JPS60210625A - 水分散可能な結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 島莱上のオリ用分封 本発明は、変性されたエホキシ柾ｈ８−アミンアダクト
ン泰軛とする水分献町舵な結合剤に胸する。本兄明は、
蛛に０１！＋頼が茨ヒされたエポキシ樹脂に丞つくカチ
オン化可能な４ＳＬ−服状反応住成物、その表造及び該
化合物を機凌沖」として、殊に陰極電層うッカー嶽布に
使用することに向けられている。

従来技術 ｉ他で萌出しうる樹脂ン゛一層うツカー属亜に使用する
ことは、公知技術である。獣Ａｍ上での電着被膜の明ら
かに良好な駒ｔｉ！ｌＩ性に基つき、例えは自動軍車体
娶下皇りする場合のよ５に高度な要求が課される分野で
の一極電膚２ツカーはかなり排除された。

１極で拍′出しうる拐科は、一般に架橋剤を象加した際
に３に橋する（　ｆｒｅｍｄｖｅｒｎｅｔｚｅｎｄ　）
　ｉ）；、又は自己架橋するか又は縮合下に軟化しうる
紮系を２！Ｉ！ｉ鉛と１−る結合剤馨冨翁１−る。この
箪鍬を基碇とするキャリヤー＆４脂は、多くの場合にエ
ポキシ樹脂とアミンとの反応住欣物である。しかし、こ
のよ５な一素馨基軛とする４ｋ］脂の良好な＋＋ｒｒｉ
蝕性の一叡ロソな１０点には、厄々他の注気の間縮か住
しる。水性分級数は、簾々沈＆現象の傾向を示し、それ
は壱に礪１１Ｊ　した架乱剤の存在下で著しい。樹Ｊｌ
ムの１１７（、動性が不足すると、被膜の表面は荒くな
る。東に、このような被膜は、その脆性によって支持体
の変形の除、例えは砕石による負荷の除に者しく損傷さ
れ、亀裂を住じがちである。

この欠点を十分に回避する、１つの桟部の一極で析出し
うる佃）Ｊ”ｔｉは組長処艮したエポキシ拘月自から一
９勾、される。すなわち、西ドイツＬ！！ｌ特ｄ十明７
１１１簀第２７０１［ＪｆＪ２号には、小′リエステル
ジオール又はホリエーテルジオールのよう７．ｃＪ機ポ
リオールによって鎖長処長されているポリエポキシ粥脂
が記載されている。この鎖長ｌ＆長したエポキシ樹脂は
、第三アミンとの反応によって水分散−ＯＪ能になり、
かつ膳他で払出することができる。

しかし、このような筒分子ポリオールを用いる鎖長線長
の除に起こる１つの四組は、肪起反応が存在することに
ある。−紅に、アミン触媒の存在下で行なわれる細艮ｙ
＆長の朱件下で、工＊キシーエホキシ反応及び市分子ヒ
ドロキシル基とエポキシ基とのノツｒ望の反応な伴ンよ
うエポキシ基と第二ヒドロキシル基との反応か防起する
。

島起する反応は、アミンの廟勅門か）ｙ、応住欣物中に
存在し、生成される４＃にの分散・註及びそり均一′Ｉ
４．盾性ならひに被ｍ形成性か偵ンよりれるような程良
に大量にエポキシ基を使用しうる。更に、この肪起反応
は、それが十分Ｋ　’ｉｏ！Ｊ飾されない場合、生産の
困難、例えば（均届の高すぎる粘度の形成を纏きうる。

このことは、恐らく基台体の分枝に基づく。

粘度を注意除く監視しないと、混合物のゲル化は極めて
連通に午じうる。この種の方法は、特に工業的年産り際
に間ｊ叡を導ぎうる。

作用 ところで、アミンを餉餉笈注したエホキシ樹脂と反応さ
せることにより、この−億で析出しうる結合剤の先に口
じ載した欠点ＶＵ＊できることが見い出された。この１
１１１頼変性は、ポリエポキシ樹脂を目体公知の方法で
シンエノール化合物とｂｌ応させることによって侍るこ
とができるか、この場合シンエノール化合物は、付のＵ
市に１１Ｉｌ鎖を荷１”る。側鎖を有するジンエノール
化合物は、ジンエニロールアルヵンＷ？ヒドロキシル基
含有基質でエステル化することによって得られる。本発
明による結合剤の増成反応（Ａｕｆｂ−ａｕｒｅａｋｔ
ｉｏｎ　）は、＾い選択性をもって進行し、この楊合助
兄される＾ｔｒＪｉ応は、最小に賦少されている。これ
は、翁に１栗的規模でも制飾できるように＃造１−るこ
とができρ１つ意外なことに＠極−着うンカー屋布で商
められた゛亀圧強腿で析出づ−ることができる樹脂を得
き、この場合被膜は、顕著な可動性を有ターる。

本発明の昧朧は、改嵜された丹机すロし性で製造するこ
とができかつさらに先に記載した欠点を回避する新規の
水分散可能な縮合ＭＩＪを従示することであった。

従って、本発明は、被憶剤のための、殊に変性されたエ
ボキシイ幻脂−アミンアダクトに基つく陰極＆着うッカ
ー塗布のための水分散可能な結合剤に関し、この水分散
可能な粕名介りは、（Ａ）１よりも大きいエポキシ尚童
及び１４０〜５０υＯの平均分子ｊｔ　Ｍｎ　Ｙ有】−
るポリエポキシ樹脂と、 （ＢＪ　ゾンエニロールアルカン敗エステル及ヒ（Ｃ〕
　アミン との反応住成物であることビ竹懺と１−る。

本発明の場合、側釦笈注されたエホキシ餉加の増成（Ａ
ｕｆｂａｕ　）は、ポリエポキシ樹脂（＆分Ａ）とジフ
ェニロールアルカン叡エステル（成分Ｂ）との反応によ
って生じ、この場合エポキシ基と成分Ｂのフェニロール
基との割合は、アミン（成分Ｃ）との反応のためにエポ
キシ基の残基金鉱が十分に残留し、したかつて十分な水
分散可能性か保証されるような程夏に退択される。この
側鎖ｆ注されたエホキシ佃胎を悔く増成法（Ａｕｆｂａ
ｕｖｅｒｆａｈｒｅｎ　）は、ａｍ的に工業界で公知で
ありかつ例えはビスフェノールＡｍ又はビスフェノール
Ｆ型の市販のエポキシ佃脂馨裟造づ−る際にときとぎ使
用される反工６邪により実施される。この場合には、エ
ポキシ基とフェノール注ＯＨ基との間に相当す−る島媒
作用において殆んど削反応を含まない反応を分子の拡大
下に住じる。

成分Ａ、Ｂ及びＣの反応の順序は、本発明においては厘
安７ｘことでは７よい。Ｊ４型日ソな力ぬり場合には、
成分Ａｉまず成分Ｂと、ホスホニウム塩、秒すえはエチ
ルトリノエニルホスホニウムアセテートもしくはエチル
トリフェニルホスホニウムヨーシト又は金属化合物、例
えは酢ば錫（幻のような触媒の仔仕下に）ｙ、応させ、
その仮にアミン（成分Ｃ）との反応が継続づ−る。また
、ポリエポキシ仙腸は、まずアミン又はアミン混合物と
反応させることができ、それに枕いてさらに成分Ｂとの
反応が継続される。この場合、アミンは、Ｍ時に成分Ｂ
とポリエポキシ樹脂りエポキシ基との反応に対する触媒
として１月用する。更に、この反嘉巳：年敢物は、眼で
の処理によって水分散可能に１−ることかで芒る。

ポリエポキシ樹脂として、本発明においては、平均で１
分子当り１詔よりも多いエポキシｉｖ有する限り、全部
の低分子化合物及び尚分子星曾体ン使用することができ
る。好ましいのは、分子中に２個又はそれ以上の二４＜
キシ基を有１−る工率キシ化合物である。

好ましいポリエポキシ樹脂は、線式ポリオールのポリグ
リシジルエーテルである。もに好ましいのは、ポリフェ
ノールのポリグリシジルエーテル、例えはとスフエノー
ルＡ又はビスフェノールＦである。このポリエポキシ樹
脂は、ポリフェノールヶエビハロゲンヒドリン欠（よシ
ハログンヒドリン、例えはエビクロルヒトリンスはジク
四ルヒドリンでアルカリ金属の存在下でエーテル化する
ことによって得ることができる。

ポリフェノールの例は、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシナ
フチルンエタ７％　２−　メチル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ｆロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−６−石三プチルフェニルンプロパン、ビス−
（２−ヒドロキシナフチル）メタン及び１，５−ジヒド
ロキシ−６−ナフタリンである。

ポリフェノール以外に他の楓弐月へりオールを環式ホリ
オール肪尋体のポリグリシジルエーテルの装造に使用１
−ることができる。他の環式ポリオールの例は、全部の
環式ポリオール、殊に脂環式ポリオール、例えは１，２
−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジ
オール、１．２−ビス（ヒドロキシメチルンシクロヘキ
丈７．１＊５−ビス（ヒドロキシメチル）シクｏヘキサ
ン及び水素蘇加されたビスフェノールＡである。

また、オキシアルキル化されたアダクト、例えは前記の
脂環式ポリオール及びポリフェノールのエチレンオキシ
アダクト及びプロピレンオキシアダクトは、環式ポリオ
ール成分として使用することかできる。

他のポリエポキシ樹脂の例は、エチレングリコール、ジ
エチレンクリコール、トリエチレングリコール、１．２
−７’ロビレンクリコール、１．６−ｆロビレングリコ
ール、１．４−ブチレンクリコール及び１．５−ベンタ
ンジオールのような多価アルコールのポリグリシジルエ
ーテルである。

エビクロルヒトリンスは鵠似のエポキシ化合物を脂Ｍｂ
族又は芳香族ポリカルボン酸と反応させること妃よって
僧られる、ポリカルボン酸のポリグリシゾルエステルは
、同様に役ん１−ることができる。鳩当なポリカルボン
酸のｖＩｌは、ジカルボン酸、例えはアジピン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、テレフタル威及び二重体化されたリ
ノール酸である。

もう１つの４当な′４−頬のポリエポキシ樹脂は、ンエ
ノール性ノボ゛ラック柄脂のポリグリシジルエーテル又
は如似のポリフェノール樹脂′である。

また、オレンイン注不飽和庫式化合物のエポキシ化によ
って倚られるポリエポキシ樹脂は、本）ｊ６明において
便ノ刊することかできる。この傭のボリエ小キシ側＆ｒ
は、ジェポキシ樹脂又はさらに局数のエポキシ樹脂を包
含し、また一部か１４呈耕又はそれ以上のモノエポキシ
仙腸を官有するエフＪもキシ棚側の混合’ｌ’Ｊをも包
含する。このポリエポキシ側部は、非フェノール性であ
り、かつ脂腺式オレフィンを、例えは摩索と選択した金
属す媒、ペルオキシ安息容赦、アセトアルデヒドモノペ
ルオキシアセテート又はペルオキシ鮭敵でエポキシ化す
ることによって得られる。

このようなポリエポキシ情加の例は、１．５−ジエポ″
キシシクロオクタン及びシシクロペンタシエンーシオキ
シドの異性体である。

ホリエボキシ批胎（成分ｈ）は、最初に反応の聞にその
揚で装造されるようなエポキシ樹脂でもある。この棟の
エポキシ樹脂は、低分子エポキシ４ＩＩ！Ｉ側Ａに餉長
延艮剤Ｂの含分を鉛加しくこの一合、Ａ対Ｂの当搬比は
１よりも大ざい。入分子証を拡大さぜながら柄ｋＯと反
応さセー、この樹脂０に竹びエポキシ基を木端で配置１
−ることにより侍られる。νＵとしては、１１」配ビス
フェノールとのこの値の反応から失じかつ匝欺装品とし
て広範に使用されるビスフェノールＡ−又はビスフェノ
ールＦ糸タリからのエポキシ樹脂か挙けられる。

ジンエノールアルカン咳エステル（）成分Ｂ）とポリエ
ポキシ樹脂（成分Ａ）との尚重比は、１よりも小さく、
的に０．１〜０．９、特に好ましく０．４〜Ｌ１．８で
ある。反応は、成分Ｂのフェノール性ＯＨ基を実質的に
光音に反応させかつエポキシ基のｉ＊ｕ菫をアミンの付
層のためＶｃｈ留させるように実施される。

成分Ｂは、ジ７エロールアルカン板と、モノアルコール
、ポリアルコール又はヒドロキシル基含刹プレポリマー
とのエステル化住底物であることかでざる。ジフェニロ
ールアルカン敗は、式： 〔式中、Ｒ１は水系原子又はアルキル基を次わし　Ｒ１
はアルキレン架橋３）、０ユＨ２ユ（但し、ｎは０〜８
である）を表わす〕で示される化合物であり、ヒドロキ
シル基は、一般にフェニル基のオルト位及び／又は特に
バ′う泣にイｆ在づ−る。

好ましいジフェニロールアルカンｈｙは、例えハ４，４
′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−酢酸であり、
次にジフェニμ・−ル酢販とも呼はれ、かつ４，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−吉′１ｆＬ酸であり
、次にシンエニロール吉阜ばとも叶はれる。

アルコール性エステル化成分Ｂは、任意の脂肪族又は脂
核式又は芳香族アルコールであることができる。例とし
ては、抜本して仄のものか挙げられる：メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノー
ル、デカノールならびにこれらの分枝鎖状異性体。好ま
しくは、例えは２−エチルヘキサノール、インデカノー
ル、２，２−シ゛メチルプロパノ−ルー１又はシクロヘ
キサノールのような艮頌状アルコール及び／又は分枝腕
状アルコールである。

また、木兄明の暑合には、例えはアリルアルコール又は
オレイルアルコールのような不飽和アルコールを使用１
−ることかでさる。

アルコール性エステル成分としては、）Ｍ、、ｍ的にジ
オールも適当である。しρ１し、ジオールは、ジフェニ
ロールアルカンばでのエステル化の際にジ官能的に反応
しかつこうして４・廁までのフェニロール基音分子中に
有するジフェニロールアルカン酸エステルを形成するこ
とかできる。

しかし、鵡丁きるフェニロール頁龍注１よ、先に記載し
たポリエホキシ樹脂との反応の瞼に木兄８Ａによる樹脂
の最終粘度を不仙賃に上昇させるので、この場名の取分
Ｂの装造の顔には、特別の手段を°とることができる。

丁なわち、ジ７工二ロールアルカン眩馨エステル化する
場合には、ジオールを、ｖｉＩ刺血で使用することかで
き、かつ反応の鰻精俊に返刺のジオール会食馨揚合によ
つＣは拘び具空下で＆応酷＠物７Ｊ・ら宙云させること
ができる。このために使用′ｎＪ能ｌよジオールの列は
、エナレングリコール、プロパンジオール−１，２，プ
ロパンジオール−１，６、ブタンジオール−１，４及び
ネオペンチルグリコールである。

他聞で、ジオールな当にで反応さぜることもでさ、この
、一台には、平均で４餉のエホキシ反応注フェニロール
基を分子中に有づ−るゾ７工二ロールアル刀ン戚エスナ
ルン住しる。この場合には、成分Ｂの’＠　ｉｊ目注ン
以少ざぜρ・つボ′リエボキシ側加（ＦＪＸ、分Ａ）と
の次の反応の原に反応混＠′物のグル化ケ予め叱正する
ためＶＣ、フェノール性ＯＨ基の宮ｔｈｔン引続きモノ
エホキシ佃繍と反応させるのが好ｆしい。このような場
合には、既に前記したジオールとともに晶い分子麓を有
する非−発性シオールン使用することもできる。

特に針通なのは、例えはヘキテンジオール−１゜６、シ
クロヘキテンジメタノール、デカンジオール−１，１０
，２−エチル−２−２１−ブチルプロパンジオール−１
，６及びヒドロキシピバリン敗ネオペンチルグリコール
エステルである。

このように鳩当ンｊジオールの例は、？ｔｌ、ｔは西ド
イツ国付針公開公報第３１Ｌ１８Ｌ１７３号に他との関
連をもって６ｄ歳されているようにポリアルキレンエー
テルジオール又はポリエステルジオールのような高分子
ジオールをも包＠する。

好ましい尚分子ジオールは、５ＬＩｔＪ〜６Ｕ００の軛
囲内の分子１Ｉｔｖ＋４するボ′す（オキシテトラメチ
レン〕グリコールであり、７よらひにジオールでのε−
カプロラクトンの細線屋台によって得られかつ分子虚が
５０υ〜６ＵＬＩＬＩの札囲同にある小リカプロラクト
ンジオールである。

成分Ｂを得るのに狩に好適ンよアルコール成分は、ポリ
エーテルアルコール又はポリエステルアルコールのよ５
に平均で１個のみのヒドロキシル基な分子中に有するル
４くリマーである。

この傭の１１曲のホ゛リエーテルアルコールは、１ｊｉ
ｊ単な方法でメタノール、エタノール又は他のフルカノ
ールのようなアルコール成分１じアルキレンでオキシア
ルキル化することによって借られる。堰尚す融化アルキ
レンは、取化エチレン、敗北１．２−プロピレン及び摩
化１．２−　ニア’テレンである。１己の遍尚な１価ア
ルコールは、他のポリアルキレンクリコールのモノアル
キルエーテルである、市場で１グリコールエーテル”と
しで入手し５る表品である。管に３１ｆ通なホ“リエス
テルアルコールは、例えはモノアルコール及びジオール
なシ゛カルボン販でモル比１対ｎ＋１（但し、ｎはＵ〜
１５であることかできる）でエステル化することにより
失じる。

このように適当なポリエステルアルコールを得るのには
、出発！／Ｉ懺の広範り友款が存在下る。

既に前記した、モノアルコール及びジオールの例ととも
に、ジカルボン酸成分としては、例えはテレフタル敞、
無水７タル敵、無水テトラヒドロンタル販、無水マレイ
ンば、アジピン威、アゼラインは及び二哀坏化された脂
肪−のよ５な有機ジカルボンば又はその無７１（吻ン翫
力Ｊすることができる。

ポリエステルアルコールの特に１−々りに鳩した種類は
、モノアルコールでの２クトンの囲礫恩合から侍られる
ポリ２クトンアルコールである。

特に好ましいのは、ε−カブ四ノラクトン応じて籾寺さ
れるポリカブレ２クトンアルコールである。ポリカブｏ
ｊクトンアルコールは、モノアルコール１モルをε−カ
ブロックトンｎモルと、ジプチル鴎シラ予レートのよう
なｆｉ＆の存在下で＾められた４度で反応させることに
より得られ、この場合には、末位ｒＣヒドロキシル基ン
有するホリカプロラクトンアルコールか生成される。本
発明により使用される小すエステルアルコールの分子麓
は、２００〜６υＬＪＬＪＣ’）範ｍｈ、ｔｈＫ６ＬＪ
（Ｊ　〜１０υ［Ｊ　Ｏ）　４ＩｇｔｉＭ　内Ｋ　ｈ　
ル。

更に、成分Ｂ？祷るためには、先に糺−したヒドロキシ
ル基１′有基負の１つンジンエニロールアルカンｖと一
緒ＫＪｙ、応させ、この場合水の分層下にエステル１ヒ
か行な２ノれる。反応編楓は、ＭＫ１υυ’Ｕ〜２Ｌｌ
［１℃、ｎ、ｆＨｃ１４０℃〜１８０℃である。１５ｃ
応は、適当な凝相の不仕下又は４−Ｐ柱下で案力山ｙる
ことかでざる。しρ）シー好ましくは、エステル化７Ｘ
は、例えはトルオ−／’　Ｘ　ｔｔＴ：、　＊　シｏ−
ルのような廼行刑２麻加ツーることによって遠心分＃４
ヨすることかでさる。ＪＸ↓ムン促進するために、ガえ
はｐ−）ルオールスルホン赦、取イオン又換編脂欠は金
柄塩のようなエステル化触媒の函加は設置されている。

反応は、反応混合物の数個が性成Ｉ＋３Ｉｊ１ノ当りＩ
Ｊ（５＊テ未渦、特に１”／禾満になるまで矢胸される
。

ジオールの自′：ｉをヒドロキシルｍ宮有恭負として使
用する＃Ｊ曾には、前記方法と同誠にして得られたエス
テル化ｔｒａ物は、取分Ｂとの反応ｉ１又はｉ１４応の
曲に付加的に、生じる取分Ｂり平均フェニレン官能性が
１分子当り１〜６．９ｆに２であるような飯のモノエボ
キシイＬＬｊＪＪｉｊと反応される。モノエホキシｔｉ
ｎ　）Ｊｈ″とフェニロール基トの反応は、有利に、例
えは先に配植したホスホニウム塩又は金Ｊ＋４−のよう
な触媒の存在下で行なわれる。モノエポキシ樹脂として
は、例えは鹸化エチレン、ｗ化−ｊロビレン、Ｗ化ブチ
レン、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、ンエニルグリシドエーテル、２−エチルへ
キシルグリシドエーテル又はバー丈ティツ、り融グリシ
ジルエステルが鐘西である。

