 | 5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103141486A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-12 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用 |
| CN103141486B (zh) * | 2013-04-01 | 2014-05-28 | 湖南大学 | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用 |
| CN104610236A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-05-13 | 宁波工程学院 | 含三唑基的呋喃酚衍生物的制备与应用 |
| CN104610236B (zh) * | 2015-02-04 | 2017-08-04 | 宁波工程学院 | 含三唑基的呋喃酚衍生物的制备与应用 |
| CN110016019A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-16 | 河北大学 | 一种基于呋喃酚的噁二唑类衍生物及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102603726B (zh) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102015679B (zh) | 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| CN102010406B (zh) | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用 | |
| CN102675303B (zh) | 4-烷基-2-芳氨基-5-(1,2,4-三唑-1-基)噻唑及其作为制备抗癌药物的应用 | |
| CN102276580B (zh) | 吡唑甲酰基硫脲衍生物与制备方法和应用 | |
| CN102070556B (zh) | 5-苄基-4-烷基-2-芳氨基噻唑及其制备与应用 | |
| CN103664808B (zh) | 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用 | |
| JPWO2014050894A1 (ja) | アスコルビン酸類縁化合物および抗植物ウイルス剤 | |
| CN107501169A (zh) | 一类反式二芳基乙烯类lsd1抑制剂、其制备方法及应用 | |
| CN102603726B (zh) | 具有除草活性的5-（2-芳氨基噻唑-4-基）呋喃酚醚类化合物及其制备方法 | |
| CN102336744A (zh) | 取代三唑啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途 | |
| TW536387B (en) | Pyrazolinone compound | |
| CN105037342B (zh) | 具有除草活性的吡唑醚类化合物及其应用 | |
| CN110606828A (zh) | 一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其应用 | |
| CN104402819B (zh) | 一类双吡唑酰胺衍生物的制备及其在治理水稻黑条矮缩病中的应用 | |
| CN103554080A (zh) | 含杂环基团的1,4-戊二烯-3-酮肟酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN102285963B (zh) | 3-甲氧基吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| CN110078673B (zh) | 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物 | |
| CN102603728A (zh) | 4-烷基-2-芳氨基-5-(1,2,4-三唑-1-基)噻唑及其制备方法与应用 | |
| CN101323617A (zh) | 具有杀菌活性的2,3,4,7-多取代吡啶并[4,3-d]嘧啶衍生物及制备 | |
| CN109232442A (zh) | 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物 | |
| CN102070628A (zh) | 4-烷基-6-芳基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-氨基-1，3-噻嗪及其应用 | |
| CN103044336B (zh) | 一种酰基硫脲类化合物、制备方法及其应用 | |
| CN106478613B (zh) | 2-[4-(吡啶-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN101544669B (zh) | 一种含氨基膦酸酯的苯基氰基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN106478612B (zh) | 2-[4-(喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |