CN102560163A - 一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法 - Google Patents
一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102560163A CN102560163A CN2012100088244A CN201210008824A CN102560163A CN 102560163 A CN102560163 A CN 102560163A CN 2012100088244 A CN2012100088244 A CN 2012100088244A CN 201210008824 A CN201210008824 A CN 201210008824A CN 102560163 A CN102560163 A CN 102560163A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- dispersion
- aluminum oxide
- crucible
- ultrasonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 45
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 claims description 5
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001257 Nb alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 abstract 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005551 mechanical alloying Methods 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N alumane;copper Chemical compound [AlH3].[Cu] JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法，其步骤为：将铜或者铜合金置于坩埚中熔炼，熔炼温度为1100～1150℃；再将粒径为10～30nm的氧化铝（Al2O3）颗粒加入到所述坩埚的熔液中，加入氧化铝的质量为铜和氧化铝质量总和的0.5～2%；然后将超声波探头浸入所述坩埚的熔液中，进行超声波处理，超声波的频率为15～20kHz，处理时间为5～8分钟；最后将所述坩埚的熔液浇注，即得到纳米氧化铝弥散强化铜。与现有技术相比，本发明的特点是原料易得、操作简单、适于大规模生产。同时制得的弥散强化铜弥散相分布均匀粒度细，性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及冶金技术领域，尤其涉及采用熔炼—超声分散—浇注的工艺制备出性能优异的弥散强化铜的方法。适用于各类要求高强高导的铜合金的生产。
背景技术
弥散强化是通过在金属基体中引入稳定、均匀、细小的氧化物质点，钉扎位错、晶界、亚晶界，阻碍位错的移动，从而强化材料的方法。弥散强化铜由于在铜基体中弥散分布着细小均匀的氧化物质点，其强度较高，软化温度高；同时细小弥散分布的氧化物质点又不会对铜合金本身的导电导热性造成不良影响，使得弥散强化铜在提高强度的同时还能保持自身优异的导电导热性。因此，弥散强化铜是综合导电性、导热性、室温和高温强度、硬度和耐磨性、抗熔焊性能最高的铜合金。
传统的制备弥散强化铜的方法均为粉末冶金法，先制备弥散强化铜粉，然后进行致密化处理，得到弥散强化铜块体材料。其最关键的技术就是制备弥散强化铜粉，目前有机械合金化法和内氧化法这两种比较成熟的技术制备弥散强化铜粉。
机械合金化法是将铜粉和纳米氧化铝粉末一起进行高能球磨，得到弥散强化铜粉。该方法制备的弥散强化铜性能有一定的提高，但是成本较高，机械合金化过程不易控制，弥散程度不够均匀，达不到性能要求。
内氧化法是将铜铝合金粉末在N2和O2的混合气氛中进行选择性氧化，Al被氧化成为Al2O3，之后在氢气中还原，去除多余的O，得到Al2O3弥散强化铜粉末。该方法制备的弥散强化铜弥散相分布较为均匀，但是工艺较复杂，不适于大规模生产弥散强化铜。
发明内容
本发明为了解决现有制备弥散强化铜的方法中工艺复杂、成本较高，产品性能不稳定的技术问题，提供一种工艺简单、成本低廉、性能优异和适于大规模生产的氧化铝弥散强化铜的制备方法。
为解决所述问题，本发明提出的一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法，其步骤包括：
步骤一，将铜或者铜合金置于坩埚中熔炼，熔炼温度为1100～1150℃；
步骤二，将粒径为10～30nm的氧化铝（Al2O3）颗粒加入到所述坩埚的熔体中，加入氧化铝的质量为铜和氧化铝质量总和的0.5～2%；
步骤三，然后将超声波探头浸入所述坩埚的熔液中，进行超声波处理，超声波的频率为15～20kHz，处理时间为5～8分钟；
步骤四，最后将所述坩埚的熔液浇注，即得到纳米氧化铝弥散强化铜。
其中，所述超声波探头可以为Ti合金探头，也可以为Nb合金探头。
本发明在传统的熔炼的基础上，添加超声设备，利用超声分散原理，将加入到铜熔体中的纳米级Al2O3颗粒均匀分散到熔体中，熔体冷却凝固之后即可得到纳米级Al2O3弥散强化铜。利用超声分散，将纳米颗粒均匀分散到熔体中的基本原理是：由于纳米颗粒松装，中间存在气体，可以作为空化核，超声传播过程中，在传播介质中形成负压和正压，空化核在负压时长大，当正压时爆破，由此在纳秒范围内，可在介质中形成“热点”，“热点”的温度可高达5000K，压力可以高达1000atm，降温速率可达1010K/s。空化效应可有效的清洁纳米颗粒表面，增强与基体熔液的润湿性，撕裂纳米颗粒团聚，同时，超声声流效应，在介质中形成声压梯度，使颗粒分散，达到纳米粒子均匀分布的效果。
与现有技术相比，本发明的特点是原料易得、操作简单、适于大规模生产。同时制得的弥散强化铜弥散相分布均匀粒度细，性能优异。本发明比粉末冶金法更加适宜于大规模生产，并且工艺简单，其成本更加低廉。
