CN102584931B - 以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 - Google Patents
以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102584931B CN102584931B CN201210007819.1A CN201210007819A CN102584931B CN 102584931 B CN102584931 B CN 102584931B CN 201210007819 A CN201210007819 A CN 201210007819A CN 102584931 B CN102584931 B CN 102584931B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unsaturated fatty
- linolenic acid
- alpha
- fatty acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 title claims abstract description 224
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 123
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 112
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 112
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 78
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 70
- 235000002378 plant sterols Nutrition 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- -1 unsaturated fatty acid methyl ester Chemical class 0.000 claims abstract description 74
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 56
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 30
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 25
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 15
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 15
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 13
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 10
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004519 grease Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- OVWHQBWRKHEQPM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methyloctadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C(=O)OC OVWHQBWRKHEQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 6
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-methylcholesta-5,22-dien-3beta-ol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(C)C(C)C)C1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010003211 Arteriosclerosis coronary artery Diseases 0.000 description 2
- 108010023302 HDL Cholesterol Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N beta-Sitostanol Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001772 blood platelet Anatomy 0.000 description 2
- 230000003130 cardiopathic effect Effects 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 208000029078 coronary artery disease Diseases 0.000 description 2
- 208000026758 coronary atherosclerosis Diseases 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 206010025482 malaise Diseases 0.000 description 2
- OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 7-Dehydrostigmasterol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)C=CC(CC)C(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010002198 Anaphylactic reaction Diseases 0.000 description 1
- OILXMJHPFNGGTO-NRHJOKMGSA-N Brassicasterol Natural products O[C@@H]1CC=2[C@@](C)([C@@H]3[C@H]([C@H]4[C@](C)([C@H]([C@@H](/C=C/[C@H](C(C)C)C)C)CC4)CC3)CC=2)CC1 OILXMJHPFNGGTO-NRHJOKMGSA-N 0.000 description 1
- SGNBVLSWZMBQTH-FGAXOLDCSA-N Campesterol Natural products O[C@@H]1CC=2[C@@](C)([C@@H]3[C@H]([C@H]4[C@@](C)([C@H]([C@H](CC[C@H](C(C)C)C)C)CC4)CC3)CC=2)CC1 SGNBVLSWZMBQTH-FGAXOLDCSA-N 0.000 description 1
- BTEISVKTSQLKST-UHFFFAOYSA-N Haliclonasterol Natural products CC(C=CC(C)C(C)(C)C)C1CCC2C3=CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C BTEISVKTSQLKST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- OILXMJHPFNGGTO-ZRUUVFCLSA-N UNPD197407 Natural products C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)C=C[C@H](C)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-ZRUUVFCLSA-N 0.000 description 1
- HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N UNPD88870 Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)=CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000036783 anaphylactic response Effects 0.000 description 1
- 208000003455 anaphylaxis Diseases 0.000 description 1
- 229940076810 beta sitosterol Drugs 0.000 description 1
- NJKOMDUNNDKEAI-UHFFFAOYSA-N beta-sitosterol Natural products CCC(CCC(C)C1CCC2(C)C3CC=C4CC(O)CCC4C3CCC12C)C(C)C NJKOMDUNNDKEAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 235000004420 brassicasterol Nutrition 0.000 description 1
- OILXMJHPFNGGTO-ZAUYPBDWSA-N brassicasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@H](C)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-ZAUYPBDWSA-N 0.000 description 1
- 235000000431 campesterol Nutrition 0.000 description 1
- SGNBVLSWZMBQTH-PODYLUTMSA-N campesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](C)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 SGNBVLSWZMBQTH-PODYLUTMSA-N 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N sitosterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N 0.000 description 1
- 229950005143 sitosterol Drugs 0.000 description 1
- NLQLSVXGSXCXFE-UHFFFAOYSA-N sitosterol Natural products CC=C(/CCC(C)C1CC2C3=CCC4C(C)C(O)CCC4(C)C3CCC2(C)C1)C(C)C NLQLSVXGSXCXFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N stigmasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N 0.000 description 1
- 235000016831 stigmasterol Nutrition 0.000 description 1
- 229940032091 stigmasterol Drugs 0.000 description 1
- BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N stigmasterol Natural products CCC(C=CC(C)C1CCCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，该方法为：一、以亚麻籽油和低级脂肪醇为原料进行醇解反应，制备以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；二、以植物甾醇和以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为原料进行酯交换反应，制备粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯；三、向粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯中加入活性白土，搅拌反应过滤后收集滤液，萃取后分离出下层油层，加入甲醇洗涤，干燥后得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯。本发明不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，具有较强的药用及保健功能。
Description
技术领域
本发明属于植物甾醇酯的制备技术领域，具体涉及一种以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法。
背景技术
植物甾醇普遍存在于大豆油，菜籽油，葵花籽油及塔罗油中，按照其结构式中側链基团的不同可分为：菜油甾醇，菜籽甾醇，豆甾醇和β-谷甾醇。植物甾醇对人体具有较强的抗炎作用，它能够抑制人体对有害的低密度胆固醇的吸收，同时又能确保人体必须的有益的高密度胆固醇的量，因而降低了冠状动脉粥样硬化等心脏病的发病率。但是游离的植物甾醇在水和油脂中的溶解度不大，生物活性较小，这就大大降低了其实用价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法。该方法制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，将植物甾醇与α-亚麻酸有效结合，不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，具有较强的药用及保健功能。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的制备：以亚麻籽油和低级脂肪醇为原料，甲醇钠或乙醇钠为催化剂，进行醇解反应，将醇解反应的产物用温度为50℃～80℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分，然后在压力不大于5000Pa的条件下将经蒸馏后的产物加热至70℃～150℃并保温，直至产物中无气泡生成，继续加热至150℃～210℃，蒸馏得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述低级脂肪醇为甲醇或乙醇；
步骤二、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备：
201、以植物甾醇和步骤一中所述以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为原料，甲醇钠或乙醇钠为催化剂，在压力不大于1×104Pa的条件下，升温至110℃～160℃进行酯交换反应，反应结束后降温至60℃～80℃，然后用水猝灭催化剂，得到反应生成物；
202、将201中所述反应生成物用温度为50℃～80℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，然后蒸馏出经洗涤后的反应生成物中剩余的水分，得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甾醇酯、硬脂酸甾醇酯、未反应的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，将混合物在温度为5℃～25℃的条件下静置冷析10h～24h，过滤后得到白色固体和黄色粘稠状的滤液；
203、将202中所述黄色粘稠状的滤液在压力不大于5000Pa的条件下，升温至130℃～200℃蒸馏出白色透亮的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸馏后的母液为粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯；
