CN102559159A

CN102559159A - 一种耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂

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Publication number: CN102559159A
Application number: CN201110417293XA
Authority: CN
Inventors: 潘建华; 高本成; 李加庆; 赵云峰; 周洪涛; 尹华; 肖立新; 何勇; 陈小凯; 石磊
Original assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date: 2011-12-14
Filing date: 2011-12-14
Publication date: 2012-07-11
Anticipated expiration: 2031-12-14
Also published as: CN102559159B

Abstract

本发明涉及一种耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其是由部分水解聚丙烯酰胺通过其酰胺基与交联剂发生反应形成的调剖堵水剂，其中，以重量百分比计，该调剖堵水剂包括以下原料组成：部分水解聚丙烯酰胺、0.25％-1.2％，交联剂、0.2％-1％，添加剂、0.01％-1％，余量为水。本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的堵水率大于80％，堵油率小于30％，抗高温性能可以达到90℃以上，耐矿化度最高可以达到85000mg/L(以80000mg/L氯化钠和5000mg/L氯化钙计)，凝胶强度高，突破强度比以往提高了68％，成胶时间可调，能够达到在地层中封堵高渗透层和深部调整注水井吸水剖面的目的，实现油层的深部调剖，大大提高石油采收率。

Description

一种耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂

技术领域

本发明涉及一种油田调剖堵水用耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，属于油田油层的调剖堵水技术领域。

背景技术

在油田的开发过程中，注水开发的油田由于地层的非均质性和油藏地层的复杂性，随着注水量的增加，注水剖面的不均匀性增加，导致油井大量出水，严重影响水驱开发效果，从而影响油田的采收率。

为解决上述问题，油层的调剖堵水技术在油田开发中逐步得到了重视和发展。调剖堵水是通过封堵高渗透层，提高注入水的波及系数，达到提高采收率的目的。用于水井调剖的化学封堵剂称为调剖剂，用于油井堵水的化学封堵剂称为堵水剂。化学封堵剂对调剖堵水的成败往往起着决定作用。

对油田开发来说，对于油水层交错，层间矛盾突出的油气井，需要采用具有高度选择性的化学堵水剂。选择性堵水剂要包括以下两方面的优势：一是具有良好的选择性堵水能力；二是选择性堵水剂最好堵水不堵油，对油流阻力小。目前市场上的一些粘土、水泥为主的无机颗粒堵水剂存在诸多问题，主要表现在对油水的选择性差，而且对地层造成不同程度的伤害。凝胶类化学封堵剂具有选择性调剖和堵水的作用，在油层深部调整吸水剖面方面逐步得到了重视和发展。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其具有抗温、耐盐、凝胶强度高、成胶时间可调等特点，并且，该调剖堵水剂的制备方法简单，使用效果好，能够实现油层的深部调剖，用以提高石油采收率。

本发明的目的还在于提供上述耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的制备方法。

本发明的目的还在于提供上述耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂在油田调剖堵水作业中的应用。

为达到上述目的，本发明首先提供了一种耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其是由部分水解聚丙烯酰胺通过其酰胺基与交联剂发生反应形成的调剖堵水剂，其中，以重量百分比计，该调剖堵水剂包括以下原料组成：部分水解聚丙烯酰胺、0.25％-1.2％，交联剂、0.2％-1％，添加剂、0.01％-1％，余量为水。

在本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂中，优选地，所采用的部分水解聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺，该阴离子型聚丙烯酰胺的分子量为1200-1600(优选1200万)，水解度为20-24％(优选23％)，固含量为85-90％(优选90％)。

在本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂中，优选地，所采用的交联剂为酚醛树脂交联剂。上述酚醛树脂交联剂可以是以苯酚和浓度为36wt％的甲醛水溶液为原料通过以下步骤制备的：