エポキシ化合物との反応にＪｕ分Ｃとして使用されるア
ミンは、第一級、第二級叉は側圧板であることができ、
この−合第ニアミンは、特に良好に好適である。第一ア
ミン及び第二アミンは一＠機にエポ午シ環に付層さぜる
ことかでき、第二アミンは、例えは分子中のもう１つの
１能基により付層させることかできる。好ましくは、ア
ミンは、水中で′５Ｊ？＃性の化合物である。このよう
なアミンの例は、モノアルキルアミｙ＆びジアルキルア
ミン、例えはメチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン等である。適
当なのは、同様に例えはメチルエタノールアミン、ジェ
タノールアミン等のようなアルカノールアミンである。

アルカノールアミンを使用することは、好ましい。

多くの礪自には、低分子アミンが使用されるが、殊に樹
脂の司匈性をこのようなアミンを尋人１゛ることによっ
て上昇させようとする揚会には、Ｉｈ分子モノアミンを
使用することもでさる。

同様に、低分子アミンと＾分子アミンとからの混合物も
ａ３脂の性負を宸性１−るために使用１−ることもでき
る。

史に、ジアルキルアミノアルキルアミン、例えはジメチ
ルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、
ジエチルアミノプロビルアミン婚のようなポリアミンは
珈当である。１つの特別の笑＆！態様の場合、この４厘
のアミンは、ポリエポキシ化合物との＆応ｈＩＪに差当
りモノエホキシ化合物の画一と反応させることができ、
この場合には、第二アミノ基及び脂三アミノ基ならびに
付加＃１ジにヒドロキシル基馨有するアミンが住じる。

このよ５なヒドロキシル曇含有ジアミンの詳細な例は、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／−２−ヒドロキシエチル−プロ
ピレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／−２−ヒドロ
キシエチルネオペンチルシアミン及び２−ヒドロキシエ
チルピペラジンである。

アミンとエポキシ暴含有化合物との反応は、屡々既にこ
の材料との親会時に起こる。しかし、一台によっては、
過腿に烏められた一度、例えは５０′Ｃ〜１５０℃へ加
熱することが菫ましいが、反応は、低いＴＩｊＡ度及び
＾い一灰の吻合にもＯＪ能である。完全な反応を保証す
るためには、属々、反応を終結させるために一腿ン反応
の終結時に少なくとも無視してもよい４Ｋに十分な時間
上昇させることは好ましい。

エポキシ含有化合物との＆応には、＠胎かカチオン性の
性質ヲとるような量、すなわち樹脂が酸の硲加によって
回層性にされている場合に電圧の彩曽下で被覆浴中で陰
極に移動するような量のアミンが少なくとも使用される
。本質的に、樹脂の全部のエポキシ基は、アミンと反応
させることができる。しかし、水との接触の際忙ヒト目
キシル基の形成下で加水分ｙｓする鳩駒のエポキシ基を
樹脂中に貿めることもできる。

好ｆしいアミンは、第二アミノ基ン有するモノアミン又
はポリアミンである。同様に好ましいのは、億々のアミ
ンの編金物である。しかし、ポリアミンの利用か大量で
好ましくないとしても良好な成果を収めてエチレンシア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトシアミ
ン、Ｎ−（２−アミノエテル）エタノールアミン及びピ
ペラジンのようなポリアミンを使用することもできる。

それとい５のも、ポリアミン（工、多官能性でありかつ
モノアミンよりもゲル化反応九台物ン形成させる大ぎい
鎖向があるからである。

ポリアミン又は第一アミンを使用する暑曾には、ケゞル
化を阻止するために特別の予防処置がとられる。例えは
、アミンの遍刺振を利用することができ、こり遇刺意は
、反応の終結俊に＾壁中で留去させることができる。史
に、ポリエポキシ樹脂は、アミンの過剰電か存ｆ：′１
−ることを保証１−るために、アミンに硝加することが
できる。

適当なヒドロキシル含有アミンの・丙は、一般に２〜１
８個の炭素原子をアルカノール鎮、アルキル鎖及びアリ
ール鎖中に有するアルカノールアミン、ジアルカノール
アミン、トリアルカノールアミン、アルキルアルカノー
ルアミン、アリールアルカノールアミン及びアリールア
ルキルアルカノールアミンである。詳細な例は、エタノ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミ
ン及びトリエタノールアミンである。

また、ヒドラジン及びプロピレンイミンのようなアミン
を使用することもできる。アンモニアは、本＠明の範囲
同で同様に使用１”ることかできる１つのアミンである
。

必安な水分散旬能性を堆成するも５１つの方法は、成分
Ｃとしてマンニッヒ塩基、すなわちエポキシ城との反応
になした基馨有する適当なフェノールと、ホルムアルデ
ヒド及び第二アミンとの及エム失底物を使用１−ること
にある。それによって、結合剤は、同時に自己架ａｉ　
ＥＪ能になる。詳＃Ｉな例としては、２．４．６−）す
（ジメチルアミノメチル）−フェノールが挙ケられる。

アミンとポリエポキシ化合物との反応生成物は、取での
少なくとも部分的な中和によってカチオン性の性質を得
る。適当な販の例は、娠緻、酢ば、乳酸、燐酸及び度数
のような有機ば及び無機酸である。中オロのｌｊＭ灰は
、評細な生成物に依存する。一般には、住紙物馨水中に
分散させることかできる一度のばを鉦加することのみが
必安である。典型的には、全埋−的中和展の少なくとも
６０％を侍よ５とするためにはこのような墓の酸で十分
である。また、１００条の理論的中相反を越えるような
程度の酸を使用することもできる。

本発明による枯合刑ン使７）Ｊ　Ｌ、ながら尚安定性の
被膜を得るためには、電盾ラッカーに島められた温度で
１６合剤の架イ麹を磁せしめる架橋剤を添加するか、欠
はＭ合剤ン、尚められたｖｊＬ度で自己架′ｋｉを住せ
しめる反応性基ン有するような程度に変性するのが好ま
しい。自己架橋系は、結合剤を部分的に封鎖されたポリ
イソシアネートと反応させることによって有利に借るこ
とかでき、この部分的に鉤釧されたン４ｃリインシアネ
ートは、平均で１分子当り１個の遊離インシアネート基
ン有し、その封鎖されたインシアネート基は、室温でた
延性であり、＾められた一度でＭ偵解除され、かつエポ
キシ塊を囲くことによって住じたヒドロキシル基と、ウ
レタン形成下に反応する。結合剤は、既にＥｉｄ販した
マンニッヒ塩基を成分りとして使用１−ることによって
自己架倫可能であることかでざる。

結合剤を架橋するために屡々使用される方法は、例えば
次の刊行物に記載されている：西Ｐイツ国特許出願公開
第２０５７７９９号、欧州特許出願第１２４６６号及び
同第４０９０号ならびに西ドイツ国特許公開公報第２７
５２２５６号。

架橋剤を利用する場合には、それは、一般に結合剤に対
して約５〜６０重ｉｔｓになる。

好ましくは、彪合剤に対して約２０〜約４０重ｉチであ
る。適当なアミノシラスト架橋剤の例は、ヘキサメチロ
ールメラミンのトリエチルトリメチルエーテル、ヘキサ
メチロールメラミンのへキサブチルエーテル及びヘキサ
メチロールメラミンのへキサメチルエーテルならびに高
分子ジチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂である。

尿素−アルデヒド架橋剤は、公知方法で、尿素及びアル
デヒドをしＩ−ル段階にまで反応させ、この反応生成物
をアルコールと、酸性条件下でアルキル化し、その際に
アルキル化された尿素アルデヒド樹脂を得ることにより
製造することができる。尿素アルデヒド樹脂を基鑓とす
る適当な架橋剤の１つの例は、デチルｔヒされた尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂である。

架橋剤としては、封鎖されたポリイソシアネートを使用
することもできる。本発明の場合には、インシアネート
基が化合物と反応されているので、形成された封鎖ポリ
イソシアネートがヒドロキシル基に対して室温で安定で
あるが、一般に約り０℃〜約６ｏｏ″０の範囲内の高め
られた温度においては反応するようなｆ３：、ｔのポリ
イソシアネートを利用することができる。封鎖されたポ
リイソシアネートを製造する場合には、架橋に適した任
怠の有機ポリイソシアネートを使用することができる。

本発明の場合に架橋剤として当てはまる有機ポリイノシ
アネート扛、例えばポリエーテルポリオール又はポリエ
ステルポリオールな首めてポリオールから誘導されるゾ
レポリマーであってもよい。

ポリイソシアネートを封鎖するには、任意の適、当な脂
訪族、脂環式又は芳香族アルキルモノアルコールを使用
することができる。他の適当な封鎖剤はヒドロキシルア
ミンである。

架橋剤のもう１つの適当な種類は、例えばβ−ヒドロキ
シアルキルエステルのような多官能性の活性化エステル
に基づく。このような架橋剤は、本質的にポリカルボン
酸又は酸ポリエステルとモノエポキシ化合物との反応に
よって得られる非酸飽和ポリエステル及び／又は不飽和
ポリエステルである。このような架橋剤は、欧州特許出
願第１２４６３号に記載されているものである。

本発明は、変性されたエポキシ樹脂−アミン−アダクト
を基砿とする、陰極で析出しうる電着ラッカーのための
水分散可能な結合剤を製造する方法にも関連し、この方
法は、この水分散可能な結合剤が （Ａ）１よりも大きいエポキシ商量を有するポリエポキ
シ樹脂、 （Ｂ）　シンエニロールアルカン峡エステル及ヒ（０）
アミン の反応生成物であることよりなる。

更に、本発明は、結合剤を゛１着浴に使用することに関
連する。

本発明による結合剤を使用しながら高安定性の被覆を得
るためには、電着ラッカーに高められた温度で結合剤の
架橋な生せしめる架橋剤を添加するか、又は結合剤を、
高められた温度で自己架橋を生せしめる反応性基を有す
るような程度に変性することが好ましい。自己架償系は
、結合剤を部分封鎖されたポリイソシアネートと反応さ
せることＫよって有利に得ることができ、この部分封鎖
されたポリイソシアネートは、平均で１分子当り１個の
遊離イソシアネート基を有し、その封鎖されたインシア
ネート基は、室温で安定であり、尚められた温度におい
て封鎖解除され、かつエポキシ環な開くことによって生
じたヒドロキシル基と、ウレタン形成下に反応する。

電着のための合成樹脂に十分なカチオン性の性質を与え
るためには、一般に中和しうる霊素は、全部の固体樹脂
１１当９特に０．６〜３ミリ当量で保持される。

本発明による合成樹脂製品の水性分散液は、殊に電着に
よって被膜を得るために被覆物質として著しく好適であ
る。しかし、被横物質は、常法で基板上に設けることも
できる。水中で分散させるには、カチオン性基、例えは
第三アミンの塩及び加水分解されたケチミン含有樹脂の
場合に第一アミンの塩を形成させるために、樹脂状生成
物を中和する。

生成物の中和は、水溶性酸、例えば蟻酸、酢酸又は燐酸
によるアミノ基の一部又は全部のアミノ基の反応によっ
て達成される。中和の程度は、特別の１１脂に依存し、
一般に樹脂が水中で分散可能であるような程度の咽のみ
を添加するだけで十分である。

水性媒体中の樹脂状生成物の濃度は、使用すべき処理条
件に依存し、一般に紘重要でない。

通常、水は水性分散液の主含量を形成する。水性分散液
は、例えは固体樹脂約６〜約５０重量−を含有すること
ができる。

水性媒体は、水以外に融合溶剤を富有することができる
。融合溶剤を共用することＫよって、・多くの場合には
、被膜の特別な外観が達成される。このような溶剤は、
炭化水素、アルコール、エステル、エーテル及びケトン
を包含する。好ましい融合溶剤は、モノアルコール、グ
リコール及びポリオールならびにケトン及びエーテルア
ルコールである。詳細な融合ｄ剤は、イソゾロパノール
、ブタノール、イソホロン、４−メトキシ−メチルペン
タノール−２、エチレンクリコール及Ｕｆロビレングリ
コール、エチレングリコールのモノエチルエーテル、モ
ツプチルエーテル及ヒモノヘキシルエーテルならびに２
−エチルヘキサノールである。融合溶剤の量は、重要で
ないが、一般には、水性媒体の全　′重量に対して約０
．１〜４０道量チ、特に約０．５〜２５Ｊｌ量チが使用
される。

多くの場合には、水性分散液は、顔料及び他の常用の添
加剤、例えば界面活性剤を含有する。常用の顔料、例え
ば酸化鉄、酸化鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボン
ブラック、カーボンダスト、二に比チタン、タルク、硫
酸バリウム及び有色顔料、例えば力１ミウムーイエロー
、力げミウムーレッド、クロム−イエロー等を使用する
ことができる。分散液の顔料含量は、一般に顔料対樹脂
の比として表わされる。本発明の場合、顔料と樹脂との
比は、一般に０．０１〜５：１の範囲内にめる。他の常
用の添加剤は、分散液中で一般に固体樹脂の全重量に対
して約０．０１〜６重量％の量で存在することができる
。

本発明による合成樹脂の場合、この合成樹脂は、水性分
散液中で導電性陽極及び導電性陰極と接触され、この場
合この陰極は、被覆すべき表面である。水性分散液との
接触の間、電極間に電圧を印加すると被覆物質の付着す
る被膜は陰極上に析出される。

電着を行なう粂件は、一般に１着のために他の被覆物質
を使用することと同様である。通常、電圧は約５０〜５
００ボルトの間にある。

分散液は、′１着の間−６〜約９を有するのが好ましい
。

本発明による合成樹脂の電着は、任意の導′亀性基板、
殊に鋼、アルミニウム、銅又はマグネシウムのような金
属上で行なうことができる。

電着後、被膜は、高められた温度に加熱することによっ
て硬化させることができる。このためには、一般に９０
゛Ｃ〜２００℃の温度及び１〜６０分の時間が当てはま
る。

迅速で完全な硬化を保証するためには、触媒を被覆物質
中に有するのが多くの場合に好ましい。使用される触媒
の量は、沈着される被膜の硬化を促進するために十分で
なければならない。典型的な量は、全部の固体樹脂のｉ
ｔに対して約０．０５％の量である。一般には、このよ
うな触媒約２重量％が使用される。しかし、硬化温度が
十分に高い場合には、触媒は不用である。

すなわち、本発明は、導電性に陰極として接続された基
板を少なくとも部分的に酸で中和されたカチオン性結合
剤を基礎とする水浴から（この場合、この結合剤は、反
応によって自己架橋可能にされているか又はこの浴は、
付加的に架橋剤を含有する。）電着する方法にも関連し
、この方法は、結合剤が （Ａ）１よりも大きいエポキシ当量を有するエポキシ樹
脂、 （Ｂ）　Ｐフェニロールアルカン酸エステル及ヒ（０）
アミン の反応生成物であることよりなる。

実施例 次に、本発明を実施例につき詳説する。「部」及び「チ
」に関する全ての記載は、別記しない限り、実施例中に
おいても他の記載の中においても「重量部」又嬬［重量
％」である。

１、ジフェニロールアルカン或エステルノ製出成分Ｂ１
： 水分離器を有する反応器中で４．４−ビス（ヒドロキシ
フェニル）吉草酸１８６０部を２−エチルヘキサノール
１１８５部及びキジロール８０部と一緒にして１８Ｌｌ
’Ｏに加熱し、その除水の分離下でエステル化が起こる
。水１００部を遠心分離した後、温度を２０（Ｊ　’０
に上昇させる。全部で水１１５部が形成された後、減圧
下で揮発性言分な留去する。引続き、キジロールで９０
％の固体含量に４釈する。生成物は、Ｋｏｍ１ｔｎｇ／
Ｉの残留酸唾を有する。

成分Ｂ２： 同様ニ、ヒドロキシピバロイルネオペンチルグリコール
６７４部及び４．４−ビス（ヒドロキシフェニル）吉草
ｍｉ　８４０部をキジロール１２０部及びＰ−）ルオー
ルスルホン酸１部の存在下で反応させる。水１１０部の
離脱後、残留水及びｉ剤を真空中で留去する。引続き、
固体樹脂を同量部のキジロール及びイソゾロパノールで
８０チの固体含量にＸ節する。生成物は、ＫＯ）１５．
１９／１１の製画を有しかつ分子中に４個のフェニロー
ル基を有スル。

成分Ｂ６： 適当な反応容器中で２−エチルヘキサノール５００部を
８−カプロラクトン１５４５１と、ジプチル錫ジラウレ
ート７部の存在下で１６０℃で反応させる。２時間の反
応時間１．４．４−ビス（ヒドロキシフェニル）吉草＋
１１０８５ｍ及びキジロール７０部を搬入し、その後に
エステル化が開始する。エステル出水を水分離器により
遠心分離する。２時間の経過中に温度を１９０℃に上昇
させ、その温度で理論的水量（６８部）がほぼ達成され
るまで保持する。引続き、揮発性含分の消少量を留去し
、冷却し、かつキジロール６００部で９０−の固体含量
に稀釈する。生成物は、２のフェニロールｇ能性及び６
７５のフェニロール当量を有する。

■１本発明による水分散可能な結合剤の製造例１： エポキシ当量１８Ｂを有するビスフェノールＡを基礎と
する市販のエポキシ樹脂１０９８部及び成分Ｂｌ　６５
０部からキジロール２５部の存在下で有される水痕跡量
を真空中での遠心分離によって除去する。ビスフェノー
ルＡ１６６　部及ｒｊエテルトリフェニルホスホニウム
アセテート２部の添加後、この反応混合物を１６０℃に
加熱する。エポキシ当量を検査することにより、１時間
後に値１６００が得られる。９０　’Ｑへの冷却後、ジ
ェタノールアミン１０６部ならびに等量のジエチルアミ
ンエチルアミン及び酸比ブチレンからの反応生成物６６
部を添加し、その後に反応温度を１１０゛Ｃに上昇さぜ
る。この温度でなお９０分間保持し、引続きメチルイソ
ブチルケトン６１０部及びヘキシルグリコール１００部
で稀釈する。８５％の固体含量を有する澄明な樹脂が生
じる。

例２： 適当な補助装置を有する反応器にエポキシ当量４９６を
有するビスフェノールＡを基礎とする固体エポキシ樹脂
１９８４部及びキジロール６２０部を供給する。この混
合物を１００℃に加熱し、その中に含有される水痕跡量
を減圧下で遠心分離する。成分ＢＳ　８１０部及びエチ
ルトリフェニルホスホニウムヨーシト２部の添加後、こ
の反応混合物を１６５°Ｃで２時間で反応させる。引続
き６１１１定されたｉ′５ｏｏのエポキシ当量は、成分
Ｂ６の実際に完全な導入を示す。更に、１時間だけの反
応時間の延長は、１６１０のエポキシ当量を導く。５０
チだけの反応時間の延長は、反応の停止を示し、本＠明
による結合剤の生産の保証が証明される。それというの
も、誘発される副反応は、明らかに最小に減少している
からである。その次に、１００℃に冷却し、ジェタノー
ルアミン１５７部及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン６５部を添加する。短時間の発熱後、この反応
を９０分間１００℃で継続させる。ヘキシルグリコール
１５Ｌ１部での稀釈後、粘度４３０ｍＰａａ（プロピレ
ングリコールメチルエーテル中で４０１）及び固体含量
８５％を有する澄明な樹脂が生じる。

例５： 成分Ｂ２　９３５部をバーサチック藏グリシジルエステ
ル６７５部（エポキシ当量２ｓｏ）と、錫−■−オクト
エート１部の賂加下に１４０℃で反応さ、せる。２時間
後、エポキシ樹脂は、もはや全く検出することができな
い。順次に、エポキシｍ１４９６を有するビスフェノー
ルＡを基礎とするエポキシ樹脂１９８４部及びエポキシ
当量１８８を有するビスフェノールＡを基礎とする液状
エポキシ樹脂１８８部を反応混合物中に搬入する。温度
を再び１４０”Ｏに上昇させ、揮発性含分及び水成跡童
なエポキシ樹脂から連続的に留去する。キジロール１７
５部及び錫−■−オクトエート７部を添加し、還流に接
続する。６時間後、１６２０のエポキシ当量が達成され
る。この反応混合物を冷却し、これにジェタノールアミ
ン１５７部及びＮ−メチルエタノールアミン７５部を添
加し、１０５’Ｏで９０分間保持する。引続龜、この反
応混合物をメチルイソブチルケトン４４０部、イソブタ
ノール２００部及びブチルグリコール２１０部で稀釈す
る。生成物は、アミン１ｌｌｌｉ　ＫＯＨ４０、ｌ／１
１及び固体含量７８％を有する。

」、熱硬化可能な被覆剤中への本発明による結合剤の装
入及び水性結合剤分散液の製造本発明による結合剤は、
陰極電着ラッカーへの装入とともに常法で、例えば注入
、浸漬、噴霧又は圧延によって被覆剤として使用するこ
ともできる。高安定性の被膜を得るためＫは、結合剤を
架橋剤の混入によって化学反応により硬化させるのが好
ましい。次に、本発明による結合剤が室温で安定な混合
物を形成しかつ加熱時に硬化するような架橋剤の例が記
載されている。

架橋剤Ｉ： 西ドイツ国特許公開公報第２７０１００２号、実施例１
の記載によれば、封鎖されたイソシアネート架橋剤（ポ
リウレタン架橋剤）を、２−エチルヘキサノール２１８
部を緩徐に２．４／２．６−）ルイレンジイソシアネー
トの８０／２〇−異性体混合物２９１部に攪拌しなから
瀘素隙囲気下で加えることＫより製造し、この場合この
反応温度は、外部冷加によって６８−０よりも低く保持
される。このバッチ量をなおさらに半時間６８℃で保持
し、次いで６０’ＯＫ加熱し、その後にトリメチロール
プロパン７５部及び引続きジプチル場ジラウレート０．
０８部を触媒として添加する。発熱反応の開始後、この
バッチ量を本質的に全インシアネート基が使用されるま
で（このことは、赤外スペクトルで確認することができ
る。）１２１℃で１．５時間保持する。次に、このバッ
チ量をエチレングリコールモノエチルエーテル２４９部
で稀釈する。

架橋剤２： 欧州特許明細書第００４０８６７号、実施例２　ｄ）の
記載によれば、ポリエステル架橋剤が得られる：無水ト
リメリッ）［１９２部及びエポキシ当１ｔ２５０を有す
るバーサチック酸グリシジルエステル５００部を混合し
、攪拌しながら１００℃に加熱する。発熱反応が生じ、
温度は１９０　’Ｏに上昇する。１４０℃への冷却後、
ベンジルジメチルアミン２部を添加する。この混合物を
１４０“Ｃで６時間保持する。粘稠で澄明な生成物が生
じ、この生成物は、付加的にエチレンクリコールモノテ
チルエーテル２９５ｉ１で稀釈される。

架橋剤３： 架橋活性のβ−アルコキシアルキルエステル基を有する
架橋剤は、次のようにして製造される： 水分離器、速流冷却器及び中間接続されたラーシヒ（Ｒ
ａｓａｈｉｇ）−塔を有する熱媒体油により加熱可能な
反応容器中にヘキシルグリコール１４６２ｇ（１０モル
）を装入し、不活性ガスを供給しながら１覚拌下で無水
コハク［１０００ＩＩ（１０モル）を搬入する。この反
シロ晶合物を１２００に加熱し、この場合発熱反応熱は
、温度を短時間１５０　’Ｏに上昇させる。この温度を
酸価が１ｃｏｎ　２５０　ｂｌ／　Ｉになるまで保持す
る。

引続含、中７０−ル４００１．Ｎ−セデルーＮ、！！、
Ｎ−）リメチルアンモニウムデロミド５９及びビスフェ
ノールＡ−エポキシ当［１８８を有するエポキシ樹脂９
４０１９　（２，５モル）を添加する。温度を１時間で
再び１６ｏ−ｃに上昇させ、この温度でエポキシ価が零
に減少するまで保持する。Ｉ）−）リオールスルホンＦ
Ｒｄｉ２ＩＩ（ｎ−プロパツール中テ２５　’１ｋ　）
　ノ添加ｔｌｔ、温度を４時間で２００°０に上昇させ
、生じた反応水を連続的に遠心分離する。更に、２２０
℃への上昇後、この温度を、水約９ｏＩが析出されかつ
酸洒が１ｍ１体樹脂１１当りＫＯＨ２Ｑ工りも低く減少
するまで、保持する。その次に、冷却し、稀釈すること
なしに搬出する。

固体金ｔ　：　９５．２１Ｅｍ％（１時１１Ｊ」１３　
ｏ″ＯＫＯＫ加熱に測定した） ＋ｌＲ価：　１，１ｒｎｇｒＫＯＨ／Ｉ固体樹脂粘度：
４８０ｍＰａ５（２５℃でｌｆルー４７デチルケトンで
７０重′に％に稀釈した後に一１定した） 例４： 本例は、本発明による結合剤を有機的に溶解した系とし
て常用の適用方法に１史用することを説明する。次に記
載した成分から、固体含量５０％を有するｌ登明なラッ
カー溶液を調製し、この澄明なラッカーを５０μの湿式
伝膜層厚で燐酸亜鉛処理した鋼薄板上にナイフ塗布し、
引続き１６０”Ｃ！で２０分間焼付ける。

列２からの樹脂　４１．２部 栗憫剤６　°１５．８部 ＋） 鉛−■−オクトエートー溶液　１．５部プロピレンクリ
コールメチルエーテル　４１．５ｍ１ｏｏ、ｏ部 ＋）船倉ｆ２４チを有する市販の触媒溶液メチルインブ
チルケトンで含浸した詰め綿で５０回往復させて摩擦し
た後に攻撃の痕跡を全く示さない滑らかに拡がる澄明な
ラッカー被膜が得られる。約１８２．９４ｍＸＫｇ（１
６０（ｉｎｘｌｂ）〕を用いる＋Ｉｌ’４ヘコメ試験に
よりｇ著な可視性を示す。

例５： 本例は、水性結合剤分散液の製造について記載する。

例１からの樹脂９２２部、架橋剤溶液１４８０部、ジプ
チル錫シラクレート８部、消泡剤溶液２部及び氷酢酸１
６．２部を混合し、これに脱イオン水６１１部を添加す
る。この粘稠な分散液を、さらに脱イオン水１９６５部
で少量ずつ稀釈するＭｌに２０分間均質化する。低粘禎
な水性分散液を生じ、この分散液は、引続く濾過後に次
の特性値な肩する； １ｍ１体言量Ｃ６０′、１３０”Ｏ）　２８．８チＭＨ
ＩＱ、−塩基　０．６２ ＭＥＱ、−峡　０．２０ 例６： 本例は、水性結合剤分散液の製造について記載する。本
質的には、例５の場合と同様に実施される。ジプチル錫
ジラウレートを鉛−Ｕ−オクトエートと交換する。

例２からの樹脂　９２２部 架橋剤６　５５６部 鉛−■−オクトエートｍ液　２８部 消泡剤溶液　２部 氷酢酸　１３．５部 脱イオン水　９２２部 脱１”′水　１１６（ＬＩＳ この分散液をその製造後に６０”Ｏで短時間真空蒸留し
、有機相７５部を留出液から分離する。この分散液は、
１禮過後に次の特性値を有する：固体言ｊｉｉ：（６０
’、１３０“０）　３５．８％ＭＩＱ−塩基　０．５８ Ｍｆｆ１Ｑ−酸　０．２０ 例７： 本例は、もう１つの水性結合剤分散液について記載する
。装造は、前記実施例と同体に行なわれる。

例６からの樹脂　１０６６部 架橋剤　４４７部 鉛−驚−オクトエート溶液　２８部 消泡剤溶液　２部 １（ｌの酢は水＠ｇ　１５５部 脱イオン水　１１３６部 脱イオン水　１６８０部 濾過した分散液は次の特性値を有する：固体（６Ｕ′、
１５０’Ｏ）　２５．２％Ｍ凡ｑ−塩基　０．５１ Ｍ］！ｉＱ、−威　０．２３ ｔｖ、　’ａ着浴の調製及びラッカー被膜の析出陰極電
着ラッカーとしての試験のために、前記の水性結合剤分
散液を脱イオン水で２５チの固体含量に調節する。それ
ぞれの結合剤分散液１０００部に攪拌しながら次に記載
した＃！り顔料１６５部を搬入する。引続き、浴一体言
蝋な脱イオン水で２０　％　（３０’、１５Ｌ）ｌに減
少させる。

練り顔料 西ドイツ国特許公開公報第３１２１７６５号の実施例１
　＆）の記載により、ペースト状結合剤を得る。七のた
めには、反応容器中でエチレングリコールモノジチルエ
ーテル２ＤＬｌ［−９０℃に加熱する。次に、Ｎ−ビニ
ルピロリドン６９６部、ビニルゾロビオネート２０４部
及びアデピスイソデテロニトリル１．２部からの混合物
を２時間で満願する。最後に、９０’Ｏで１時間後重合
させる。生じる溶液重合体は、２４のフイツケンチャー
のに値を有する。共重合体溶液の固体含量は７６％であ
る。

攪拌機ミル中で上記の共重合体溶液２５０部、エチレン
グリコールモツプチルエーテル２１０部、エチレングリ
コールモツプチルエーテル５５５部、水８６７部、カオ
リン１０８４部、塩基性珪酸鉛２１７部、カーぜノブ２
フ２１４５部、金紅石６６部及び直鎖２朋のガラス玉６
０００部を１０　ｔＪ　Ｏｒｐｍの回転数で４５分間攪
拌する。ガラス玉の分離後、同体含ｔ５０．６％を有す
る異色ペーストが得られる。

成着浴を６０′０で６日間攪拌しながら熟成させる。ラ
ッカー被膜の析出は、陰極に接続逼れた、燐酸亜鉛処理
されたー試験板上で記載した電圧で２分間行なう。この
場合、浴温度は２７゛Ｃである。析出された湿式被膜を
脱イオン水で後洗浄し、ｉ　ａ　ｏ　’ａないしは１６
０−’Ｏで２０分間焼付ける（次表参照）。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁Ｉ Ｃ０９Ｄ　５／４４　１０１ ＠発　明　者　アーノルド・ドラペル シュタイン ０発　明　者　ミヒャエル・ガイスト ０発　間者　ゲオルク・シェーン ［相］発明者　クラース・アーレルス　１内整理番号 ６シ ドイツ連邦共和国ミュンスター・エミールーノルデーヴ
エーク　９５ 一イソ連邦共和国ミュンスター・ルーベンスシュトラー
セ５１ ぐイソ連邦共和国エーフェルスヴインヶル・シラーシュ
トラーセ　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、食性されたエポキシ拘脂−アミンアダクトを基礎と
   する水分＃！ｉ可能な相台酌において、該結合剤か （４）　１よりも大きいエホキシ当倉及び１４Ｌｌ〜５
   ０ＬＩＬｌの平均分子電Ｍｎを有Ｊるポリエホキシ側脂
   と、 （３３７ジフェニロールアルカン歇エステル及び（ＯＪ
   　アミン との反応住欣物であることを９テ似と１−る、水分散ｔ
   ＝１能な結合剤。 ２、成分Ａかポリグリシジルエステルである、特許請求
   の範囲第１狽ｍｌ躯の結合剤◇６、＆分Ａかボリク゛リ
   シジルエーテルである、ｔｆ：ｆ許請求の範囲第１狽ム
   ｄ域の粕台創。 ４、酸分ＡかビスフェノールＡ　馨抽旋とするエポキシ
   輌胎である、軸Ｋｆ請氷の範囲第１項ｄピ載の結合剤。 ５、Ｍ、　＋　Ｂ　カシフェニ日−ルアルカン敗トヒド
   はキシル基言有化合物からのエステル化住成物である、
   脣肝鎮求の範囲第１項から兎４撫までのいずれが１桐に
   ｄｃ載の粕合沖」０６、　シフｘニロールアルカン殴か
   ビス（ヒドロキシフェニル）師敵である、喘゛欝Ｂｌｌ
   水の範囲Ｍ　５　ｘｊ４ｍ己社の釉会則。 Ｚ　ジフェニロールアルカンばか４，４−ビス（ヒドロ
   キシフェニル）開傘ばである、ｔｆ＋ｗ−ｔ−請求の範
   囲第５項記載の結合沖」。 ８、　ヒドロキシル基含有化合物か結和アルコール及び
   ／又は不飽和アルコールである、ｔｔ＋肝請求の範囲第
   ５項から褐７項までのいずれか１埃に記載の結合剤。 ２　アルコールが４１國よりも多い辰系原子を有する分
   枝鎖状アルコールである、’ｈｆ　ｔｆ　請求の’ｔｌ
   ｉａＨ第８項配賦の結合剤。 １υ、　ヒドロキシル承１′有化曾物かジオールである
   、臀吐請求の範囲第５項から第７項ｆでのいずれか１項
   にｔピ載の結合剤。 １１．　ヒドロキシル基も有化合物が薬％ＩＪ中で単官
   能性のホリエステルアルコールである、特許請求の範囲
   め５唄から第７項！でのいずれか１項に８己載のホｄ合
   削０ １２、成分Ｂのフェニロール基の７５％までかモノエポ
   キシドでエーテル化されている、特許請求の範囲第１項
   から第１１項までのいずれかＩＪＩＪ４に記載の結合剤
   。 １６、アミンか第一アミン及び／又は第三アミン及び／
   又は第三アミン又は削配アミンの混合物である、吋ＩＩ
   ′ｆ詩求の範囲第１項から第１２項までのいずれか１項
   に記載の結合剤。 １４、アミンかアルカノールアミンである、特Ｂｆ晴求
   の馳囲力１６項ｉピ載の結合剤。 １５、アミンがポリアミンである、特ｒ−ｔ　請求のに
   囲第１６項記載の結合剤。 １６、ポリアミンか少なくとも１１−の第二アミノ基及
   び１個又は他の第三アミノ基ならびに場合によってはン
   よおヒドロキシル基を有づ−る、％′Ｔｆ請求の乾Ｉｉ
   ５第１５項Ｍｅ載の結合剤。 １Ｚ　硬化剤との組合せ物で存在する、Ｑｅ’　＃＋請
   求の範囲第１項から第１６項までのいずれか１項に記載
   りポ百合角。