CN1026009C - 含水电涂浴及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种阴极电涂工艺，其中电涂浴至少含有7.5%(重量)的一种聚氧亚烷基多胺或由若干不同化学结构的聚氧亚烷基多胺组成的混合物，其重量百分比基于电涂浴中所含粘合剂的总量。

Description

本发明涉及一种电涂导电底材的工艺，它包括：
（1）将底材浸于含有能够在阴极沉积的树脂的含水电涂浴中，
（2）将底材作为阴极连接，
（3）通过直流电的作用，使漆膜沉积于底材，
（4）从电涂浴取出底材，以及
（5）烘干沉积的漆膜，
本发明还涉及以本发明的工艺涂复的底材和本发明工艺所使用的电涂浴。
上述阴极电涂工艺是一种常常主要用于底漆的涂漆工艺，尤其是自动化设备的底漆。
上述类型的工艺已有过批露，例如下列专利：DE-OS3，518，732、DE-OS3，518，770、DE-OS3，409，188、EP-A4，090和EP-A12，463。
采用这种类型工艺，可能实现优质涂漆。但是，每一个熟悉此项技术的人都很清楚，在烘干的漆膜中经常出现表面缺陷（特别是缩孔）。
人们做过许多尝试，试图利用加入添加剂的方法来抑制表面缺陷的出现。采用这种方法的确可以消除表面缺陷，但是，在罩面漆膜（例如填充物和面漆）中却经常发生由于粘合破坏所造成的问题。尤其是用醇酸树脂作为粘结料的罩面漆膜中，这类问题最容易发生。
构成本发明基础的目的是创造一种本专利权利要求1前叙部分所说的 新颖的合理工艺。新工艺特别应当克服或减少以上简述的与该技术现有水平有关的问题。
令人吃惊的是，采用权利要求1前叙部分所描述的工艺，这个目标就能得以实现，本工艺中，电涂浴至少含有7.5%（重量）的一种聚氧亚烷基多胺或由若干不同化学结构的聚氧亚烷基多胺组成的混合物，重量百分比基于电涂浴所含粘合剂的总量。
已发现本发明的主要优点是，与该技术现有水平的漆膜相比，采用本发明的工艺，所获得的漆膜可能会较少和/或较多地表现不太明显的表面缺陷，但是在罩面漆膜，尤其是在含有醇酸树脂（作为粘合剂）的罩面漆膜中不会出现粘合剂破坏所导致的缺陷。
本发明所体现的更重要的优越性在事实上表明，与该技术现有水平相比，按本发明的工艺所获得的漆膜具有更大的漆膜厚度和更高的柔性。
US-PS3，975，250披露适用于电涂浴的阳离子活性增塑剂，它们是通过在聚亚氧丙基二胺上部分嵌段聚异氰酸酯的反应制备的。但是具有本专业普通水平的人员，面对构成本发明基础的目的，并不能从US-PS3，975，250中推论出任何信息来实现该目的。
US-PS4.423，166批露一种本申请权利要求1前叙部分所说的电涂工艺，其中电涂浴含有一种作为防催化剂的聚氧亚烷基多胺和环氧化物的加合物（作为防堵孔剂）。的确，采用US-PS4，423，166批露的工艺所获得的漆膜形成表面缺陷的趋势较小，但是在罩面漆膜中它们仍然会产生由粘合破坏引起的缺陷。这类缺陷尤其发生在含有醇酸树脂（作为粘合剂）的罩面漆膜。
由于US-PS4，423，166，18栏说明，根据电涂浴所含粘合剂的总量，电涂浴含有达7.0%（重量）的聚氧亚烷基多胺，但是所获得的漆膜都具有明显的表面缺陷（参看US-PS4，423，166表1），所以本发明 所体现的优越性就格外惊人。
由于阴极电涂的电涂浴的配制优先采用的方法是首先制备一种水分散体，这种分散体含有能够在阴极沉积的树脂，若有必要，还含有交联剂和其它常规添加物，如防沫剂等。
然后将颜料糊加入该水分散体。
颜料糊由粉末状树脂和颜料和/或填料组成。此外，颜料糊亦可含有其它添加物，诸如增塑剂、润湿剂、抗氧化剂等。
可以组成颜料糊的颜料和填料的实例有：二氧化钛、氧化锑、氧化锌、碱式碳酸铅、碱式硫酸铅、碳酸钡、瓷土、粘土、碳酸钙、硅酸铝、二氧化硅、碳酸镁、硅酸镁、镉黄、镉红、碳黑、酞菁蓝、铬黄、甲苯胺红（toluidyl    red）及水合氧化铁。
颜料糊的配制常为人知，在此不需要详加解释（例如，参看D.H.Parker，Princples    of    Surface    Coating    Technology，Interscience    Publishers，New    York（1965）;R.L.Yates，Electropainting，Robert    Draper    Ltd.，Teddington/England（1966）;H.F.Payne，Organic    Coating    Technology，Volume    2，Wiley    and    Sons，New    York（1961））。
加入水分散体的颜料糊的量应使完成配制的电涂浴具备涂层所要求的特性。在大多数情况下，颜料或填料与电涂浴所含的能在阴极沉积的树脂总量的重量比为0.05到0.5。
当水分散体和颜料糊业已混合和该混合物被调节适当的固体含量以后，电涂浴即完成配制。
本发明使用的电涂浴，基本上都可以含有适于配制电涂浴的能够在阴极沉积的非自交联或自交联树脂，本发明使用的电涂浴也可含有能够在阴 极沉积的不同树脂的混合物。
然而，作为能够在阴极沉积的树脂，含有阳离子胺改性环氧树脂的电涂浴是优先采用的。自交联及非自交联阳离子胺改性环氧树脂人是所共知的，建议优先使用非自交联阳离子胺改性环氧树脂。
阳离子胺改性环氧树脂被认为是由：
（A）任意改性聚环氧化物，和
（B）胺类
生成的阳离子反应产物。
聚环氧化物被认为是分子中含有两个或两个以上环氧化物基团的化合物。
尤其理想的组分（A）是能通过（a）与（b）反应制备的混合物，
（a）环氧合物当量低于2000的一种双环氧化合物或双环氧化合物的混合物，
（b）一种在给定条件下环氧化物基团具有单一功能活性，并含有酚或硫醇基团的化合物，或者这些化合物的混合物，
组分（a）和（b）按10∶1到1∶1的摩尔比使用，4∶1到1.5∶1更好，组分（a）与组分（b）的反应在100到190℃下进行，使用或不使用催化剂均可（参看DE-OS3，518，770）。
其它特别理想的组分（A）是能通过一种双环氧化合物和/或双环氧化合物的一种混合物的加聚反应来制备的化合物，如果要求至少连接一种单环氧化合物，对于其中双环氧化合物与引发剂以大于2∶1到10∶1的摩尔比混合的环氧树脂，上述加聚反应在100到195℃下进行，有无催化剂均可，由一种单一功能活性引发剂所引发，这种引发剂带有醇OH基或 酚OH基或SH基（参看DE-OS3，518，732）。
可以用于制备特别理想的组分（A）的和甚至可以自身用作组分（A）的聚环氧化物，是由多酚和表囟代醇制备的多酚的聚缩水甘油醚。例如，将双酚A和双酚F作为多酚使用特别理想。此外，4，4′-二羟基二苯酮、双（4-羟苯基）-1，1-乙烷、双（4-羟苯基）-1，1-异丁烷、双（4-羟基特丁基苯基）-2，2-丙烷、双（2-羟萘基）甲烷、1，5-二羟萘和酚醛清漆树脂也都适用。
其它适用的聚环氧化物为多元醇的聚缩水甘油醚，诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丙二醇、1，5-戊二醇、1，2，6-己二醇、丙三醇和双（4-羟基还己基）-2，2-丙烷的聚缩水甘油醚。
聚羧酸，诸如草酸、琥珀酸、戊二酸、对苯二酸、2，6-萘二羧酸及二聚亚油酸的聚缩水甘油酯也都可以使用。己二酸缩水甘油酯和苯二甲酸缩水甘油酯是典型例子。
其它适用的化合物是乙内酰脲环氧化物、环氧化聚丁二烯和通过烯属不饱和脂肪族化合物的环氧化作用得到的聚环氧化合物。
改性环氧化物被认为是其中某些活性基团已经与一种改性化合物起反应的聚环氧化物。
改性化合物的实例为：
a）含羧基的化合物，诸如饱和或不饱和一元羧酸（例如苯甲酸、亚麻仁脂肪酸、2-乙基己酸、Versatic酸），各种不同链长的脂肪族、脂环族和/或芳香族的二羧酸（例如己二酸、癸二酸、间苯二酸或二聚脂肪酸）、羟烷基羧酸（例如乳酸、二羟甲基丙酸）以及含有羧基的聚酯，或者
b）含氨基的化合物，诸如二乙胺或乙基己胺或带仲氨基的二胺，例如N，N′-二烷基亚烷基二胺（象二甲基亚乙基二胺）、N，N′-二烷基聚 氧亚烷基胺（象N，N′-二甲基聚氧亚丙基二胺）、氰基烷基化亚烷基二胺（象双-N，N′-氰基乙基亚乙基二胺）、氰基烷基化聚氧亚烷基胺（象双-N，N′-氰基乙基聚氧亚丙基二胺）、聚氨基酰胺，象植物聚酰胺，特别是由二胺（例如六亚甲基二胺）、聚羧酸（尤其是二聚脂肪酸）和一元羧酸（尤其是脂肪酸）制得的具有末端氨基的反应产物，或者是1摩尔二氨基己基与2摩尔一缩水甘油醚或一缩水甘油酯[特别是α-支链脂肪酸（象Versatic＊酸）的缩水甘油酯]的反应产物，或者
c）含羟基的化合物，诸如新戊二醇、双-乙氧基化新戊二醇、羟基新戊酸新戊二酯、二甲基乙内酰脲-N，N′-二乙醇、己烷-1，6-二醇、己烷-2，5-二醇、1，4-双（羟甲基）环己烷、1，1-异亚丙基-双（对苯氧基）-2-丙醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或者氨基醇（如三乙醇胺、甲基二乙醇胺）或者含有羟基的烷基酮亚胺（如氨甲基丙二醇-1，3-甲基异丁基酮亚胺或三（羟甲基）氨基甲烷环己酮基酮亚胺、以及聚乙二醇醚、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己酸内酯多元醇、聚己内酰胺多元醇，或者
d）在甲醇存在的条件下，借助环氧树脂的羟基发生酯基转移的饱和或不饱和酸甲酯。伯胺或者仲胺以及它们的盐，叔胺盐或者这些化合物的混合物皆可用作组分（B）。
水溶性胺作为组分（B）更好一些。适用的胺的实例为一烷基胺和二烷基胺，诸如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、甲基丁胺等等。链烷醇胺，诸如甲基乙醇胺和二乙醇胺也可用作组分（B）。带有伯和仲氨基的多元胺的酮亚胺同样可以用来作为组分（B）。更进一步，二烷基氨基烷基胺，诸如二甲基氨基乙胺、二乙基氨基丙胺和二甲基氨基丙胺也都适合作组分（B）。
大多数情况是用低分子胺作为组分（B）。但使用高分子一元胺也是可能的。
优先考虑仲胺用作组分（B）。
在许多情况下把几种不同的胺用作组分（B）。
通过水溶性酸（例如硼酸、甲酸、乳酸和更为可取的乙酸）产生的质子化作用和/或通过使用胺盐作为组分（B），可以在粘合剂分子中提供水稀释性和碘沉积能力所要求的正电荷。
本发明使用的阳离子胺改性环氧树脂基本上无环氧基，即它们的环氧含量如此之低，以致无论是漆膜沉积之前还是之后，都不会发生通过环氧基的交联作用。按本发明使用的阳离子胺改性环氧树脂，不含有任何自由的环氧基就更为理想。
阳离子胺改性环氧树脂不但可以用作非自交联树脂，而且可以用作自交联树脂。例如，可以通过阳离子胺改性环氧树脂的化学改性作用，来获得自交联阳离子胺改性环氧树脂。如可以通过阳离子胺改性环氧树脂与部分嵌段聚异氰酸酯反应，来制取自交联阳离子胺改性环氧树脂，部分嵌段异氰酸酯平均每个分子具有一个自由的异氰酸酯，而且其嵌段异氰酸酯基只有在高温下才失去它们的嵌段基团。
如果把非自交联阳离子胺改性环氧树脂，用作在与适当的交联剂结合过程中能够在阴极沉积的树脂，所配制的电涂浴便更为理想。
适用的交联剂的实例为酚醛塑料、多功能曼尼期碱、密胺树脂、苯并胍胺树脂、嵌段聚异氰酸酯和至少含有两个通式为R′-O-CO-基团的化合物。
原子团R7表示：
R1＝R2O-CO-CH2-，R3-CHOH-CH2-，
R4-CHOR5-CHOH-CH2-
R2＝烷基
R3＝H，烷基，R6-O-CH2-或R6-CO-O-CH2-
R4＝H或烷基
R5＝H，烷基或芳基
R6＝烷基，环烷基或芳基。
若以嵌段聚异氰酸酯和/或至少含有两个通式为R′-O-CO-基团的化合物作为交联剂，所配制的电涂浴就更为理想。
任何聚异氰酸酯，只要其中的异氰酸基与一化合物所发生的反应，能够使得形成的嵌段聚异氰酸酯在室温下对羟基和氨基不具有活性，而在高温下（通常在大约90℃到大约300℃的范围）才变得具有活性，它就可以用作嵌段聚异氰酸酯。任何适合于交联的有机聚异氰酸酯都可以用于制备嵌段聚异氰酸酯。含有大约3到36，特别是大约8到大约15个碳原子的异氰酸酯更为可取。适用的二异氰酸酯的实例为六亚甲基二异氰酸酯、2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯和1-异氰酸根合甲基-5-异氰酸根合-1，3，3-三甲基环己烷。但是，较高异氰酸酯官能度的聚异氰酸酯也是可以使用的。相应的实例是三聚六亚甲基二异氰酸酯和三聚异佛尔酮二异氰酸酯。此外，也可以使用聚异氰酸酯的混合物。适用作本发明的交联剂的有机聚异氰酸酯，还可以是从一种多元醇（包括聚醚多元醇或聚酯多元醇）衍生的予聚物。
任何适当的脂肪族、脂环族或芳香族烷基一元醇都可用于聚异氰酸酯的嵌段。这些化合物的实例为脂族醇，诸如甲醇、乙醇、氯乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、3，3，5-三甲基己醇、癸醇和月桂醇;脂环族醇，诸如环戊醇和环己醇;芳香族烷基醇;诸如苯甲醇和甲基苯甲醇。
其它适用的嵌段剂有羟胺，如乙醇胺;肟，如甲乙酮肟、丙酮肟和环己酮肟;或者胺，如二丁胺和二异丙胺。上述聚异氰酸酯和嵌段剂亦可以适当的比例，用于前面涉及到的部分嵌段聚异氰酸酯的制备。
至少含有两个通式为R′-O-CO-基团的化合物的实例是双（烷酯基甲基）壬二酸酯、双（烷酯基甲基）癸二酸酯、双（烷酯基甲基）己二酸酯、双（烷酯基甲基）癸酸酯（decanate）、双（烷酯基甲基）对苯二酸酯、双（2-羟丁基）对苯二酸酯和双（2-羟乙基）对苯二酸酯。
根据电涂浴所含的能够在阴极沉积的可交联树脂的总量，交联剂的重量百分用量通常为5-60%，20-40%更好一些。
本发明的实质部分是，在本发明的工艺中，所使用的电涂浴至少含有7.5%（重量）的一种聚氧亚烷基多胺或若干不同化学结构的聚氧亚烷基多胺的混合物，其重量百分比参考电涂浴中所含粘合剂的总量。
聚氧亚烷基多胺被认为是含有氧亚烷基和至少两个氨基的化合物，含有至少两个伯氨基更为理想，聚氧亚烷基多胺应具有大约从137到3600的平均分子量，更可取的是400到3000，最好是800到2500。更进一步，聚氧亚烷基多胺应具有大约69到大约1800的胺当量，更可取的是200到1500，最好是400到1250。
优先考虑使用具有通式（Ⅰ）的化学结构的聚氧亚烷基多胺，
H2N-CHR-CH2-O-（-CHR-CH2-O-）n-CH2-CHR-NH2
（Ⅰ）
其中
R代表H或1到6个碳原子的烷基原子团，更可取的是-CH3，
n为5-60，更可取的是20-40。
US-PS3，236，895，第2栏，第40-72行披露过与通式（Ⅰ）化学结构一致的聚氧亚烷基多胺，US-PS3，236，895，第4到9栏的实 例4、5、6和8到12中披露过制备这些聚氧亚烷基多胺的工艺。
也可以使用含有不同氧亚烷基的聚氧亚烷基多胺，例如具有通式（Ⅱ）：
H2N-CH（CH3）-CH2-（O-CH（CH3）-CH）n-（O-CH2-CH2-）m-O-CH2-CH（CH3）-NH2
（Ⅱ）
化学结构的聚氧亚烷基多胺，其中
n+m为5到60，更可取的是20到40
m为1到59，更可取的是5到30
n为1到59，更可取的是5到30。
聚氧亚烷基多胺（US-PS3，236，895，第2栏，第40-72行所述）与丙烯腈反应，反应产物加氢获得的聚氧亚烷基多胺衍生物，也是可以使用的。
这些衍生物具有通式（Ⅲ）所示的化学结构：
H2N-（CH3）-NH-CHR-CH2-O-（CHR-CH2-O-）n-CH2-CHR-NH-（CH2）3-NH2，
其中，R代表H或1到6个碳原子的烷基原子团，更可取的是-CH
n为5到60，更可取的是20到40。
不言而喻，本发明所使用的电涂浴也可以含有若干不同化学结构的聚氧亚烷基多胺的混合物。
可以在配制过程中和甚至配制完电涂浴的任何时间，将聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物加入电涂浴。最好将聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物加到水分散体或水分散体的母体中，该水分散体含有一种能够在阴极沉积的树脂和任意一种交联剂，以及其它常规添加物，如防沫剂等，或者加到颜料糊或颜料糊母体中。
聚氧亚烷基多胺分子大概被含于分散体或颜料糊中的酸所质子化。
然而，也可以将相应的质子化形式的聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物加入所讨论的水分散体或分散体的母体，或者颜料糊或颜料糊母体。可以通过将布朗斯台德酸单独加入相应的聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物制取质子化聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物。完成配制的电涂浴中所含的布朗斯台德酸的总量应使电涂浴的pH保持在4和8之间，更可取的是5和7.5之间。
本发明的实质部分是，本发明使用的电涂浴所含聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物的量至少为7.5%（重量），其重量百分比基于电涂所含粘合剂总量。换句话说，这意味着本发明使用的电涂浴每含有100份重量的粘合剂，就必须至少含有7.5份重量的聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物。如果使用聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物含量更低的电涂浴，与本发明的电涂浴相比，所产生的漆膜会出现相当多和/或相当显著的表面缺陷。
本发明使用的电涂浴所含聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺的量，其上限通过所加聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物的增塑效果测定，该上限一般从20%到40%（重量），其重量百分比参考电涂浴含粘合剂的总量。
本发明使用的电涂浴含8%到18%（重量）的聚氧亚烷基多胺或聚氧亚烷基多胺混合物更好一些，10%到15%尤为可取，其重量百分比基于电 涂浴粘合剂的总量。
