CN102574313B - 脱模剂 - Google Patents

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Abstract

一种脱模剂，其以通式CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OH)2(n：1～6的整数，a：1～4的整数，b：1～3的整数，c：1～3的整数)表示的多氟烷基膦酸或其盐以及通式CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’]d(OH)2-d(RO：碳数为2～6的直链状或支链状氧化烯基，R’：氢原子或碳数为1～20的烷基或芳烷基，n：1～6的整数，a：1～4的整数，b：1～3的整数，c：1～3的整数，d：1～2的整数，m：1～100的整数)表示的多氟烷基膦酸氧化烯酯作为有效成分。该脱模剂虽然以被认为生物蓄积性低的具有碳数为6以下的全氟烷基的多氟烷基膦酸氧化烯酯作为有效成分，但具有与以具有碳数为8以上的全氟烷基的化合物作为有效成分的脱模剂同等的脱模性能。

Description

脱模剂
技术领域
本发明涉及一种脱模剂。更详细地说，本发明涉及一种具有优良的成膜性且模具脱模性优良的脱模剂。
背景技术
现在，使用模具将塑料材料或橡胶材料等高分子材料成型时，使用硅油、蜡、滑石、云母、四氟乙烯树脂等脱模剂。然而，硅油、蜡等虽然显示出良好的脱模性，但因为脱模剂转移至成型品，所以有损均匀涂装性、二次加工性等，而且有时在持续性方面有所欠缺。此外，四氟乙烯树脂虽然在脱模效果的持续性和二次加工性方面令人满意，但脱模处理时必须对模具的模具面实施膜状的烧结处理，再处理时也需要进行同样的处理，因此存在操作工序繁多的问题。
为了消除该缺陷，提出了以含有碳数为4～20的多氟烷基的磷酸酯作为有效成分之一的脱模剂(参照专利文献1～3)。这些脱模剂显示出良好的脱模性，并且与以往的脱模剂相比脱模寿命更长，但是，随着如今的成型品形状的复杂化，作为脱模剂要求进一步的性能提升。
另一方面，多氟烷基膦酸酯也被广泛用作脱模剂的合成原料。制成脱模剂时的脱模性能在全氟烷基的碳数为8～1 2的化合物中最容易体现，特别是具有全氟辛基的膦酸酯化合物
CF3(CF2)7CH2CH2P(O)(OC2H5)2
适合用于这种用途(参照专利文献4～7)。
但是，有报道称具有碳数为8～12的全氟烷基的磷酸酯化合物或膦酸酯化合物在环境中被生物降解，变成生物蓄积性、环境浓缩性较高的化合物，担心会在处理工序中暴露或者从废弃物、处理基材等中释放、扩散至环境中等。全氟烷基的碳数为14以上的化合物由于其物理性状、化学性状的关系，其处理非常困难，实际上几乎不使用。
具有碳数为8以上的全氟烷基的磷酸酯化合物或膦酸酯化合物在其制造工艺中无法避免生物蓄积性高的全氟辛酸类的产生和混入。因此，制造这些磷酸酯化合物或膦酸酯化合物的各公司的发展方向是不再继续制造这些化合物，或者用具有碳数为6以下的全氟烷基的化合物来代替等。
但是，全氟烷基的碳数为6以下的化合物在处理基材表面上的取向性显著下降，而且熔点、玻璃化转变温度Tg等与碳数为8的化合物相比显著更低，因此受到温度、湿度、应力、有机溶剂的接触等使用环境条件的很大影响。因此认为其无法获得所要求的足够性能，而且在耐久性等方面也受到影响。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特公昭53-23270号公报
专利文献2：日本专利特公昭53-23271号公报
专利文献3：日本专利特公昭57-48035号公报
专利文献4：日本专利特公平2-45572号公报
专利文献5：日本专利特公平3-78244号公报
专利文献6：日本专利特公平4-4923号公报
专利文献7：日本专利特公平4-11366号公报
专利文献8：WO 2007/105633A1
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种以被认为生物蓄积性低的具有碳数为6以下的全氟烷基的多氟烷基膦酸酯作为有效成分的脱模剂，该脱模剂具有与以具有碳数为8以上的全氟烷基的化合物作为有效成分的脱模剂同等的脱模性能。
解决技术问题用的手段
本发明的目的藉由一种脱模剂来实现，该脱模剂以通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OH)2    [I]
表示的多氟烷基膦酸或其盐以及通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’]d(OH)2-d  [XI]
表示的多氟烷基膦酸氧化烯酯作为有效成分；
通式[I]中，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数，c为1～3的整数；
通式[XI]中，RO为碳数为2～6的直链状或支链状氧化烯基，R’为氢原子、或碳数为1～20的烷基、或芳烷基，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数，c为1～3的整数，d为1～2的整数，m为1～100的整数。
发明的效果
本发明的脱模剂的有效成分多氟烷基膦酸(盐)及其氧化烯酯具有如下结构，即：在释放至环境中时，会在分子中的-CH2CF2-键部分发生脱HF化而形成双键，该双键发生臭氧分解等，容易分解成环境浓缩性、生物蓄积性等较低的化合物；而且，其制造过程中，不会生成碳数为8以上的全氟烷基羧酸等环境负荷物质。
以该多氟烷基膦酸(盐)及其氧化烯酯作为有效成分的脱模剂即使在以例如约1.0重量％以下的浓度调制成水性或有机溶剂性脱模剂的情况下，当将其涂布于脱模对象物、例如成型用模具时，也能达到发挥出有效的脱模性能这样的优异效果。这是因为多氟烷基膦酸(盐)及其氧化烯酯显示出极好的溶剂溶解性，通过将其作为有效成分，能获得显示出优良的脱模性的脱模剂。
该脱模剂中，通过并用多氟烷基膦酸(盐)及其氧化烯酯，从而协同地改善模具脱模性和脱模寿命，并且发挥出优良的脱模性、持续性，因此能藉由脱模剂实现模具污染的减少、成型品的尺寸精度的提高等。
具体实施方式
脱模剂的一种有效成分、即多氟烷基膦酸以通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OH)2    [I]
表示，
另一种有效成分、即通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’]d(OH)2-d  [XI]
表示的多氟烷基膦酸氧化烯酯通过使多氟烷基膦酸(无需与[I]相同)与通式
HO(RO)mR’    [X]
表示的聚亚烷基二醇或其单醚进行缩合反应来制造。
多氟烷基膦酸
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OH)2    [I]
通过使通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OR)2    [II]
表示的多氟烷基膦酸二酯进行水解反应来制造；
通式[II]中，R为碳数为1～4的烷基，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数，c为1～3的整数。
作为该反应的原料物质使用的多氟烷基膦酸二酯[II]通过使多氟烷基碘[III]
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cI    [III]
与亚磷酸三烷基酯P(OR)3反应而得到。多氟烷基碘[III]是公知的化合物，记载于专利文献8。
作为合成多氟烷基膦酸二酯[II]的起始原料的多氟烷基碘[III]通过使通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)bI    [IV]
表示的末端碘化化合物与乙烯进行加成反应来制造。乙烯的加成反应通过使上述化合物[IV]在过氧化物引发剂的存在下与加压乙烯进行加成反应来进行，其加成数根据反应条件而不同，为1～3，优选为1。反应温度与所用的引发剂的分解温度有关，反应一般在约80～120℃下进行，使用在低温下分解的过氧化物引发剂时能在80℃以下反应。
作为过氧化物引发剂，从反应的进展性和控制性的角度考虑，可以按照相对于上述化合物[IV]约为1～5摩尔％的比例使用过氧化叔丁基、双(叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二鲸蜡基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯等。
上述末端碘化化合物[IV]经由下述的一系列工序来合成。
(1)使通式
CnF2n+1I(n：1～6)
表示的全氟烷基碘在如上述的过氧化物引发剂(相对于原料化合物约为0.1～0.5摩尔％的用量)的存在下与偏氟乙烯反应，得到通式
CnF2n+1(CH2CF2)aI    [V]
表示的化合物。
(2)使上述通式[V]表示的化合物在过氧化物引发剂的存在下与四氟乙烯反应，藉此得到上述通式[IV]表示的末端碘化化合物。该通式[IV]中，b为1～3、优选为1～2的整数。作为该反应中使用的过氧化物引发剂，可以按照与(1)同样的比例使用如上述的有机过氧化物引发剂。
偏氟乙烯和四氟乙烯加成反应的反应温度也取决于所用的引发剂的分解温度，但通过使用在低温下分解的过氧化物引发剂，即使在低压条件下也能在80℃以下反应。反应通过如下方式进行：将CnF2n+1I或上述化合物[V]加入高压釜内，使其内温升至约10～60℃、例如50℃后，向其中添加溶解于CnF2n+1I或化合物[V]的过氧化物类引发剂，内温达到例如55℃后，一边保持约0.1～0.6MPa的压力，一边分批添加偏氟乙烯或四氟乙烯，添加了所需的量后，在例如约55～80℃之间的温度下蚀刻约1小时左右。根据该添加量的不同，通过反应而加成的偏氟乙烯或四氟乙烯骨架的数量a或b会相应变化。通常形成各种a值和b值的混合物。
这些反应能在低温下进行反应，因此不仅能减少能量的用量，还能抑制设备内由氢氟酸等导致的腐蚀，减少设备的更新频率。因为能使用更廉价的材料，所以在减少更新频率的同时，还能将设备投资费用控制得很低廉。
作为乙烯所加成的具体化合物[IV]，可以例举下述化合物。这些化合物是具有各种a值和b值的低聚物的混合物，具有特定的a值和b值的低聚物可以通过蒸馏混合物来分离。不具有规定的a值和b值的低聚物可以在将其分离后或者在混合物的状态下，再次用于与偏氟乙烯或四氟乙烯的低聚物数量增加反应。
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)I
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2I
C2F5(CH2CF2)2(CF2CF2)I
C2F5(CH2CF2)2(CF2CF2)2I
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)I
C4F9(CH2CF2)2(CF2CF2)I
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)2I
C4F9(CH2CF2)2(CF2CF2)2I
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)3I
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)3I
使上述例举的化合物[IV]与乙烯进行加成反应而得的多氟烷基碘[III]与亚磷酸三烷基酯、例如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯等具有碳数为1～4的烷基的亚磷酸三烷基酯P(OR)3反应，使其进行脱RI化反应，藉此可以得到作为原料物质的多氟烷基膦酸二酯[II]。如果不使化合物[IV]与乙烯进行加成反应，则与亚磷酸三烷基酯的脱RI化反应不会进行。
通过在以浓盐酸为代表的无机酸等酸性催化剂的存在下于约90～100℃搅拌，能容易地进行多氟烷基膦酸二酯[II]的水解反应。将反应混合物减压过滤后，通过水洗-过滤或丙酮洗涤-过滤等方法，能以90％多的高收率得到作为一方的反应原料的多氟烷基膦酸[I]。
所得的多氟烷基膦酸[I]也可以将其中和后以盐的形式使用。盐的形成一般通过如下方式进行：一边通过pH确认等当点，一边用例如氢氧化钠、氢氧化铵、硫酸锌、乙酸锌、氧化锌、三乙胺、吗啉、三乙醇胺、三(2-羟乙基)胺等盐形成用反应试剂滴定，制成酸性的1～3价金属盐、胺盐或铵盐。作为所得的多氟烷基膦酸盐，可以例举例如多氟烷基膦酸的钠、钾、锂、钡、镁、钙、锌等金属盐，铵盐，被单乙基、单异丙基、二乙基、二环己基、三乙基等烷基或环烷基取代的铵盐，被单乙醇、二乙醇、三乙醇、二异丙醇等羟烷基取代的铵盐等。
作为另一方的反应原料、即通式
HO(RO)mR’    [X]
表示的聚亚烷基二醇或其单醚，可以使用例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇或者它们的单烷基醚或单芳烷基醚，优选单甲基醚、单乙基醚等，其中的m为1～100，优选数均分子量Mn约为200～4000。
多氟烷基膦酸[I]与聚亚烷基二醇或其单醚[X]之间的缩合反应通过如下方式进行：使用浓硫酸、浓盐酸等脱水催化剂，在约80～180℃的温度下加热。反应时，持续进行氮气鼓泡等，将生成的水驱除至反应体系外，从而使脱水缩合反应进行。
反应混合物包含约50重量％左右的未反应聚亚烷基二醇(单醚)和约50重量％左右的反应生成物，反应生成物包含通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’](OH)