步骤三、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的精制：
301、向203中所述粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯中加入粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯质量的0.5％～20％的活性白土，搅拌升温至50℃～100℃后反应30min～60min，将反应后的产物过滤后收集滤液；
302、将301中收集的滤液萃取后分离出上层液和下层油层，然后向分出的下层油层中加入油层体积20％～100％的甲醇洗涤，重复洗涤至洗涤后的油层中以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的质量含量不大于1％；
303、收集并合并302中萃取的上层液和洗涤的上层液，然后将合并的液体回收溶剂得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯；
304、干燥302中经甲醇洗涤后的油层，得到淡黄色粘稠状的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，步骤一中所述醇解反应采用安装有用于将挥发的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中的冷凝回流装置的反应器。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，步骤一中所述醇解反应中亚麻籽油和低级脂肪醇的质量比为1∶0.1～3。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，步骤一中所述醇解反应中催化剂的用量为亚麻籽油和低级脂肪醇总质量的2％～10％。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，步骤一中所述醇解反应的反应温度为65℃～75℃，反应时间为2h～5h。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，201中所述酯交换反应中植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为1∶1.5～6，
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，201中所述酯交换反应中催化剂的用量为植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总质量的0.5％～5％。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，201中所述酯交换反应的反应时间为2h～6h。
上述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，302中所述萃取的方法为：向滤液中加入滤液体积20％～150％的甲醇，然后加入滤液体积20％～150％的环己烷或石油醚进行萃取。
α-亚麻酸是人体必需的脂肪酸，α-亚麻酸可以改变血小板的流动性，从而改变血小板对刺激的反应性及血小板表面受体的数目，因此能有效防止血栓的形成；其次，α-亚麻酸在人体内的代谢产物还具有降血脂，降低临界性高血压及抑制癌症的发生和转移的作用；第三，α-亚麻酸还具有抑制过敏反应，抗炎，延缓衰老以及增加智力等作用。植物甾醇对人体具有较强的抗炎作用，它能够抑制人体对有害的低密度胆固醇的吸收，同时又能确保人体必须的有益的高密度胆固醇的量，因而降低了冠状动脉粥样硬化等心脏病的发病率。本发明的方法制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，将植物甾醇与α-亚麻酸有效结合，不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，因此，其药用及保健功能势必大大提高。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明通过对亚麻籽油进行醇解反应制备以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，然后与植物甾醇进行反应制备以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，制备方法简单，不需要特殊设备。
2、本发明的方法制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，将植物甾醇与α-亚麻酸有效结合，不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，具有较强的药用及保健功能。
3、采用本发明的方法制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯中，α-亚麻酸植物甾醇酯的质量含量达到50％～80％，不饱和脂肪酸植物甾醇酯总质量含量达到95％以上。
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
步骤一、以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的制备：采用安装有冷凝回流装置的反应器，将亚麻籽油、甲醇和催化剂甲醇钠加入反应器中，在温度为65℃的条件下醇解反应5h，醇解反应过程中冷凝回流装置将挥发的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中；将醇解反应的产物用温度为50℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分，然后在压力不大于5000Pa的条件下将经蒸馏后的产物加热至70℃并保温，直至产物中无气泡生成，继续加热至150℃，蒸馏得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述醇解反应中亚麻籽油和甲醇的质量比为1∶0.1，催化剂甲醇钠的用量为亚麻籽油和低级脂肪醇总质量的2％；
步骤二、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备：
201、以植物甾醇和步骤一中所述以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为原料，甲醇钠为催化剂，在压力不大于1×104Pa的条件下，升温至110℃进行酯交换反应，反应时间为6h，反应结束后降温至60℃，然后用水猝灭催化剂，得到反应生成物；所述酯交换反应中植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为1∶1.5，催化剂甲醇钠的用量为植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总质量的0.5％；
202、将201中所述反应生成物用温度为50℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，然后蒸馏出经洗涤后的反应生成物中剩余的水分，得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甾醇酯、硬脂酸甾醇酯、未反应的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，将混合物在温度为5℃的条件下静置冷析10h，过滤后得到白色固体和黄色粘稠状的滤液；
203、将202中所述黄色粘稠状的滤液在压力不大于5000Pa的条件下，升温至130℃蒸馏出白色透亮的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸馏后的母液为粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯；
