CN1119452A - 电沉积涂料基料体系 - Google Patents

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Abstract

适合于电沉积涂料的基料体系,它是基于碱性可热交联的环氧树脂或聚氨酸树脂作为基料(B),并含基料体系总固体含量的0.001-1%(重量)的聚合物(I),聚合物(I)的主要组分是丙烯酸乙酯和/或丙烯酸正丙酯。

Description

电沉积涂料基料体系
本发明涉及适用于电沉积涂料并基于碱性可热交联的环氧或聚氨酯树指作为基料(B)的新型基料体系,它含基料体系总固体重量的0.001—1%(重量)的主要组分为丙烯酸乙酯和/或丙烯酸正丙酯的聚合物(I)。
本发明也涉及含聚合物(I)的电沉积涂料颜料膏配方;还涉及使用新型基料体系进行电沉积涂覆方法、在电沉积浴中用聚合物(I)作为添加剂以改进电沉积涂覆制品的表面质量的应用以及涂覆的制品。
借助于阴极电沉积涂覆金属制品的方法是公知的,特别是在汽车工业中。用于此目的的电沉积涂料体系一般含一基料(也称基底树脂)、一交联组分和一颜料膏作为基本组分。
在许多构成中用环氧树脂和聚氨酯树脂作为基料是已知的。EP—A 261 385叙述了用扩链剂进行交联的阴极电沉积涂料的基料组合物,它们以含羟基和氨基的环氧树脂和以含氨基的聚(甲基)丙烯酸酯树脂为基础。除了主要组分外,含有在涂料原料中降低表面张力并从而改进电沉积涂覆制品的表面质量的辅助剂的涂斜体系也是已知的。这些辅助剂的添加是必需的,特别是在所用的基料体系有涂料流动和涂膜形成缩孔趋势问题存在时,以及在与其后所涂的面涂层产生粘附问题时。至今已知的含硅油、聚醚型聚氨酯(DE—A 37 01 547)或聚丙烯酸丁酯(EP—A 422 533)作为辅助剂的基料体系或多或少使最终的涂料成品产生上述缺陷。
本发明的目的是寻找基于碱性可热交联的环氧树脂或聚氨酯树脂作为基料的新基料体系,该基料体系在阴极电沉积涂层的表面质量和其后所施的面涂层的粘附性均呈现好的性能。
为此发现了本发明申请文件开始时所限定的基料体系。
同时也发现了新的电沉积涂料颜料膏配方、使用新基料体系的电淀积涂覆方法和在电淀积浴中用聚合物(I)作添加剂以改进用电淀积法涂覆制品的表面质量的方法以及涂覆制品。
本发明的基料体系含有基料体系总固体含量的0.001—1%(重量)、最好是0.01—0.75%(重量)的主要组分为丙烯酸乙酯和/或丙烯酸正丙酯的聚合物(I)。“主要组分”一词应理解为在聚合物(1)中丙烯酸乙酯和/或丙烯酸正丙酯的含量大于50摩尔%。特别适合的聚合物(I)是丙烯酸乙酯和丙烯酸正丙酯的均聚物以及这两种单体结构单元的嵌段共聚物。
其它适合的聚合物(I)是含少量其它烯属不饱和单体的聚合物,它们基于聚合物(I)的比例一般小于50摩尔%,最好是0.1—10摩尔%。可以使用的共聚单体的例子如下:
—含氨基的单体,例如:
N—二烷基氨基烷基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯,诸如:
N—二甲基氨基乙基的丙烯酸酯
N—二甲基氨基乙基的甲基丙烯酸酯
N—二乙基氨基乙基的丙烯酸酯
N—二乙基氨基乙基的甲基丙烯酸酯
N—二甲基氨基正丙基的丙烯酸酯
N—二甲基氨基正丙基的甲基丙烯酸酯
N—二乙基氨基正丙基的丙烯酸酯
N—二乙基氨基正丙基的甲基丙烯酸酯
以及N—二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,诸如:
N—二甲基氨基乙基丙烯酰胺
N—二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺
N—二乙基氨基乙基丙烯酸胺
N—二乙基氨基乙基甲基丙烯酰胺
其中氨基烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酯、氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的N—羟烷基取代衍生物,以及含叔胺基的乙烯基取代杂环诸如N—乙烯基咪唑也是适合的共聚单体;—含羟基的单体,例如