确定电涂浴中所含粘合剂的总量，是把电涂浴所含的能够在阴极沉积的树脂的量、电涂浴所含的任意交联剂的量、电涂浴所含的粉末状树脂的量和在烘干条件下发生交联的树脂的量相加，后者可计入也可不计入电涂浴的总量中。
本发明使用的电涂浴的固体含量占7到35份重量较好，尤为可取的是占12到25份。
将电涂浴与导电阳极和作为阴极的导电底材相连。当电流流经阳极和阴极时，便在阴极沉积上一层高粘着力的漆膜。电涂浴的温度应保持在15到35℃之间，20到30℃之间更好。
操作电压可在宽范围内波动，例如可高到2000到1000伏之间。但是，标准的工作电压为50到500伏之间。电流密度一般在大约10到100安培/米之间。在沉积过程中，电流密度有下降的趋势。
完成沉积，即漂洗被涂物，然后准备烘干。
沉积的漆膜一般在130到200℃的温度下烘干10到60分钟，在150到180℃下烘干15到30分钟更好一些。
本发明的工艺可以用于任何导电底材的漆膜，尤其是象钢、铝、铜等金属。
在下面的实例中，本发明会得到更为详尽的解释。如不特加说明，所有的份数和百分比均为重量份数和重量百分比。
1.含有能够在阴极沉积的树脂和交联剂的水分散体的制备
1.1胺改性环氧树脂的制备
将1780g    Epikote    1001（壳牌公司（Shell）生产的一种环氧化物当量为500的环氧树脂）、280g十二烷基酚和105g二甲苯置于反应器中，使其在氮气氛中熔化。
接着在近似真空中去除痕量水。然后加入3gN，N′-二甲基苯甲基胺，将反应混合物加热至130℃，在此温度下保温约3小时，直到树脂的环氧化物当量（EEW）达到1162。然后冷却该混合物，快速地顺序加入131g己二醇、131g二乙醇胺和241g二甲苯。这会导致温度略有上升。而后把反应混合物冷却到90℃，并进一步加入183g丁二醇和293异丁醇将其稀释。温度降至70℃时，加入41gN，N-二甲基氨基丙胺，保温3小时，最后排出该混合物。
树脂固体含量为70.2%，碱含量为0.97毫克当量/克。
1.2交联剂的制备
将1.129g二异氰酸甲代亚苯酯（含2，4和2，6异构体的商品异构体混合物）和490g甲基异丁基酮置于氮气氛的反应器。加入0.6g二月桂酸二丁基锡，分小份加入290g三羟甲基丙烷，同时要不断搅拌，以便在表面冷却的同时内部温度也超不过50℃（持续约2小时）。在冷却时，进一步搅拌反应混合物，直到NCO当量达到215。然后逐滴加入675g乙二醇一丙基醚，加入速度应保证内部温度不超过100℃。其后，在100℃ 保温1小时，用362g甲基异丁基酮和10g正丁醇稀释该混合物，稍加冷却后排出混合物。树脂固体含量为71.8%（130℃下1小时），粘度为1.5dpas（在甲基异丁基酮中的50%溶液，用板锥粘度计测量）。
1.3水分散体的制备
1.3.1分散体（Ⅰ）
在室温下将915g按步骤1.1制备的树脂，493g按步骤1.2制备的交联剂和134g结构式为
H2N-CH（CH3）-CH2-（-OCH-CH（CH3））x-NH2
x＝33.1
的聚氧亚丙基二胺（Jeffamine    D2000，Texaco    Chemical    Company的工业产品）混合并加以搅拌。溶液一成为均匀的，便搅拌加入2.2g防沫剂溶液（Surfynol（Air    Chemical工业产品）一种在乙二醇-丁醚中的50%浓度的溶液）和22g冰醋酸，分6次加入674g去离子水。然后进一步分小份加入960g去离子水，稀释混合物。
进行真空蒸馏，使制得的水分散体不含有低沸点溶剂，随后用去离子水将其稀释至固体含量为33%。
1.3.2分散体（Ⅱ）
除了用67g聚氧亚烷基二胺代替134g聚氧亚丙基二胺外，其它同步骤1.3.1。
1.3.3分散体（Ⅲ）