步骤三、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的精制：
301、向203中所述粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯中加入粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯质量的0.5％的活性白土，搅拌升温至100℃后反应30min，将反应后的产物过滤后收集滤液；
302、向301中收集的滤液中加入滤液体积的20％的甲醇和滤液体积的150％的环己烷进行萃取，分离出上层液和下层油层，然后向分出的下层油层中加入油层体积20％的甲醇洗涤，重复洗涤至洗涤后的油层中以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的质量含量不大于1％；
303、收集并合并302中萃取的上层液和洗涤的上层液，然后将合并的液体回收溶剂得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯；
304、干燥302中经甲醇洗涤后的油层，得到淡黄色粘稠状的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯。
本实施例制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，将植物甾醇与α-亚麻酸有效结合，不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，具有较强的药用及保健功能。制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯中，α-亚麻酸植物甾醇酯的质量含量达到50％～80％，不饱和脂肪酸植物甾醇酯总质量含量达到95％以上。
实施例2
步骤一、以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的制备：采用安装有冷凝回流装置的反应器，将亚麻籽油、乙醇和催化剂乙醇钠加入反应器中，在温度为75℃的条件下醇解反应2h，醇解反应过程中冷凝回流装置将挥发的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中；将醇解反应的产物用温度为80℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分，然后在压力不大于5000Pa的条件下将经蒸馏后的产物加热至150℃并保温，直至产物中无气泡生成，继续加热至210℃，蒸馏得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述醇解反应中亚麻籽油和乙醇的质量比为1∶3，催化剂乙醇钠的用量为亚麻籽油和低级脂肪醇总质量的10％；
步骤二、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备：
201、以植物甾醇和步骤一中所述以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为原料，乙醇钠为催化剂，在压力不大于1×104Pa的条件下，升温至160℃进行酯交换反应，反应时间为2h，反应结束后降温至80℃，然后用水猝灭催化剂，得到反应生成物；所述酯交换反应中植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为1∶6，催化剂乙醇钠的用量为植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总质量的5％；
202、将201中所述反应生成物用温度为80℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，然后蒸馏出经洗涤后的反应生成物中剩余的水分，得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甾醇酯、硬脂酸甾醇酯、未反应的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，将混合物在温度为25℃的条件下静置冷析24h，过滤后得到白色固体和黄色粘稠状的滤液；
203、将202中所述黄色粘稠状的滤液在压力不大于5000Pa的条件下，升温至200℃蒸馏出白色透亮的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸馏后的母液为粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯；
步骤三、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的精制：
301、向203中所述粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯中加入粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯质量的20％的活性白土，搅拌升温至50℃后反应60min，将反应后的产物过滤后收集滤液；
302、向301中收集的滤液中加入滤液体积的150％的甲醇和滤液体积的20％的石油醚进行萃取，分离出上层液和下层油层，然后向分出的下层油层中加入油层体积100％的甲醇洗涤，重复洗涤至洗涤后的油层中以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的质量含量不大于1％；
303、收集并合并302中萃取的上层液和洗涤的上层液，然后将合并的液体回收溶剂得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯；
304、干燥302中经甲醇洗涤后的油层，得到淡黄色粘稠状的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯。
本实施例制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，将植物甾醇与α-亚麻酸有效结合，不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，具有较强的药用及保健功能。制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯中，α-亚麻酸植物甾醇酯的质量含量达到50％～80％，不饱和脂肪酸植物甾醇酯总质量含量达到95％以上。
实施例3
步骤一、以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的制备：采用安装有冷凝回流装置的反应器，将亚麻籽油、甲醇和催化剂甲醇钠加入反应器中，在温度为70℃的条件下醇解反应4h，醇解反应过程中冷凝回流装置将挥发的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中；将醇解反应的产物用温度为65℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分，然后在压力不大于5000Pa的条件下将经蒸馏后的产物加热至100℃并保温，直至产物中无气泡生成，继续加热至180℃，蒸馏得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述醇解反应中亚麻籽油和甲醇的质量比为1∶1.5，催化剂甲醇钠的用量为亚麻籽油和低级脂肪醇总质量的5％；
步骤二、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备：
201、以植物甾醇和步骤一中所述以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为原料，乙醇钠为催化剂，在压力不大于1×104Pa的条件下，升温至140℃进行酯交换反应，反应时间为4h，反应结束后降温至70℃，然后用水猝灭催化剂，得到反应生成物；所述酯交换反应中植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为1∶4，催化剂乙醇钠的用量为植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总质量的3％；