丙烯酸和甲基丙烯酸羟烷基酸,诸如
丙烯酸2—羟乙酯
甲基丙烯酸2—羟乙酯
丙烯酸3—羟丙酸
甲基丙烯酸3—羟丙酸
丙烯酸4—羟丁酸和
甲基丙烯酸4—羟丁酸—丙烯酸烷基酯,诸如
丙烯酸异丙酯
丙烯酸正丁酸
丙烯酸异丁酸
丙烯酸正戊酸
丙烯酸正己酸—甲基丙烯酸烷基酸,诸如
甲基丙烯酸乙酯
甲基丙烯酸正丙酸
甲基丙烯酸异丙酯
甲基丙烯酸正丁酸
甲基丙烯酸异丁酸
甲基丙烯酸正戊酸
甲基丙烯酸正己酯
甲基丙烯酸2—乙基己酯
聚合物(1)的平均分子量一般在5000至50,000之间,最好在7500至25,000之间。
聚合物(I)的制备方法是已知的,并可按常规方式按自由基聚合法进行制备。例如于50—200℃、特别是70—150℃下用溶液聚合制备。适合的溶剂有正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、二恶烷、四氢呋喃、丙酮、甲氧基丙酮、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、正丁氧基乙醇、二甘醇二甲醚、乙二醇、丙二醇和二甘醇,其中仲丁醇是特别适合的溶剂。其它适合的溶剂有环己烷、苯、甲苯和二甲苯。
可以使用的自由基引发剂是常规引发剂,诸如1,1’—偶氮二异丁腈、1,1’—偶氮二环己腈、2,2’—偶氮双(2—氰基丙烷)、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯基和过苯甲酸叔丁酯,特别是过辛酸叔丁酯。引发剂的量最好是所用单体量的0.1—5%(重量),特别是0.5—3%(重量)。
引发剂一般是作为溶液加入,或者为单体中的溶液或者为溶剂中的溶液,最好是溶剂中的溶液。
此外,聚合物(I)可用阴离子聚合制备,使用适当的有机锂化合物作为引发剂,例如正丁锂或甲基锂于诸如乙醚或四氢呋喃中的溶液。
聚合物(I)一般以分散体系使用。它们也可以溶液使用,溶于聚合反应使用的溶剂中。
聚合物(I)的分散体系按常规方法制备,使其固体含量为10—70%(重量),最好是30—55%(重量)。
本发明基料体系中的基料(B)是碱性的可热交联的环氧和聚氨酯树脂类的聚合物。适合的基料(亦称基树脂)是带有可用酸质子化的基团的物质,例如带有氨基或硫醇基的物质。这些基团质子化后保证了树脂在水中的分散能力。特别适合的树脂是含一级和/或二级胺基的树脂,含氨基树脂之例子有氨基环氧和氨基聚氨酯树脂。
所有的基树脂均有200—20,000,特别是1000—15,000的平均分子量Mw(以凝胶渗透色谱法按常规方式测定)。每一聚合物树脂链的可酸质子化基团的总数最好是平均1—10个,特别是2—7个。
除聚氨酯树脂外,特别优选的基树脂是基本结构基于环氧树脂的树脂,特别是含端环氧基团的树脂。特别适合的环氧树指是每分子平均含1—3个,最好是1.8—2.2个环氧基并且平均分子量Mw为100—10,000的树脂。优选的环氧树脂平均分子量Mw为150—5000,特别是200—3500。
适合的环氧树脂是多元酚和表卤醇按常规方法在碱存在下的反应产物。
多元酚的例子是:—间苯二酚—氢醌—4,4’—二羟二苯酮—4,4’—二羟联苯—双(4—羟苯基)甲烷—1,1—二(2—、4—羟苯基)乙烷—2,2—二(4—羟苯基)丙烷(双酚A)—1,1—二(4—羟苯基)异丁烷—1,5—二羟萘—酚醛清漆树脂双酚A是特别优选的。
优选的表卤醇是表氯醇。此外,表卤醇也可以全部或部分由带端环氧基的聚醚所取代。其示例是由环氧乙烷、1,2—环氧丙烷和四氢呋喃构成的聚醚。
除了由多元酚和表卤醇反应得到的环氧树脂外,可使用的树脂还有卤代醇与多元脂肪醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2—丙二醇、1,3—丙二醇、1,4—丁二醇、1,5—戊二醇、1,6—己二醇、1,2,6—己三醇、甘油和2,2—二(4—羟基环己基)丙烷的反应产物。最特别优选的环氧树脂是用多元酚、特别是双酚A与双酚A的二环氧甘油醚反应得到的产物。反应通常在例如丙二醇苯醚、二甲苯或异丁醇存在下作为溶剂于50—200℃、特别是100—180℃的温度下进行的。反应一般用三苯膦或二甲基苄基胺催化。