将苯酚倒入反应釜中加热至50℃，使其熔融成液体；

将液体苯酚与碱性催化剂混合，在45℃-55℃下搅拌反应20min，得到预混合物，碱性催化剂的添加量控制为苯酚和甲醛水溶液总质量的1-3％；

将甲醛水溶液添加到预混合物中，继续搅拌反应2h-4h，得到上述酚醛树脂交联剂，其中，苯酚∶甲醛的质量比为1∶(2.8-3.2)，其中，甲醛以甲醛水溶液中的纯甲醛计。

在本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂中，优选地，所采用的碱性催化剂可以为氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙和乙胺等中的一种或几种。

在本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂中，优选地，所采用的添加剂为无机铵盐等。更优选地，上述无机铵盐包括氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、碳酸铵和草酸铵等中的一种或几种。

本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂是一种交联的聚合物体系，由聚丙烯酰胺通过酰胺基与酚醛树脂的羟甲基发生交联反应而生成。其中，交联过程采用新型酚醛树脂做交联剂(该新型酚醛树脂是前期工作筛选出的能够保证30天内都能与聚丙烯酰胺交联形成凝胶体的酚醛树脂预缩聚合物)，同时复合了无机铵盐作为添加剂，因此不仅具有抗高温、耐盐、凝胶强度高、成胶时间可调等特点，而且选择性堵水性能好，克服了现有堵水技术对油水选择性差的问题。

本发明还提供了上述耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的制备方法，其包括以下具体步骤：

将部分水解聚丙烯酰胺添加到水中，搅拌熟化3小时；

加入添加剂搅拌溶解后，加入交联剂，搅拌使其溶解，得到反应混合物；

将反应混合物在70-90℃的烘箱中保温24-40小时使其聚合，得到粘稠溶液，即耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂。

在本发明提供的上述方法中，优选地，所采用的交联剂为酚醛树脂交联剂，其是以苯酚和浓度为36wt％的甲醛水溶液为原料通过以下步骤制备的：

将苯酚倒入反应釜中加热至50℃，使其熔融成液体；

将液体苯酚与碱性催化剂混合，在45℃-55℃下搅拌反应20min，得到预混合物，碱性催化剂的添加量控制为苯酚和甲醛水溶液总质量的1-3％，上述碱性催化剂可以为氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙和乙胺等中的一种或几种；

将甲醛水溶液添加到上述预混合物中，继续搅拌反应2h-4h，得到酚醛树脂交联剂，其中，苯酚∶甲醛的质量比为1∶(2.8-3.2)，其中，甲醛以甲醛水溶液中的纯甲醛计。

本发明还提供了上述耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂在油田调剖堵水作业中的应用。

在上述油田调剖堵水作业的过程中，优选地，耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的使用温度为70-90℃、使用时的pH值为8-10。

在油田的调剖堵水作业中，可以按照以下方法进行：按比例将聚丙烯酰胺、酚醛树脂交联剂、添加剂(例如强化剂)加入水中，搅拌溶解，配制成粘稠液，即耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，利用调剖泵注入地层，交联后对高渗层形成封堵。在实际的油田作业中所采用的具体做法也可以是：在井场现场配制，把部分水解聚丙烯酰胺干粉均匀地分散于联合站处理后的回注污水中，加入酚醛树脂交联剂、添加剂(例如强化剂)，将搅拌后制成的聚合物母液用转输泵转送到熟化罐，使聚合物混合液充分溶解，再采用注聚泵将调剖剂连续泵入注水井内。

本发明所提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂采用新型酚醛树脂做交联剂，该交联剂有效期长，能够保证在30天内都能与聚合物交联形成凝胶体，同时交联体系中复合了无机铵盐作为添加剂，提高了冻胶强度。

通过做酚醛树脂的交叉实验(将酚醛树脂交联剂和部分水解聚丙烯酰胺按照不同的添加量相混合制成堵水剂，测试其交联时间，实验结果如表1所示)，发现在较高的浓度下，有些酚醛树脂没有交联并且还有黄色的沉淀物生成。