表示的多氟烷基膦酸单氧化烯酯[A]和通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’]2
表示的多氟烷基膦酸双(氧化烯)酯[B]的混合物。
聚亚烷基二醇(单醚)[X]以相对于多氟烷基膦酸[I]为等摩尔量以上的量使用，以其摩尔比为2左右、通常为约1.5～2.5左右的摩尔比使用时，主要生成单氧化烯酯[A]，以其摩尔比为4左右、通常为约3.0～4.5左右的摩尔比使用时，主要生成双(氧化烯)酯[B]。
使用未被单醚化的聚亚烷基二醇时，虽然与所采用的摩尔比相对应地主要生成单氧化烯酯[A]或双(氧化烯)酯[B]，但与此同时也会生成少量的、两末端的二醇基分别与多氟烷基膦酸缩合并加成而得的生成物[C]。
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OH)-O(RO)m-
P(O)(OH)-(CH2CH2)c(CF2CF2)b(CF2CH2)aCnF2n+1
从反应混合物中分离未反应的聚亚烷基二醇(单醚)、多氟烷基膦酸的单氧化烯酯和双(氧化烯)酯的操作分别采用制备液相色谱法进行，但也可以将含有未反应聚亚烷基二醇(单醚)的反应混合物直接用于脱模剂调制。未反应聚亚烷基二醇(单醚)具有降低水的表面张力、提高浸润性的效果，因此无需特地将其除去后使用。
使用多氟烷基膦酸[I]和如上所述得到的多氟烷基膦酸氧化烯酯[XI]，通过如下方式进行脱模剂的调制：以[I]∶[XI]为1～99∶99～1、优选为20～90∶80～10的重量比的用量(这里，[XI]是不包含未反应的聚亚烷基二醇或其单醚的重量)，用水或有机溶剂稀释成水溶液、水性分散液或有机溶剂溶液，使得它们的混合物的固体成分浓度约为0.01～30重量％、优选约为0.05～3重量％。
作为所用的有机溶剂，可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇类，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类，二乙醚、二异丙醚、二烷、四氢呋喃等醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、一缩二乙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单甲醚、二缩三丙二醇单甲醚、甘油等多元醇或其醚，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基卡必醇、乙基卡必醇等多元醇衍生物类，四氯化碳、二氯甲烷、三氯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烷、三氯氟甲烷、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷、1，4-双(三氟甲基)苯等卤化烃类等中的至少一种。这里，有机溶剂也可以与水并用。
脱模剂溶液中，除上述胺类中和剂以外，也可以根据需要添加用于改善脱模剂的浸润性的离子类、非离子类等各种表面活性剂以及用于进一步改善脱模性、润滑性的硅油、硅树脂清漆(silicone varnish)等。
脱模剂溶液在模具上的涂布可以通过浸渍、喷洒、刷毛涂布、气溶胶喷射、用浸透的布涂布等常用的任意方法来进行。作为用涂布有脱模剂的模具形成的成型材料，可以例举例如聚氨酯、聚碳酸酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺树脂、氯乙烯树脂等树脂类，天然橡胶、氯丁橡胶、氟橡胶等橡胶类。
实施例
接着，通过实施例对本发明进行说明。
参考例1
(1)在具备温度计和低沸物除去用收集器的容量1L的四口烧瓶中投入
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I(99GC％)
500g(0.92摩尔)和亚磷酸三乙酯P(OC2H5)3213g(1.84摩尔)，于155℃搅拌。此时，为了从反应体系除去作为副产物的碘乙烷，使用细管向反应液中鼓入氮气。取微量反应液进行气相色谱分析，确认亚磷酸三乙酯的剩余量后，再以1次107g(0.92摩尔)的量分4次添加亚磷酸三乙酯，共计搅拌18小时。
反应结束后，在内压0.2kPa、内温145～155℃、塔顶温度138～142℃的条件下对反应混合物进行减压简单蒸馏，对蒸馏馏分进行水洗，得到纯化反应生成物(98GC％)407g(收率79％)。
由1H-NMR和19F-NMR的结果，确认所得的纯化反应生成物是下式表示的化合物。
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)P(O)(OCH2CH3)2
(2)在具备温度计和冷凝器的容量1L的四口烧瓶中投入所得的膦酸二酯
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)P(O)(OCH2CH3)2(96GC％)
300g(0.53摩尔)和约35％浓盐酸300g，于100℃搅拌12小时。冷却后，减压过滤，回收固体成分287g。对该固体成分进行水洗，再次过滤，再用丙酮洗涤，过滤，得到目标物240g(0.49摩尔、收率93％)。
由1H-NMR和19F-NMR的结果，确认所得的生成物是下式表示的化合物(多氟烷基膦酸A；MW492、F含量57.9重量％)。
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)P(O)(OH)2
(3)在具备搅拌机、氮气鼓泡装置和温度计的容量500ml的反应容器内投入上述(2)中得到的多氟烷基膦酸A 99g(0.20摩尔)和聚乙二醇单甲醚[PEG-a](日油产品ユニオツクスM-550；MW＝496、m＝约12)
HO(CH2CH2O)mCH3
201g(0.40摩尔)，加温至70℃后，进行氮气鼓泡。然后，将反应容器内温升温至155℃，添加浓硫酸1.2g。在反应过程中继续进行氮气鼓泡，藉此将反应中生成的水驱除至反应体系外，并同时继续反应48小时。
用制备液相色谱法分离所得的反应混合物，通过19F-NMR和1H-NMR确认分离物的组成，结果为PEG-a/生成物Ia/生成物Ib＝重量比50/47/3。
生成物Ia(m＝约12)：
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)P(O)[O(CH2CH2O)mCH3](OH)
生成物Ib(m＝约12)：
C4F9(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)P(O)[O(CH2CH2O)mCH3]2
参考例2
(1)在具备温度计和低沸物除去用收集器的容量1L的四口烧瓶中投入
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I(97GC％)
500g(0.90摩尔)和亚磷酸三乙酯P(OC2H5)3208g(1.80摩尔)，于155℃搅拌。此时，为了从反应体系除去作为副产物的碘乙烷，使用细管向反应液中鼓入氮气。取微量反应液进行气相色谱分析，确认亚磷酸三乙酯的剩余量后，再以1次104g(0.90摩尔)的量分4次添加亚磷酸三乙酯，共计搅拌18小时。
反应结束后，在内压0.2kPa、内温145～155℃、塔顶温度138～141℃的条件下对反应混合物进行减压简单蒸馏，对蒸馏馏分进行水洗，得到纯化反应生成物(97GC％)397g(收率78％)。
由1H-NMR和19F-NMR的结果，确认所得的纯化反应生成物是下式表示的化合物。
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)P(O)(OCH2CH3)2
(2)在具备温度计和冷凝器的容量1L的四口烧瓶中投入所得的膦酸二酯
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)P(O)(OCH2CH3)2(95GC％)
300g(0.52摩尔)和约35％浓盐酸300g，于100℃搅拌12小时。冷却后，减压过滤，回收固体成分271g。对该固体成分进行水洗，再次过滤，再用丙酮洗涤，过滤，得到目标物235g(0.48摩尔、收率92％)。
由1H-NMR和19F-NMR的结果，确认所得的生成物是下式表示的化合物(多氟烷基膦酸B；MW492、F含量57.9重量％)。
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)P(O)(OH)2
(3)参考例1(3)中，使用上述(2)中得到的多氟烷基膦酸B 99g(0.20摩尔)和PEG-a 201g(0.40摩尔)，得到淡黄色蜡状的反应混合物(F含量18.8重量％)276g(回收率92％)。
用制备液相色谱法分离所得的反应混合物，通过19F-NMR和1H-NMR确认分离物的组成，结果为PEG-a/生成物IIa/生成物IIb＝重量比50/47/3。
生成物IIa(m＝约12)：
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)P(O)[O(CH2CH2O)mCH3](OH)