除了用聚氧亚丙基二胺之外，其它同步骤1.3.1。在真空蒸馏后，为了将固体含量调节到33%，相应地加入少量的去离子水。
2.颜料糊的制备
2.1按DE-OS3，422，457的粉末状树脂的制备
将649份环氧化物当量为485的二环氧氧甘油醚（在双酚A和表氯醇的基础上形成）和160份环氧化物当量为189的这样的二环氧甘油醚在100℃混合。把452份六亚甲基二胺置于另一容器中，加热到100℃，并在1小时的过程中用720份上述热环氧树脂混合物处理之，为了把温度保持在100℃，需要细心地冷却，再经过30分钟后，在升高温度和降低压力时，将过量的六亚甲基二胺除去，最后温度达到205℃，压力达到30mbar。然后加入57.6份硬脂酸、172.7份二聚脂肪酸和115份二甲苯。在175到180℃进行90分钟共沸蒸馏，以去除产生的水。而后加入58份丁二醇和322份异丁醇。产物的固体含量为70%，粘度为2240mpas，用板锥粘度剂在75℃测定。
2.2颜料糊的制备
将586份粉末状树脂与1162份去离子水和22份冰醋酸充分混合。接着用880份TiO2250份以硅酸铝为基础的增充剂、53份硅酸铅和10份碳黑处理上述混合物。在研磨装置中将混合物磨碎到Hegaman细度小于12μm。然后加入去离子水，使糊状物达到所要求的稠度。
3.电涂浴的配制及按本发明的沉积涂复
将700份按步骤2制备的颜料糊加入2200份重量的按步骤1.3制备的分散体，用去离子水把电涂浴的固体含量调节到20%（重量）。漆膜沉积在300V下在磷酸盐化金属板上进行2分钟。电涂槽温度27℃。在165℃烘烤漆膜20分钟。
电涂浴1：按步骤1.3.1制备的分散体和按步骤2.2制备的颜料糊聚氧亚丙基二胺含量（以粘合剂总量为基准）：
11.9%（重量）
电涂浴2：按步骤1.3.2制备的分散体和按步骤2.2制备的颜料糊聚氧亚丙基二胺含量（以粘合剂总量为基准）：
6.0%（重量）
电涂浴3：按步骤1.3.3制备的分散体和按步骤2.2制备的颜料糊聚氧亚丙基二胺含量（以粘合剂总量为基准）：
0%（重量）
沉积结果
电涂浴    1    2    3
膜厚（μm）    27    20    16
流失量    1.5    1.5    1.5
缩孔数/dm    1    20    10
然后用商品水基填料和白色醇酸树脂面漆给这些漆膜罩面，并进行240小时冷凝水静态试验。接着通过交叉划格法试验和Tesa拉脱试验测试漆膜的粘着力。
电涂浴    1    2    3
粘着力    0.5    0.5    0.5
1）评价等级    0-5（优等-劣等）

Claims (5)

1、含有能够在阴极沉积的树有含水电涂浴，其中，上述电涂浴至少含有7.5%(重量)的一种聚氧亚烷基多胺或由若干不同化学结构的聚氧亚烷基多胺组成的混合物，其重量百分比基于电涂浴所含粘合剂的总量。
2、权利要求1所述的电涂浴，其中，它们含有一种阳离子胺改性环氧树脂该树脂能够在阴极沉积。
3、权利要求1或2所述的电涂浴，其中含有一种通式为（Ⅰ）的聚氧亚烷基多胺，
H2N-CHR-CH2-O-（CHR-CH2-O-）n-CH2-CHR-NH2（Ⅰ）
其中，R代表H或一种具有1至6个碳原子的烷基原子团;
n为5到60。
4、权利要求1或2所述的电涂浴，其中含有一种通式为（Ⅰ）的聚氧亚烷基多胺，
H2N-CHR-CH2-O-（CHR-CH2-O-）n-CH2-CHR-NH2（Ⅰ）
其中，R代表-CH3;n为20到40。
5、权利要求1或2所述的电涂浴在电涂导电底材中的用途。
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