具体实施方式
实施例1： 制作0.5% Al2O3 弥散强化铜
将一定质量的铜或者铜合金在坩埚中熔炼，熔炼温度为1100℃；之后加入适量的粒径为10～30nm的氧化铝（Al2O3）颗粒到熔体中，并确保加入氧化铝的质量为熔炼铜材和氧化铝质量总和的0.5%；然后将超声波Ti合金探头浸入上述的铜材熔液中，进行超声波处理，超声波的频率为15kHz，超声时间为5分钟，之后将所述熔液浇注，即可得到纳米Al2O3弥散强化铜。
实施例2： 制作1.25%Al2O3弥散强化铜
将一定质量的铜或者铜合金在坩埚中熔炼，熔炼温度为1125℃；之后加入适量的粒径为10～30nm的氧化铝（Al2O3）颗粒到熔液中，并确保加入氧化铝的质量为熔炼铜材和氧化铝质量总和的1.25%；然后将超声波Ti合金探头浸入上述的铜材熔液中，进行超声波处理，超声波的频率为17.5kHz，超声时间为6.5分钟，之后将所述熔液浇注，即可得到纳米Al2O3弥散强化铜。
实施例3： 制作2%Al2O3弥散强化铜
将一定质量的铜或者铜合金在坩埚中熔炼，熔炼温度为1150℃；之后加入适量的粒径为10～30nm的氧化铝（Al2O3）颗粒到熔体中，并确保加入氧化铝的质量为熔炼铜材和氧化铝质量总和的2%；然后将超声波Nb合金探头浸入上述的铜材熔液中，进行超声波处理，超声波的频率为20kHz，超声时间为8分钟，之后将所述熔液浇注，即可得到纳米Al2O3弥散强化铜。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法，其步骤包括：
步骤一，将铜或者铜合金置于坩埚中熔炼，熔炼温度为1100～1150℃；
步骤二，将粒径为10～30nm的氧化铝（Al2O3）颗粒加入到所述坩埚的熔体中，加入氧化铝的质量为铜和氧化铝质量总和的0.5～2%；
步骤三，然后将超声波探头浸入所述坩埚的熔液中，进行超声波处理，超声波的频率为15～20kHz，处理时间为5～8分钟；
步骤四，最后将所述坩埚的熔液浇注，即得到纳米氧化铝弥散强化铜。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述超声波探头为Ti合金探头或者Nb合金探头。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210008824 CN102560163B (zh) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210008824 CN102560163B (zh) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102560163A true CN102560163A (zh) | 2012-07-11 |
| CN102560163B CN102560163B (zh) | 2013-07-31 |
Family
ID=46406761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201210008824 Expired - Fee Related CN102560163B (zh) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | 一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102560163B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104451247A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-25 | 大连海事大学 | 具有防垢功能的纳米颗粒增强合金材料,其制备方法及应用 |
| CN105723007A (zh) * | 2013-11-13 | 2016-06-29 | 北欧古苏姆冶金公司 | 含有陶瓷纳米粒子并具有改进的机械加工性能的黄铜合金 |
| CN107824771A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-03-23 | 北京科技大学 | 一种熔炼铸造工艺制备氧化物弥散强化f/m钢的方法 |
| CN110373565A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-25 | 北京康普锡威科技有限公司 | 纳米弥散强化合金的制备方法 |
| CN113702178A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-11-26 | 京仪股份有限公司 | 一种弥散强化铝镁合金丝抗撕裂性能检测装置 |
| CN114752808A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-15 | 有研工程技术研究院有限公司 | 一种高强高导铜合金复合材料及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243244A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 電気材料用粒子分散強化銅の製造方法 |
| JPH08109422A (ja) * | 1994-10-11 | 1996-04-30 | Yazaki Corp | アルミナ分散強化銅の製造方法 |
| JPH11286702A (ja) * | 1998-04-01 | 1999-10-19 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | アルミナ分散強化銅粉の製造方法 |
| CN1465729A (zh) * | 2002-06-06 | 2004-01-07 | 中国科学院金属研究所 | 一种纳米碳管增强纳米金属基复合材料及制备方法 |
| CN1940103A (zh) * | 2005-09-30 | 2007-04-04 | 中南大学 | Cu－TiB2纳米弥散合金及其制备方法 |