202、将201中所述反应生成物用温度为70℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，然后蒸馏出经洗涤后的反应生成物中剩余的水分，得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甾醇酯、硬脂酸甾醇酯、未反应的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，将混合物在温度为15℃的条件下静置冷析18h，过滤后得到白色固体和黄色粘稠状的滤液；
203、将202中所述黄色粘稠状的滤液在压力不大于5000Pa的条件下，升温至170℃蒸馏出白色透亮的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸馏后的母液为粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯；
步骤三、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的精制：
301、向203中所述粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯中加入粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯质量的10％的活性白土，搅拌升温至80℃后反应45min，将反应后的产物过滤后收集滤液；
302、向301中收集的滤液中加入滤液体积的100％的甲醇和滤液体积的100％的环己烷进行萃取，分离出上层液和下层油层，然后向分出的下层油层中加入油层体积50％的甲醇洗涤，重复洗涤至洗涤后的油层中以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的质量含量不大于1％；
303、收集并合并302中萃取的上层液和洗涤的上层液，然后将合并的液体回收溶剂得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯；
304、干燥302中经甲醇洗涤后的油层，得到淡黄色粘稠状的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯。
本实施例制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯，将植物甾醇与α-亚麻酸有效结合，不仅可以克服游离植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的问题，同时还兼具有α-亚麻酸的有效成分，具有较强的药用及保健功能。制备的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯中，α-亚麻酸植物甾醇酯的质量含量达到50％～80％，不饱和脂肪酸植物甾醇酯总质量含量达到95％以上。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (7)
1.一种以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的制备：以亚麻籽油和低级脂肪醇为原料，甲醇钠或乙醇钠为催化剂，进行醇解反应，将醇解反应的产物用温度为50℃～80℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，蒸馏出洗涤后的产物中剩余的水分，然后在压力不大于5000Pa的条件下将经蒸馏后的产物加热至70℃～150℃并保温，直至产物中无气泡生成，继续加热至150℃～210℃，蒸馏得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述低级脂肪醇为甲醇或乙醇；所述醇解反应中催化剂的用量为亚麻籽油和低级脂肪醇总质量的2%～10%；
步骤二、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备：
201、以植物甾醇和步骤一中所述以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯为原料，甲醇钠或乙醇钠为催化剂，在压力不大于1×104Pa的条件下，升温至110℃～160℃进行酯交换反应，反应结束后降温至60℃～80℃，然后用水猝灭催化剂，得到反应生成物；
202、将201中所述反应生成物用温度为50℃～80℃的水洗涤后静置分水，重复洗涤和静置分水直至洗涤液为中性，然后蒸馏出经洗涤后的反应生成物中剩余的水分，得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甾醇酯、硬脂酸甾醇酯、未反应的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，将混合物在温度为5℃～25℃的条件下静置冷析10h～24h，过滤后得到白色固体和黄色粘稠状的滤液；
203、将202中所述黄色粘稠状的滤液在压力不大于5000Pa的条件下，升温至130℃～200℃蒸馏出白色透亮的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸馏后的母液为粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯；
步骤三、粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯的精制：
301、向203中所述粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯中加入粗不饱和脂肪酸植物甾醇酯质量的0.5%～20%的活性白土，搅拌升温至50℃～100℃后反应30min～60min，将反应后的产物过滤后收集滤液；
302、将301中收集的滤液萃取后分离出上层液和下层油层，然后向分出的下层油层中加入油层体积20%～100%的甲醇洗涤，重复洗涤至洗涤后的油层中以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯的质量含量不大于1%；所述萃取的方法为：向滤液中加入滤液体积的20%～150%的甲醇，然后加入滤液体积的20%～150%的环己烷或石油醚进行萃取；
303、收集并合并302中萃取的上层液和洗涤的上层液，然后将合并的液体回收溶剂得到以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯；
304、干燥302中经甲醇洗涤后的油层，得到淡黄色粘稠状的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯。
2.根据权利要求1所述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述醇解反应采用安装有用于将挥发的低级脂肪醇冷凝回流至反应体系中的冷凝回流装置的反应器。
3.根据权利要求1所述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述醇解反应中亚麻籽油和低级脂肪醇的质量比为1∶0.1～3。
4.根据权利要求1所述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述醇解反应的反应温度为65℃～75℃，反应时间为2h～5h。
5.根据权利要求1所述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，201中所述酯交换反应中植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的质量比为1∶1.5～6。
6.根据权利要求1所述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，201中所述酯交换反应中催化剂的用量为植物甾醇与以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯总质量的0.5%～5%。