适合用作基料的碱性环氧树脂特别是氨基环氧树脂,这类树脂可用含环氧化物基团的树脂—最好是端环氧化物基团的树脂—与带一个或多个其它功能基诸如氨基和/或羟基的脂肪胺反应得到的,本发明推荐采用过量的胺。脂肪族胺包括亚烷基二胺、烷醇胺、聚氧亚烷基多胺和多功能基聚烯胺。
这类化合物适合的是:—有两个一级胺基的2—20个碳原子的亚烷基二胺,特别是乙二胺、1,2—和1,3—丙二胺、1,4—二氨基丁烷、新戊二胺和六亚甲基二胺—烷基和烷醇基各为1—20个碳原子的烷基烷醇胺,其中二基团的链长可以相同或不相同,例如乙基乙醇胺、甲基异丙醇胺,以及特别是甲基乙醇胺—聚氧亚烷基多胺,例如聚氧亚乙基多胺、聚氧亚丙基多胺和聚氧亚丁基多胺—聚烯按,诸如平均分子量为1000—10,000的氨基终端的丁二烯/丙烯腈共聚物。适合的胺还有烷基胺,包括特别是二烷基胺,诸如二甲胺和二乙胺。如果需要,氨基环氧树脂可用二元羧酸例如癸二酸或二聚脂肪酸扩链。也可以结合使用一元羧酸诸如C12—C24脂肪酸。
另外,氨基环氧树脂可与高达20%(重量)的聚酯混合使用。后者是二元羧酸与多元醇的缩合产物,其平均分子量为200—20,000,最好是200—5,000。
适合的羧酸组分例如是马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸以及这些酸的功能性衍生物。
可以述及的醇组分有酯肪族二醇,诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和新戊二醇的羟基新戊酸酯,以及更高官能度的醇,诸如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藓醇、三羟甲基苯和三羟乙基的异氰脲酸酯。
将胺组分引入环氧树脂最好是使用与所谓的酰氨胺进行反应,酰氨胺即多元胺与二元羧酸的缩合产物,多元胺最好是脂族多元胺,诸如1,6—六亚甲基二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺,其中1,6—六亚甲基四胺是特别优选的。二元羧酸最好是二聚体脂肪酸。羧基终端的一元羧酸(优选C12—20羧酸)也可结合于酰氨胺中。
环氧树脂与胺组分的反应最好是在50—90℃、在诸如异丁醇和仲丁醇之类的极性溶剂中进行,其量一般为原料重的5—50%。反应一般在2小时后结束。
其它被证明适合作为基树脂的是由脂族和/或芳族二异氰酸酯与脂族二元醇或多元醇制备的平均分子量Mw为200—10,000的碱性聚氨酯树脂。特别可提及的二异氰酸酯是二异氰酸1,4—丁二醇酯、二异氰酸1,6—己二醇酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二异氰酸亚甲苯酯、二异氰酸亚萘基酯和4,4’—二苯醚二异氰酸酯。
特别适合的二元醇是乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和新戊二醇的羟基新戊酸酯。但使用更高官能度的醇也是可以的,诸如三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和三羟甲基苯。
在碱性聚氨酯树脂中,氨基聚氨酯树脂是优选的基树脂。将异氰酸酯与氨基终端的多元胺反应即可把一级和二级胺引入树脂中。适合的胺是含一级和二级胺官能基的化合物,诸如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和有终端氨基的聚醚二胺。具有一级和三级胺功能基的胺、例如二甲氨基丙胺和二乙氨基丙胺也是适合的胺。
可用常规方法中的一种方法将氨基引入聚氨酯树脂中,如US—A 4016 120中所述的方法。
碱性环氧和聚氨酯树脂可用酸进行质子化将其转变成水溶性或水分散性的。适于部分或完全中和反应的酸是诸如甲酸、乙酸和乳酸之类的有机酸;但诸如磷酸之类的无机酸也是适合的。