生成物IIb(m＝约12)：
C2F5(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)P(O)[O(CH2CH2O)mCH3]2
实施例1
调制脱模剂水溶液，该脱模剂水溶液含有参考例1(2)中得到的多氟烷基膦酸A 0.2重量％和参考例1(3)中得到的含多氟烷基膦酸氧化烯酯的反应混合物(包含未反应PEG-a)0.3重量％、离子交换水99.4重量％和三乙胺0.1重量％。使用该脱模剂水溶液，通过下述的两种测定方法进行脱模性的评价，结果模具脱模性评价为0.1N，脱模寿命评价为26次。
<模具脱模性和寿命评价>
将加热至80℃的聚氨酯预聚物(日本聚氨酯工业产品コロネ一トC-4090)100重量份和加热熔融的亚甲基双邻氯苯胺固化剂(井原化学(Ihara Chemical)产品イハラキユアミンMT)12.8重量份在注意不带入气泡的同时搅拌混合，将该混合物注入预热至80℃的喷涂有上述脱模剂水溶液的铝制模具(直径45mm、深度50mm)内。在模具空间部中央预先安置用于取出固化好的成型品的钩子，于120℃加热固化1小时后，牵拉钩子，将成型品从模具取出。将此时的脱模负荷作为模具脱模性。此外，如上所述求得模具脱模性后，测定出通过一次脱模剂水溶液涂布、在49N以下的脱模负荷条件下能进行多少次脱模，将其作为模具寿命。
实施例2
实施例1中，将多氟烷基膦酸A的用量改为0.4重量％，将含多氟烷基膦酸氧化烯酯的反应混合物的用量改为0.1重量％，将离子交换水的用量改为99.3重量％，将三乙胺的用量改为0.2重量％。
实施例3
实施例1中，将离子交换水的用量改为85.0重量％，与离子交换水一起使用14.4重量％的乙醇。
实施例4
实施例1中，使用相同比例(0.2重量％)的多氟烷基膦酸B来代替多氟烷基膦酸A。
比较例1
实施例1中，不使用多氟烷基膦酸A，将含多氟烷基膦酸氧化烯酯的反应混合物的用量改为0.5重量％，将离子交换水的用量改为99.45重量％，将三乙胺的用量改为0.05重量％。
比较例2
实施例3中，不使用多氟烷基膦酸A，将含多氟烷基膦酸氧化烯酯的反应混合物的用量改为0.5重量％，将乙醇的用量改为14.45重量％，将三乙胺的用量改为0.05重量％。
比较例3
实施例1中，不使用含多氟烷基膦酸氧化烯酯的反应混合物，将多氟烷基膦酸A的用量改为0.5重量％，将离子交换水的用量改为99.35重量％，将三乙胺的用量改为0.15重量％。
以上各实施例和比较例所得的结果和脱模剂水溶液各成分量(单位：重量％)一起示于下表。
表

Claims (8)

1.一种脱模剂，其中，
以通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OH)2    [I]
表示的多氟烷基膦酸或其盐以及通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’]d(OH)2-d  [XI]
表示的多氟烷基膦酸氧化烯酯作为有效成分；
通式[I]中，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数，c为1～3的整数；
通式[XI]中，RO为碳数为2～6的直链状或支链状氧化烯基，R’为氢原子、或碳数为1～20的烷基、或芳烷基，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数，c为1～3的整数，d为1～2的整数，m为1～100的整数。
2.权利要求1所述的脱模剂，其中，
通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’](OH)
表示的多氟烷基膦酸单氧化烯酯和通式
CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)[O(RO)mR’]2
表示的多氟烷基膦酸双(氧化烯)酯以多氟烷基膦酸氧化烯酯的混合物的形式使用。
3.权利要求1或2所述的脱模剂，其中，还含有聚亚烷基二醇或其单醚。
4.权利要求1或2所述的脱模剂，其中，以水溶液的形式使用。
5.权利要求1或2所述的脱模剂，其中，以水性分散液的形式使用。
6.权利要求1或2所述的脱模剂，其中，以有机溶剂溶液的形式使用。
7.权利要求1或2所述的脱模剂，其中，多氟烷基膦酸及其氧化烯酯的固体成分浓度约为0.01～30重量％。
8.权利要求1或2所述的脱模剂，其中，以涂布于成型用模具的方式使用。
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