表1酚醛树脂交叉实验结果

表1中第一行是酚醛树脂交联剂在堵水剂中的添加量，单位为wt％，第一列为部分水解聚丙烯酰胺在堵水剂中的添加量，单位为wt％。

在聚合物添加量在0.1％-0.8％的变化过程中，在交联剂添加量一定的情况下，随着聚合物添加量的增加，交联时间越来越短；当聚合物添加量一定时，随着交联剂添加量的增加，交联时间也逐渐缩短；但是，当聚合物和交联剂的添加量过低时不会发生交联且还有黄色的沉淀物生成。

聚合物的酰胺(-CONH₂)基团可以与酚醛树脂中的羟甲基(-CH₂OH)脱去一分子水(H₂O)形成(-CH₂-NH-CO-)键，是以共价键的形式结合的，这种结合方式需要在较高的温度下进行，所以说酚醛树脂交联剂中起交联作用的并不是酚醛树脂，而是酚醛树脂中的羟甲基(-CH₂OH)，酚醛树脂是不与聚合物发生交联的，在水中也不溶解，以黄色沉淀的方式析出。

酚醛树脂中的羟甲基(-CH₂OH)官能团的数量是影响交联时间的因素，羟甲基官能团数量无法测量，但数量越多，代表酚醛树脂中苯酚羟甲基化程度越高，反映在表观上酚醛树脂胶液粘度越大，对于羟甲基官能团的数量的控制可以通过控制苯酚与甲醛的质量比来实现。

酚醛树脂是用一定摩尔比的苯酚和甲醛在碱性催化剂条件下发生缩合反应制成的，主要反应历程如下：

1、加成反应(羟甲基化)

苯酚与甲醛首先进行加成反应，生成1-3羟甲基苯酚；

2、缩合反应(亚甲基化)

羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树、甲阶树脂、一步树脂；

(1)苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)；

(2)羟甲基酚之间进行反应；

(3)苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应，多聚体之间进行反应。

由于苯酚与甲醛的摩尔比、以及所用催化剂的不同，加成与缩合反应的速度和生成物也有差异。

中间产物1-3羟甲基苯酚是交联的主体，因为苯环的稳定结构，使得交联后的凝胶体稳定性更好。

按0.8％酚醛树脂(以往现场使用的)与0.5％的聚合物(离子型聚丙烯酰胺的分子量为1200万，水解度为23％，固含量为90％)交联，分别放置不同的时间段，观察其交联时间，如下表2所示：

表2

出厂后的天数(d)	1	2	3	5	8	15	30
								交联时间(h)	40	45	48	72	7天	不交联	不交联

通过以上数据可以看出酚醛树脂作为交联剂使用在过去存在的最大的问题就是有效期短，只有几天内是可以与聚合物交联的，而作为深部调剖大剂量的使用，交联剂后期很有可能失去交联作用了。

本发明所合成的酚醛树脂中的羟甲基(-CH₂OH)官能团数量较多，其是一种有效期较长(可达30天)、在较长施工周期内可以交联的新酚醛树脂交联剂。

本发明提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的堵水率大于80％，堵油率小于30％，抗高温性能可以达到90℃以上，耐矿化度最高可以达到85000mg/L(以80000mg/L氯化钠和5000mg/L氯化钙计)，凝胶强度高，突破强度比以往提高了68％，成胶时间可调，能够达到在地层中封堵高渗透层和深部调整注水井吸水剖面的目的，实现油层的深部调剖，大大提高石油采收率，具有易生产且使用方便，有效期长，适应性广，使用效果好等特点。

附图说明

图1为采用突破真空度法对凝胶强度进行测试时的测试装置示意图。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

实施例1-6所采用的新型酚醛树脂交联剂是以苯酚和浓度为36wt％的甲醛水溶液为原料并按照以下步骤制备得到的：

称取适量的苯酚倒入反应釜，加热至50℃，使其熔融成液体；

加入碱性催化剂，维持反应釜温度为55℃，搅拌反应20min，其中，所采用的碱性催化剂是氢氧化钠，其添加量控制为苯酚和甲醛水溶液总质量的3％；

按苯酚∶甲醛＝1∶(2.8-3.2)(质量比，以甲醛水溶液中的纯甲醛计)称取所需量的甲醛一次性倒入反应釜中，继续搅拌反应3h，得到透亮棕红色、完全溶于水的溶液，即酚醛树脂交联剂。

对本发明所提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂对岩心的选择封堵性能、封堵强度、矿化度对凝胶交联性能的影响、温度对凝胶交联性能的影响、pH值对凝胶交联性能的影响以及添加剂对凝胶交联性能的影响进行测试，其中：堵水剂对岩心的选择性封堵性能测试结果见表4，堵水剂的封堵强度测试结果见表5，矿化度对凝胶交联性能的影响测试结果见表6，温度对凝胶交联性能的影响测试结果见表7，pH值对凝胶交联性能的影响测试结果见表8，添加剂对凝胶交联性能的影响测试结果见表9。

实施例1、调剖堵水剂对岩心的选择封堵性能测试

本实施例提供了一种调剖堵水剂，其是按照以下步骤制备的：

将0.5克的阴离子型聚丙烯酰胺(该聚丙烯酰胺的分子量为1200、水解度为23％、固含量为90％)，慢慢加入到98.6毫升注入水中搅拌熟化3个小时，再加入0.8克新型酚醛树脂交联剂和0.1克的硝酸铵，搅拌完全，转移至70℃恒温烘箱里保温24小时，得到调剖堵水剂。

对上述调剖堵水剂进行对岩心的选择封堵性能测试实验。在该测试中，针对低渗油藏，选择低渗油藏的岩心，其渗透率如表3所示。

表3

岩心编号	渗透率(md)
		1	11.35
2	9.4

每一块岩心的渗透率不可能完全相同，实验中选取岩心渗透率最相近的进行实验。

对岩心的选择封堵性能测试实验的具体测试步骤如下：

堵水率测试：将岩心饱和地层水，然后注入调剖堵水剂，在80℃下反应48h，然后正向注入地层水测定渗透率；

堵油率测试：将岩心饱和地层油，然后注入堵剂，在80℃条件下反应48h，然后正向注入地层油测定渗透率；

然后按照下式计算封堵率：封堵率＝[(Ka-Kb)/Ka]×100％。

表4反映了岩心用本实施例提供的调剖堵水剂处理前后的渗透率变化情况，其中，K_a是指调剖前岩心渗透率，K_b为调剖后岩心渗透率(K_g是绝对渗透率，也叫空气渗透率)。

表4调剖堵水剂的选择性封堵性能

项目	岩心编号	K_g(10^-3μm²)	K_a(10^-3μm²)	K_b(10^-3μm²)	渗透率损失率(％)
						堵水率	1	9.4	1.72	0.314	82
堵油率	2	11.35	6.1	4.54	26

在堵水过程中，调剖堵水剂进入高产水的高渗透层，能够产生有效的封堵；如果调剖堵水剂进入高含油的低渗透层，则对地层产生弱的封堵作用。当调剖堵水剂的堵水率大于堵油率，说明此调剖堵水剂是比较合理的；反之，当调剖堵水剂的堵水率小于堵油率时，说明此调剖堵水剂的选择不合理。由表4可以看出，本发明所提供的调剖堵水剂能够有效地封堵产水层，是一种很好的选择性堵水剂。

实施例2、封堵强度测试

将0.5克的阴离子型聚丙烯酰胺(该聚丙烯酰胺的分子量为1200、水解度为23％、固含量为90％)，慢慢加入到98.6毫升注入水中搅拌熟化3个小时，再加入0.8克新型酚醛树脂交联剂和0.1克的硝酸铵搅拌完全，转移至70℃恒温烘箱里，保温24小时，得到调剖堵水剂。

对上述调剖堵水剂进行凝胶封堵实验，其中，凝胶的封堵强度可以用突破压力来描述，具体测试步骤如下：

1、将岩心饱和水；

2、在外压4MPa下，以1ml/min的流量注入2倍孔隙体积的调剖堵水剂；

3、把注入调剖堵水剂的岩心放在密闭容器中，在设定温度(研究的油层温度)的恒温水浴中放置24h；

4、在温度为设定温度(研究的油层温度)、相同外压(4MPa)的条件下，以1ml/min的流量注水，直至岩心夹持器出口端流下第一滴液体且以后不断有液体流出，此时进口端压力表的读数为调剖堵水剂的突破压力P_t。

表5反映了耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的封堵强度情况。从表5中可以看出，实验筛选出的调剖堵水剂的封堵强度能够满足油田调剖和堵水的要求。

表5调剖堵水剂的封堵强度

实施例3、矿化度对凝胶交联性能的影响测试

将称取0.5克的阴离子型聚丙烯酰胺(该聚丙烯酰胺的分子量为1200、水解度为23％、固含量为90％)，慢慢加入到98.6毫升四种不同的模拟盐水(盐水浓度如表4所示)中搅拌熟化3个小时，再加入0.8克新型酚醛树脂交联剂和0.1克的硝酸铵搅拌完全，转移至70℃恒温烘箱里保温24小时，得到四种不同的调剖堵水剂(见表6)。

采用不同质量的氯化钠和氯化钙加入到蒸馏水中配制矿化度不同的模拟盐水，用加入的氯化钠和氯化钙中的钠、钙离子含量来表征矿化度。调剖堵水剂必须与储层地层水配伍性良好，调剖剂性能才能稳定，调剖剂耐矿化度必须大于地层水矿化度，调剖剂才能满足现场调剖应用条件。

观察不同调剖堵水剂的交联性能，并测定凝胶强度，结果如表6所示。

表6矿化度对凝胶交联性能的影响

表6反映了耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的耐盐性能，由表6的数据可以看出，该耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的耐盐性能良好，即使二价钙离子浓度达到5000mg/L时，都能形成良好的凝胶体系，二价盐含量太高会显著降低凝胶的强度。

实施例4、温度对凝胶交联性能的影响测试

将0.5克的阴离子型聚丙烯酰胺(该聚丙烯酰胺的分子量为1200、水解度为23％、固含量为90％)，慢慢加入到98.6毫升注入水中搅拌熟化3个小时，再加入0.8克新型酚醛树脂交联剂和0.1克的硝酸铵搅拌完全，分别转移至50℃、70℃、90℃、110℃恒温烘箱里，保温24小时，得到四种不同的调剖堵水剂。

观察四种不同的调剖堵水剂的交联性能，结果如表7所示。

表7反映了温度对耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的影响情况，由表7的数据可以看出，温度越高，交联时间越短，在超高温度下(大于110℃)凝胶出现脱水现象。本发明所提供的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂优选更适合于在70-90℃的温度范围中进行应用。

表7温度对凝胶交联性能的影响

调剖堵水剂编号	1	2	3	4
					温度	50℃	70℃	90℃	110℃
交联性能	5天交联	40小时交联	24小时交联	18小时交联，五天后脱水

实施例5、pH值对凝胶交联性能的影响测试

将0.5克的阴离子型聚丙烯酰胺(该聚丙烯酰胺的分子量为1200、水解度为23％、固含量为90％)，慢慢加入到98.6毫升注入水中搅拌熟化3个小时，再加入0.8克新型酚醛树脂交联剂和0.1克的硝酸铵搅拌完全，用氢氧化钠和盐酸将pH值分别调节为12、10、8、6，转移至70℃恒温烘箱里，保温24小时，得到四种不同的调剖堵水剂。

观察四种不同的调剖堵水剂的交联性能，并测定凝胶强度，结果如表8所示。

表8pH值对凝胶交联性能的影响

由表8的结果可以看出，本发明所采用的酚醛树脂交联剂在碱性条件下(pH值为8-10)能更好地与聚合物发生交联，形成凝胶体，pH值过高过低都不利于交联反应的发生。

实施例6、添加剂对凝胶交联性能的影响测试

将0.5克的阴离子型聚丙烯酰胺(该聚丙烯酰胺的分子量为1200、水解度为23％、固含量为90％)，慢慢加入到98.6毫升注入水中搅拌熟化3个小时，再加入0.8克新型酚醛树脂交联剂搅拌完全，再加入不同质量的硝酸铵，转移至70℃恒温烘箱里保温24小时，得到五种不同的调剖堵水剂。

观察五种不同的调剖堵水剂的交联性能，并测定凝胶强度，结果如表9所示。

表9添加剂对交联性能影响

调剖堵水剂编号	1	2	3	4	5
						硝酸铵的质量(g)	0.01	0.05	0.1	0.15	0.20
交联时间(h)	40	40	38	38	38
						交联强度(MPa)	0.056	0.064	＞0.084	＞0.084	＞0.084

由表9中的结果可以看出，添加剂能显著提高调剖堵水剂的强度。随着添加剂的质量增加，交联时间缩短，凝胶的交联强度增加，有利于耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的交联。

采用突破真空度法对凝胶强度进行测试，可以按照以下具体步骤进行(如图1所示)：

用橡胶软管5、6将数显真空泵4、缓冲瓶3以及最小刻度为0.1ml移液管2或毛细管连接；

将20mL待测凝胶体系(调剖堵水剂)放入大约25毫升具塞刻度试管1中，待成为凝胶后，将移液管2缓慢插入到具塞刻度试管1固定刻度处，用铁架台固定好试管1及移液管2；

开启数显真空泵4，缓慢的调节真空泵调节旋钮42，同时观察移液管2下端，待有凝胶突破到移液管2或毛细管0.1毫升刻度处，关闭数显真空泵4开关，记录此时真空表41的压力，此时的压力读数为该凝胶体突破真空度的压力，即为凝胶强度。

Claims

1.一种耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其是由部分水解聚丙烯酰胺通过其酰胺基与交联剂发生反应形成的调剖堵水剂，其中，以重量百分比计，该调剖堵水剂包括以下原料组成：

部分水解聚丙烯酰胺、0.25％-1.2％，交联剂、0.2％-1％，添加剂、0.01％-1％，余量为水。

2.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其中，所述部分水解聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺，该阴离子型聚丙烯酰胺的分子量为1200-1600万，水解度为20-24％，固含量为85-90％。

3.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其中，所述交联剂为酚醛树脂交联剂。

4.如权利要求3所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其中，所述酚醛树脂交联剂是以苯酚和浓度为36wt％的甲醛水溶液为原料通过以下步骤制备的：

称苯酚倒入反应釜中加热至50-55℃，使其熔融成液体；

将液体苯酚与碱性催化剂混合，在45℃-55℃下搅拌反应20-30min，得到预混合物，碱性催化剂的添加量控制为苯酚和甲醛水溶液总质量的1-3％；

将甲醛水溶液添加到所述预混合物中，继续搅拌反应2h-4h，得到所述酚醛树脂交联剂，其中，苯酚∶甲醛的质量比为1∶(2.8-3.2)，其中，甲醛以甲醛水溶液中的纯甲醛计。

5.根据权利要求4所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其中，所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙和乙胺中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂，其中，所述添加剂为无机铵盐；优选地，所述无机铵盐包括氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、碳酸铵和草酸铵中的一种或几种。

7.权利要求1-6任一项所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的制备方法，其包括以下步骤：

将部分水解聚丙烯酰胺添加到水中，搅拌熟化3小时；

将反应混合物在70-90℃的烘箱中保温24-40小时使其聚合，得到粘稠溶液，即所述耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述交联剂为酚醛树脂交联剂，其是以苯酚和浓度为36wt％的甲醛水溶液为原料通过以下步骤制备的：

将苯酚倒入反应釜中加热至50-55℃，使其熔融成液体；

将液体苯酚与碱性催化剂混合，在45℃-55℃下搅拌反应20min，得到预混合物，碱性催化剂的添加量控制为苯酚和甲醛水溶液总质量的1-3％，优选地，所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙和乙胺中的一种或几种；

9.权利要求1-6任一项所述的耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂在油田调剖堵水作业中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其中，所述耐高温酚醛树脂弱凝胶调剖堵水剂的使用温度为70-90℃、使用时的pH值为8-10。