对于大多数应用来说,例如应用于电沉积涂料,本发明的基料体系含有作为附加组分的交联剂(V),其量最好10—50%(重量),特别优选25—40%(重量)。
交联剂一般是多官能基的单体或聚合物,在热的作用下可通过缩合和加成反应进行交联。
特别适合的交联剂是封闭型异氰酸酯或各种异氰酸酯混合物和酚型曼化期碱(Mannich base)。
异氰酸酯型交联剂的例子是1,6—己二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和三苯甲烷三异氰酸酯,以及1,6—己二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯和亚甲苯二异氰酸酯。亚甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯是优先选择的;1,6—己二异氰酸酯是特别优先选择的。
适合的基团封闭剂的例子有一元醇,优选短链脂肪醇,诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和仲丁醇。脂肪族二元醇的单醚也是适合的,诸如乙二醇单丙醚和乙二醇单丁醚。其它适合的化合物是仲胺,优选短链脂肪胺,诸如二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺,以及烷醇胺,特别是三级烷醇胺,诸如三正丙醇胺和三异丙醇胺,或它们的混合物。多官能基异氰酸酯是按已知方法与闭封化合物进行反应,其量应使平均分子的所有(尽可能)异氰酸酯基均被封闭。
DE—A 34 22 457所知的酚型曼尼斯碱交联剂是氨甲基化苯酚,是用多元酚与甲醛和二级胺反应得到的。
可以使用的其它交联剂的例子有诸如脲、甲醛、密胺和苯并喹胺之类的氨基树脂,以及用酯交换和酯的氨解法固化的交联剂,例如EP—A 40 867所述的β—羟烷基酯和DE—A32 33 139所述的烷氧羰基甲基酯。
将交联剂组分(V)与基树脂(B)一起进行分散是有利的。分散可如下进行:将(B)和(V)混合,用酸中和混合物,随后将其分散于水中。也可以将(B)和(V)的混合物(一般含50—90%重量B和10—50%重量V)加入酸/水混合物中。
(B)和(V)的联合分散体按常规做法调整到固体含量为15—45%(重量)。
一般情况下,在制备电沉积浴时,在含有聚合物(I)、基料(B)和交联剂(V)的本发明基料体系中加入了颜料膏。
颜料膏除含有一般基料中符合碱性树脂的常规颜料诸如二氧化钛、炭黑和硫酸钡以及溶剂外,还含有诸如白垩和硅酸钠之类的填料和例如防腐蚀剂、抗泡剂、分散助剂和固化催化剂等油漆辅助剂。
颜料膏是用常规方法制备的,其固体含量一般为40—70%(重量)。
含聚合物(I)作为基料组分的颜料膏是特别优先选择的。
在本发明的包括颜料、基料、溶剂、填料和其它油漆辅助剂的这些颜料膏配方中有0.0005—0.5%(重量)、特别是0.1—0.4(重量)的聚合物(I)。
这些颜料膏配方是按颜料膏的制备方法并且再加入聚合物(I)制备的。本发明的颜料膏配方的固体含量为40—70%(重量)。
为了制备水性电沉积涂料浴,可在(B)和(V)的分散系中加入本发明的现成颜料膏配方,或者也可将作为单个组分的聚合物(I)和颜料膏而加入。对于电沉积涂料而言,一般是将沉积浴的固体含量调整到10—30%(重量)。
本发明的基料体系和颜料膏配方最好是用于这样的电沉积涂料:其中所含的主要组分是丙烯酸乙酯和/或丙烯酸正丙酯的聚合物(I)是用作电沉积浴的添加剂以改进电沉积涂覆制品的表面质量的。
阴极电沉积是按已知步骤进行的。涂料的沉积一般发生在20—35℃之间、历时1—5分钟,其PH在5—8之间、最好是中性点附近。沉积电压一般在50—500V之间。需要涂覆的导电制品、例如去脂深展金属板、渗磷和镀锌板是被连接作为阴极的。电沉积涂料膜在120℃以上、最好是140—180℃之间固化约10—45分钟。在这些电沉积条件下就可生产膜厚为10—35μm的涂料薄膜。
用沉积方法自含本发明基料体系的电沉积浴生产的涂料薄膜呈现好的涂制品表面质量,即几乎无涂料流问题并且形成的缩孔少,与相继的涂层如面涂层之间有好的粘合性。
实施例
1.由丙烯酸乙酯和丙烯酸正丙酯制备聚合物(I)。
用2小时,将220g(2.2mol)丙烯酸乙酯和250.8g(2.2mol)丙烯酸正丙酯的混合物在氮气氛下加入356g沸腾仲丁醇中。与此平行,用3.5小时加入5.27g(25mmol)过辛酸叔丁酯于115g仲丁醇中的溶液。随后于75℃的温度下再聚合3小时。反应溶液的固体含量为50%。
K值:18.8(聚合物(I)于丙酮中的浓度为3%)
表面张力:30mN/m
Mw:13,750g/mol
2.氨基环氧树脂(基料B)的制备
半4850g由双酚A和表氯醇制得的二缩水甘油醚(环氧当量:485)在65℃下溶于1039g甲苯和1039g异丁醇中。此溶液冷却至60℃后,加入300.4g(4mol)甲基乙醇胺于128g异丁醇中的溶液。在加入1850g的酰氨胺溶液后,将混合物于80℃加热2小时,此树脂的固体含量为70%;胺值为每克树脂197mgKOH;可酸质子化基团和羟基基团数平均为1.8。
酰氨胺的制备是将5800g(50mol)1,6—己二胺、7250g(12.5mol)脂肪酸二聚体和1400g(5mol)亚麻子油脂肪酸在195℃下进行反应,同时蒸馏除去反应水。混合物冷却至100℃并用5961g甲苯稀释后,胺值为每克树脂197mgKOH。
3.交联剂(V)的制备
将5042g(10mol)三聚1,6—己二胺于3823g甲基异丁基酮中的溶液于70℃下与3881g(30mol)二正丁胺混合,并将混合物保持在此温度下至实际上无异氰酸酯检出为止。固体含量为70%。
4.基料/交联剂混合物(B/V)的制备
将700g氨基环氧树脂(B)和300g lacuna交联剂(V)与19g乙酸混合并分散于一定量的水中使得到的分散体的固体含量为31%。用共沸蒸馏法除去有机溶剂。分散体用水调整至固体含量为35%。
5.颜料膏(PP)的制备
将525.8g氨基环氧树脂(B)与16.5g乙酸一起分散于168.7g丁基二醇和600g水中,在加入800g二氧化钛、11g炭黑和50g碱性硅酸铅后,将混合物在球磨机中研磨至粒径小于3μm。随后再将研磨料用水调整至固体含量约为50%。
6.由PP和聚合物I制备本发明的颜料膏配方PP/I。
颜料膏配方PP/I是按实施例5方法,再加10.1g聚合物I用分散方法制备的。
固体含量:49%
7.电沉积涂料分散体的制备
D1:B/V、I/1和PP水分散体的制备
将1095g实施例4的混合物B/V与10.1g实施例1的由丙烯酸乙酯和正丙酯制得的聚合物I混合,在加入20.7g乙酸后,将混合物分散于1200g水中。用共沸蒸馏法除去有机溶剂,得到的分散体与568g实施例5的颜料膏混合并搅拌,用水补充至分散体的量为5000g。固体含量:21%
D2:PP/I和B/V水分散体的制备
将573g实施例6的颜料膏PP/I与1964g实施例4的混合物B/V混合,用水补足至混合物分散体的量至5000g。
固体含量:21%
D3:B/V和PP(无聚合物I)水分散体的制备
将1095g实施例4的混合物B/V与20.7g乙酸混合,然后分散在1200g水中,使得到的分散体系的固体含量为34%。得到的分散体与568g实施例5的颜料膏PP混合并搅拌,用水将分散体的量补足至5000g。
固体含量:21%
将电沉积涂料水分散体D1—D3在室温于搅拌下陈化5天。
涂布试验
在27℃下用常规方法在作为阴极的渗磷钢板上沉积涂料膜,为时2分钟,然后在160℃下烘烤20分钟。在沉积电压为350—430V时,可得到22—24μm的膜厚度。
从以下六个方面研究沉积的涂料膜的质量。各种情况均以视觉评价。
进行的调查研究如下:
(a)板缝和法兰(flanges)处的桥接。
本试验检测板缝和互相联结的工件间涂料的桥接程度。为此目的将涂料沉积后的试板在板缝和法兰间保留的残余涂料进行脱盐水洗涤,但在洗涤程序中涂料原料残余物并不总是被完全除去,因而在其后的烘烤程序中由保留的残余物形成了涂料的桥接。
评价:0
Figure A9419147300171
    无桥接5
Figure A9419147300172
    涂料桥接现象严重
(b)涂料在板缝和法兰间的流挂
试验按照(a)在竖直放置的工件上进行。在烘烤过程中经洗涤程序未完全除去的涂料残余物流出板缝及法兰间,因为温度升高,涂料的粘度开始降低,其后原料在交联温度时的粘度增加导致形成流挂—亦称漆鼻子。
评价:0
Figure A9419147300173
    无痕迹5     漆鼻子现象严重
(c)油溅敏感性和抗污染力
诸如脂肪和硅油之类物质可沿被涂工件加入电沉积浴中并降低涂料的表面张力,在涂料沉积的过程中与涂料原料一起沉积下来。在烘烤时,这类在涂料膜上或膜中的物质造成漆的变流。这些漆变流现象在干扰物质沉积点开始,并在烘烤过的涂料膜中出现火山口状缩孔。
评价:0
Figure A9419147300175
    无作用5     缩孔现象严重
(d)水斑敏感性
此试验估价烘烤过程中由于水滴沸腾引起的塑性痕迹。
在沉积涂料后,工件在喷淋区用脱盐水洗涤,并系于一悬吊装置通过炉区进行烘烤过程。从此装置落在洗涤后的涂层表面上的水滴和洗涤过程中保留在涂层上的痕量水可通过沸腾在烘烤时在涂膜上造成塑性痕迹,例如成为小泡的形式。
评价:0     无痕迹5
Figure A9419147300182
    有严重泡痕
(e)喷盐试验SST(按DIN 50017)
本试验是估价面涂层粘附性能。为此将未处理的有缝隙的板于35℃在5%浓度的盐溶液中暴露240小时,盐溶液在喷雾室中喷成细雾状。随后测定缝隙处的锈蚀程度(按DIN 50017方法,以mm计),以5个样品板的平均数计。
(f)面漆附着性试验
在涂覆的试验板上通过涂层到板面上交叉刻划。用胶带试验面涂层的附着性。用下面的百分率分级法肉眼估价涂层的脱落程度。
评定:    0     无脱落现象
        1≤5%     脱落
        2≤15%    脱落
        3≤35%    脱落
        4≤65%    脱落
        5>65%    脱落
涂覆的试验板按照DIN 50017方法在含盐的气氛中预先暴露240小时(喷盐试验(e))后,进行同样的试验。
结果列于下表中
        表
    分散体D1         D2         D3(无聚合物I)
(a)板缝和法兰的桥接     4     3     5
(b)板缝和法兰的流挂     3     3     5
(c)油贱敏感性和抗污染力     3     2     4
(d)水斑敏感性     3     3     4-5
(e)喷盐试验(DIN 50017)缝隙处的锈饰程度(mm)(mm)     1.4     1.5     1.4
(f) 240小时喷盐试验前后的面涂层附着性试验     1/2     1/2     1/2

Claims (8)

1.适合于电沉积涂料的基料体系,它是基于碱性可热交联的环氧或聚氨酯树脂作为基料(B),含有基料体系总固体含量的0.001—1%(重量)的聚合物(I),聚合物(I)的主要组分是丙烯酸乙酯和/或丙烯酸正丙酯。
2.权利要求1的基料体系,它含有0.01—0.75%(重量)的聚合物(I)。
3.权利要求1或2的基料体系,它含有平均分子量Mw为200—20,000的环氧树脂或聚氨酯树脂作为基料(B)。
4.权利要求1—3的基料体系,它含有环氧树脂作为基料(B),环氧树脂可用2,2—二(4—羟苯基)丙烷(“双酚—A”)、表氯醇和脂肪胺进行反应制得。
5.适合于由沉积涂料的颜料膏配方,它含有颜料、基料、溶剂、填料和其它油漆辅助剂,并含颜料膏配方总量的0.0005—0.5%(重量)的权利要求1中的聚合物(I)。
6.电沉积涂覆的方法,其特征是将权利要求1—4的基料体系按已知方法用于电沉积涂覆方法中。
7.将权利要求1的聚合物(I)作为添加剂用于电沉积浴中以改进用电沉积方法涂覆的制品的表面质量的用途。
8.用权利要求1—4的基料体系得到的有涂层的制品。
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