| CN101195879A (zh) * | 2006-12-08 | 2008-06-11 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种Al2O3弥散强化铜合金及其制备方法 |
| CN101240387A (zh) * | 2007-11-23 | 2008-08-13 | 中南大学 | 一种Cu－Al2O3纳米弥散强化合金及其制备方法 |
| CN101565611A (zh) * | 2009-06-04 | 2009-10-28 | 复旦大学 | 一种Mg2+掺杂的氧化锌发光纳米粒子及其制备方法 |
-
2012
- 2012-01-12 CN CN 201210008824 patent/CN102560163B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243244A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 電気材料用粒子分散強化銅の製造方法 |
| JPH08109422A (ja) * | 1994-10-11 | 1996-04-30 | Yazaki Corp | アルミナ分散強化銅の製造方法 |
| JPH11286702A (ja) * | 1998-04-01 | 1999-10-19 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | アルミナ分散強化銅粉の製造方法 |
| CN1465729A (zh) * | 2002-06-06 | 2004-01-07 | 中国科学院金属研究所 | 一种纳米碳管增强纳米金属基复合材料及制备方法 |
| CN1940103A (zh) * | 2005-09-30 | 2007-04-04 | 中南大学 | Cu－TiB2纳米弥散合金及其制备方法 |
| CN100410402C (zh) * | 2005-09-30 | 2008-08-13 | 中南大学 | Cu－TiB2纳米弥散合金的制备方法 |
| CN101195879A (zh) * | 2006-12-08 | 2008-06-11 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种Al2O3弥散强化铜合金及其制备方法 |
| CN101240387A (zh) * | 2007-11-23 | 2008-08-13 | 中南大学 | 一种Cu－Al2O3纳米弥散强化合金及其制备方法 |
| CN101565611A (zh) * | 2009-06-04 | 2009-10-28 | 复旦大学 | 一种Mg2+掺杂的氧化锌发光纳米粒子及其制备方法 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105723007A (zh) * | 2013-11-13 | 2016-06-29 | 北欧古苏姆冶金公司 | 含有陶瓷纳米粒子并具有改进的机械加工性能的黄铜合金 |
| CN105723007B (zh) * | 2013-11-13 | 2018-09-11 | 北欧古苏姆冶金公司 | 含有陶瓷纳米粒子并具有改进的机械加工性能的黄铜合金 |
| US10174405B2 (en) | 2013-11-13 | 2019-01-08 | Nordic Brass Gusum AG | Brass alloy comprising ceramic alumina nanoparticles and having improved machinability |
| CN104451247A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-25 | 大连海事大学 | 具有防垢功能的纳米颗粒增强合金材料,其制备方法及应用 |
| CN107824771A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-03-23 | 北京科技大学 | 一种熔炼铸造工艺制备氧化物弥散强化f/m钢的方法 |
| CN107824771B (zh) * | 2017-11-13 | 2019-01-15 | 北京科技大学 | 一种熔炼铸造工艺制备氧化物弥散强化f/m钢的方法 |
| US11203792B2 (en) | 2017-11-13 | 2021-12-21 | University Of Science And Technology Beijing | Method for preparing oxide dispersion strengthening F/M steel using smelting and casting process |
| CN110373565A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-10-25 | 北京康普锡威科技有限公司 | 纳米弥散强化合金的制备方法 |
| CN113702178A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-11-26 | 京仪股份有限公司 | 一种弥散强化铝镁合金丝抗撕裂性能检测装置 |
| CN113702178B (zh) * | 2021-08-06 | 2024-02-09 | 京仪股份有限公司 | 一种弥散强化铝镁合金丝抗撕裂性能检测装置 |
| CN114752808A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-15 | 有研工程技术研究院有限公司 | 一种高强高导铜合金复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102560163B (zh) | 2013-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102560163B (zh) | 一种采用超声分散制备弥散强化铜的方法 | |
| Akbari et al. | Fabrication of nano-sized Al2O3 reinforced casting aluminum composite focusing on preparation process of reinforcement powders and evaluation of its properties | |
| CN102108455B (zh) | 铝基复合材料的制备方法 | |
| CN109371271B (zh) | 铜铁合金的非真空熔炼及连铸工艺 | |
| CN111940723A (zh) | 一种用于3d打印的纳米陶瓷金属复合粉末及应用 | |
| CN108486431B (zh) | 选区激光熔化技术用Al-Si-Mg系铝合金组合物及成型件制备方法 | |
| WO2015113502A1 (zh) | 连续铸轧制备b4c/al中子吸收材料板材的方法 | |
| WO2019029031A1 (zh) | 一种无铅环保高强黄铜合金的增材制造方法 | |
| CN108796322B (zh) | 一种含纳米氧化铝颗粒的铝合金焊丝及其制备方法 | |
| JPWO2019239655A1 (ja) | 銅合金粉末、積層造形物および積層造形物の製造方法ならびに各種金属部品 | |
| CN110229971B (zh) | 一种新型Cu-纳米WC复合材料的制备方法 | |
| CN103361524B (zh) | 用于过共晶铝硅合金的复合变质方法 | |
| CN105112746B (zh) | 一种高强Al‑Zn‑Mg‑Cu‑Ce‑Y‑Er‑La‑Sc变形铝合金及其制备方法 | |
| WO2014157089A1 (ja) | 銅合金粉末、銅合金焼結体および高速鉄道用ブレーキライニング | |
| CN109518027A (zh) | 一种细晶Mg-Al-Ti-C中间合金的制备方法和应用 | |
| CN103233223A (zh) | 铝合金表面熔覆TiC增强Ni3Al基复合涂层的方法 | |
| CN111500905A (zh) | 一种基于选区激光熔化纳米陶瓷改性高硅铝合金 | |
| CN109182817A (zh) | 一种石墨烯增强钴基复合材料的制备方法 | |
| CN105710380A (zh) | 含铝金属打印粉末及其制备方法 | |
| CN113373355A (zh) | 一种多尺度颗粒改性的7000系合金线材及其制备方法 | |
| CN108274008A (zh) | 一种防飞溅抗裂铝合金焊丝的制备方法 | |
| CN101327515A (zh) | 一种无铅喷金料合金线材的粗线坯加工方法 | |
| Jie et al. | Enhanced Grain Refinement and Porosity Control of the Polycrystalline Superalloy by a Modified Thermally Controlled Solidification | |
| CN102242300A (zh) | 一种高强韧耐蚀镁合金及其制备方法 | |
| CN108950321A (zh) | 石墨烯均匀分布增强铝合金及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 528216 Guangdong Province, Foshan City Hardware Industrial Zone, Danzao Town Nanhai District Bo Jin Road No. 6 Applicant after: Guangdong King-Strong Material Engineering Co., Ltd. Address before: 528216 Guangdong Province, Foshan City Nanhai District Danzao Daikin Industrial Zone Applicant before: King-Strong Tools and moulds Co., Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: KING-STRONG TOOLS AND MOULDS CO., LTD. TO: GUANGDONG KING-STRONG MATERIAL ENGINEERING LTD. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for preparing dispersion strengthened copper by adopting ultrasonic dispersion Effective date of registration: 20150302 Granted publication date: 20130731 Pledgee: Shunde Guangdong rural commercial bank Nanhai Branch of Limited by Share Ltd Pledgor: Guangdong King-Strong Material Engineering Co., Ltd. Registration number: 2015990000163 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20180510 Granted publication date: 20130731 Pledgee: Shunde Guangdong rural commercial bank Nanhai Branch of Limited by Share Ltd Pledgor: Guangdong King-Strong Material Engineering Co., Ltd. Registration number: 2015990000163 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130731 Termination date: 20200112 |