7.根据权利要求1所述的以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法，其特征在于，201中所述酯交换反应的反应时间为2h～6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210007819.1A CN102584931B (zh) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210007819.1A CN102584931B (zh) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102584931A CN102584931A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102584931B true CN102584931B (zh) | 2014-07-02 |
Family
ID=46474248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210007819.1A Expired - Fee Related CN102584931B (zh) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102584931B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103833721A (zh) * | 2013-04-24 | 2014-06-04 | 余竹焕 | 一种α-亚麻酸天然VE酯的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502045A (en) * | 1991-05-03 | 1996-03-26 | Raision Tehtaat Oy Ab | Use of a stanol fatty acid ester for reducing serum cholesterol level |
| WO2001029060A2 (en) * | 1999-10-21 | 2001-04-26 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Sterol esters of conjugated linoleic acids and process for their production |
| CN1982326A (zh) * | 2005-12-13 | 2007-06-20 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种多不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 |
| CN101538306A (zh) * | 2009-04-28 | 2009-09-23 | 国家粮食储备局西安油脂科学研究设计院 | 一种富含油酸的植物甾醇酯的制备方法 |
-
2012
- 2012-01-12 CN CN201210007819.1A patent/CN102584931B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502045A (en) * | 1991-05-03 | 1996-03-26 | Raision Tehtaat Oy Ab | Use of a stanol fatty acid ester for reducing serum cholesterol level |
| WO2001029060A2 (en) * | 1999-10-21 | 2001-04-26 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Sterol esters of conjugated linoleic acids and process for their production |
| CN1982326A (zh) * | 2005-12-13 | 2007-06-20 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种多不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 |
| CN101538306A (zh) * | 2009-04-28 | 2009-09-23 | 国家粮食储备局西安油脂科学研究设计院 | 一种富含油酸的植物甾醇酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张品 等.无溶剂直接酯化法合成α-亚麻酸植物甾醇酯工艺研究.《中国粮油学报》.2010,第25卷(第1期),第55-59、81页. |
| 无溶剂直接酯化法合成α-亚麻酸植物甾醇酯工艺研究;张品 等;《中国粮油学报》;20100125;第25卷(第1期);第55-59、81页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102584931A (zh) | 2012-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101701029B (zh) | 一种从植物油脂脱臭馏出物渣油中提取天然植物甾醇的方法 | |
| CN100569914C (zh) | 一种利用高酸值油脂生产生物柴油的方法 | |
| CN101851561A (zh) | 一种利用油脂脱臭馏出物联产生物柴油、植物甾醇和生育酚的方法 | |
| CN105001297A (zh) | 一种从植物沥青中提取植物甾醇的方法 | |
| CN101812044A (zh) | 从植物油脱臭馏出物中提取分离天然ve的方法及系统 | |
| CN100503630C (zh) | 一种从植物油沥青中提取植物甾醇的方法 | |
| CN102876465A (zh) | 利用餐厨废弃油脂制备生物柴油的方法 | |
| CN102408333A (zh) | 一种从花椒籽油中提取α-亚麻酸甲酯的方法 | |
| CN104004596A (zh) | 一种利用高酸值动植物废油生产生物柴油的方法 | |
| CN101328446B (zh) | 一种山苍籽核仁深加工及综合利用工艺 | |
| CN102584931B (zh) | 以α-亚麻酸为主的不饱和脂肪酸植物甾醇酯的制备方法 | |
| CN103819447B (zh) | 一种由甘油制备甘油缩酮酯的方法 | |
| CN102942995B (zh) | 一种植物油分离与改性的方法 | |
| CN103224836B (zh) | 一种高杂质油脂的预处理方法 | |
| CN104911033A (zh) | 生物柴油的制备装置及利用其制备生物柴油的方法 | |
| CN101531913A (zh) | 一种生物柴油的制备方法 | |
| CN102584563B (zh) | 一种α-亚麻酸的制备方法 | |
| CN104694255A (zh) | 一种低温负压制备生物柴油的方法 | |
| CN107011998A (zh) | 一种生物柴油生产系统 | |
| CN101260311B (zh) | 利用动植物油脂联产生物柴油和二聚酸酯的方法 | |
| CN100537509C (zh) | 一种从单酸中提取异硬脂酸的方法 | |
| CN103087788A (zh) | 一种利用高酸值油脂制备生物柴油的方法 | |
| CN102154066B (zh) | 一种文冠果油制备生物柴油的方法 | |
| CN105481926A (zh) | 用鸭胆汁直接制备鹅去氧胆酸的方法 | |
| CN101285000A (zh) | 一种以元宝枫油为原料制备生物柴油及神经酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140702 Termination date: 20180112 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |