CN108531159A - 一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系 - Google Patents
一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及的是一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系通过将主剂在水中搅拌溶解充分，接着将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，继续添加固相颗粒并快速搅拌，至混合均匀、充分溶解得到的混合体系；按质量百分比计，主剂0.05~5%、交联剂0.05~5%、稳定剂0.005~0.05%、缓冲剂0.01~5%、螯合剂0.01~1%、自由基清除剂0.01~1%、固相颗粒1~10%、余量为水，该固相颗粒在地层孔隙孔喉处架桥，地层孔隙渗透率下降达50%~80%。本发明能够耐温300℃，热稳定性好，耐温性优于传统的高温堵剂。
Description
技术领域
本发明涉及稠油油藏开采过程中使用的封堵剂，具体涉及一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系。
背景技术
蒸汽吞吐和蒸汽驱是热力采油的重要组成部分，现已被广泛应用于稠油油藏开发。但由于受到地层构造、储层非均质性、不利的油汽流度比及蒸汽超覆等原因的影响，这两项技术在矿场应用过程中仍面临着突出问题，如产油层的吸汽剖面不均匀、汽窜、指进现象严重等。所有这些问题都会导致体积波及效率的降低，极大地影响了稠油注蒸汽开采效果。那么，如何解决这些问题，尽可能提高蒸汽吞吐和蒸汽驱过程中的原油采收率呢。
一种已经引起高度重视的控制波及方法就是使用耐高温泡沫，它的作用是降低蒸汽的流度，特别是在含油饱和度低区域。已有大量室内实验及油田使用蒸汽-泡沫研究的报道。
使用泡沫改善原油驱动剂流度比的实验室试验工作开始于50年代和60年代。G-G.Bernard和L.W.Holra在1964年公布了一项试验结果，说明存在泡沫时的气体渗透率小于没有泡沫时的渗透率的1%。1968年L.W.Holm介绍了泡沫通过孔隙介质运动的机理。然而，直到1974年才在热采工程中首次进行现场试验。J.P.Fitch和R.B. Minted报道了在MhUay-Sunset油田所进行的一系列周期处理结果，该处理过程中采用了小的发泡表面活性剂注入段塞。在表面活性剂注入以前和注入以后测量的注入剖面表明，泡沫显然成功地降低了蒸汽窜层段中蒸汽的流度，使蒸汽转向进入油藏的其它部分。与试验井以前的周期处理相比,这一使蒸汽转向的作用有效地增加了产油量。
文献报道发现了几个明显的趋势：（1)蒸汽窜问题越严重，要求的泡沫剂用量越大：（2)蒸汽窜问题越严重，使蒸汽大量转向需要的时间就越长：（3)蒸汽项目开始时剩余在油藏中的原油量越大，经济效益越好；（4)注入的泡沫剂量越大，波及效率提髙越明显：（5)沫泡剂注入结束后蒸汽窜立刻重新开始。
但泡沫也存在着一些缺点，如必须连续注入发泡剂以保持泡沫稳定性，耗时且成本高。此外，泡沫的对储层中的油、粘土及二价离子很敏感，出现吸附现象。
为了改善蒸汽注入剖面，除了使用泡沫剂外，还使用了人们通常称为“塑料段塞”的热固性塑料和树脂，这些塑料段塞一般包括酚醛树脂、糠醇树脂和木质素磺酸盐。这些物质经内部催化可形成很硬的段塞，在149℃温度以上仍保持稳定，并且几乎不与油田化学剂发生反应。这些物质可以用泵入法或倾卸法送入油藏。由于这些物质的粘度低，因此可深入油藏2-5m。另外，由于这些段塞注入后基本是永久的，因而为了防止对储层造成伤害，在注入这些物质时要格外小心。这些物质一般用于注入“废弃”层段。
有学者曾尝试过利用细水泥浆(基质水泥）作转向剂。但除对套管起机械修补作用外，该法在封堵蒸汽窜通道上是不成功的。不过，在没有进行过周期注蒸汽增产处理的生产井中用基质水泥堵底水道是收到了一些成效。
高温凝胶是波及控制的另外方法，它一般更宜于用于井的附近，凝胶的一个优点是：一旦被注入地下，就不需要继续注入。此外，它也不像泡沫对地层条件那么敏感。据报道，凝胶用于波及控制的大部分工作是考虑低温用于气田或普通的油田。因为现有的凝胶配方在高温下不稳定。
尽管聚丙烯酰胺凝胶能有效降低储层产水量，但并不是在所有储层都能保持稳定有效。通常，聚丙烯酰胺凝胶适合在65℃以下的储层作用。在65℃以上时，聚丙烯酰胺凝胶对盐水的硬度极其敏感，特别在盐水硬度为1000mg/L以上时效果明显。温度越高，水的硬度更大，成为一种不利条件，因此对于高温储层，较低硬度也会降低成胶效率。对于高温高硬度储层，或总可溶性固体含量超过1000mg/L时，通常难以用聚丙烯酰胺聚合物来成功堵水。因此聚丙烯酰胺凝胶不适用于封堵蒸汽汽窜。
采油工业需要一种在蒸汽温度下稳定的封堵剂，具有足够的流动性，进入低产的汽窜通道，并与含油层充分适应，而不会造成严重损害。
为了减少蒸汽汽窜和蒸汽超覆流动，就必须提高蒸汽注入剖面质量，其主要方法为利用耐高温堵剂作为蒸汽驱转向剂封堵高渗透层。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，这种一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系用于解决现有技术中聚丙烯酰胺凝胶不适用于封堵蒸汽汽窜的问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系通过将主剂在水中搅拌溶解充分，接着将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，继续添加固相颗粒并快速搅拌，至混合均匀、充分溶解得到的混合体系；按质量百分比计各组分含量，主剂0.05~5%、交联剂0.05~5% 、稳定剂0.005~0.05%、缓冲剂0.01~5% 、螯合剂0.01~1% 、自由基清除剂0.01~1% 、固相颗粒1~10%、余量为水；主剂为聚丙烯酰胺、部分水解聚丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、羟甲基聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、多聚糖、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚苯乙烯磺酸盐、栲胶、三聚氰胺中的至少一种，主剂分子量为50万~2500万；固相颗粒为纳米固相颗粒或微米级固相颗粒，纳米固相颗粒为纳米Fe2O3、纳米Fe3O4、纳米Al2O3、纳米ZnO、纳米ZrO2、纳米CuO、纳米TiO2、纳米SiO2、胺改性的鲤皂石纳米颗粒、改性的粉煤灰纳米颗粒、改性的磷灰石纳米颗粒中的至少一种；微米级固相颗粒为微米级Fe2O3、纳米Fe3O4、纳米Al2O3、纳米ZnO、纳米ZrO2、纳米CuO、纳米TiO2、纳米SiO2、胺改性的鲤皂石纳米颗粒、改性的粉煤灰颗粒、改性的磷灰石颗粒、改性无机粘土、搬土、低密度沸石、一些植物树皮粉、橡胶颗粒中至少一种；当固相颗粒的尺寸大于或等于储层孔隙尺寸的三分之一时，该固相颗粒在地层孔隙孔喉处架桥，地层孔隙渗透率下降达50%~80%，固相颗粒在岩心内部孔隙中形成桥堵。
上述方案中交联剂为有机交联剂或无机交联剂；有机交联剂为醛类、二醛类、酚类、取代酚类、醚类中的至少一种；无机交联剂为多价金属、螯合价金属、能产生多价金属的化合物中的一种，多价阳离子选自Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Ti(Ⅳ), Zn(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Cr(Ⅲ) Zr(Ⅱ) 、Zr(Ⅳ)之中一种；阴离子选自醋酸盐、次氮基三乙酸酯盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐之乙酰丙酮盐、环烷酸盐、脂肪酸盐、芳香酸、有机胺盐中一种。
上述方案中有机交联剂为苯酚、间苯二酚、邻苯二酚、间苯三酚、4,4'-二酚，1,3-二羟基萘，1,4-苯醌，氢醌、醌氢醌、鞣酸、苯乙酸盐、苯酸盐、1-萘基 乙酸盐、2-萘基 乙酸盐、氯乙酸苯酯、甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、庚醛、癸醛、乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛、环六亚甲基四胺、甲醛、聚甲醛、二乙烯、单宁中的至少一种。
上述方案中稳定剂为中性胺，具体为伯胺、仲胺、叔胺、乙氧基胺、胺基中的一种。稳定剂可以防止凝胶在高温下的降解。为了降低凝胶中聚合物热分解作用，以及减轻其它化学剂所带来的有害影响，加入一定量的中性胺添作为稳定剂加到凝胶体系组分当中。
上述方案中的中性胺为氨水、甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲胺基丙胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、己二胺、乙氧基化松香胺、椰子油酰胺丙基甜菜碱其中之一。
上述方案中缓冲剂为磷酸盐及其混合物、碳酸氢盐、碳酸盐的铵盐、碱金属盐、碳酸盐其中之一。缓冲剂通常pH值为8~10时具有缓冲能力，可以起到延缓交联速率的作用，延迟凝胶的成胶时间。
上述方案中缓冲剂为三磷酸盐及其混合物、碳酸铵的铵盐、钠盐、钾盐、二磷酸盐其中之一。
上述方案中螯合剂为聚磷酸盐、氨基羧酸、1,3-二酮、芳族杂环碱、膦酸之一；自由基清除剂为芳香胺、亚硫酸盐、含硫化合物、低分子量醇之一。螯合剂可以起到延缓交联速率的作用，延迟凝胶的成胶时间。
上述方案中螯合剂为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、乙二胺四乙酸（EDTA）、N-（羟乙基）乙二胺四乙酸（HEDTA）、三乙酸（NTA）、二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）、N-二羟乙基甘氨酸、羟基苯基甘氨酸、乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、噻吩三氟丙酮、联吡啶、邻菲咯啉、四吡咯、四苯基卟吩、酞菁、次氮基亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸其中之一。
上述方案中自由基清除剂为苯胺、对氨基苯酚、亚硫酸钠、亚硫酸铵、二硫酸钠、二硫酸铵、硫代硫酸盐、硫脲、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇其中之一。自由基清除剂可以起到延缓交联速率的作用，延迟凝胶的成胶时间。
固相颗粒具有良好的协同增效作用，固相颗粒加入可提高凝胶体系吸附密度，增强凝胶体系空间网状分子间作用，表面薄膜机械强度增加，延长凝胶强度时间，固相颗粒可对大孔道及高渗透层起到填充压实作用。若填充的固相颗粒是柔性颗粒，具有高压变形作用，可以进入微小吼道，形成封堵作用，刚柔相结合的填充颗粒能有效增加封堵强度。固相颗粒大小可根据施工井储层孔隙度和渗透率大小进行选择调整。国外学者对渗透率与孔隙度之间的关系进行过研究，学者们指出：在孔隙度相同的情况下，随着颗粒粒径变小，渗透率要变小；对同一粒径的砂粒，随孔隙度的增大，渗透率也相应增大；同一渗透率情况下，随颗粒变小，孔隙度会增大。当固相颗粒的尺寸大于或等于储层孔隙尺寸的三分之一时，该固相颗粒就能在地层孔隙孔喉处架桥。地层孔隙渗透率下降达50%~80%，外加固相颗粒已在岩心内部孔隙中形成了桥堵。因此具有封堵强度高、耐温性好的特点。
本发明中水为任何来源的水，包括盐水、海水、淡盐水、地层水、淡水和蒸馏水，如果是盐水，可以在一定温度下达到饱和。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明能够耐温300℃，具有良好的热稳定性，耐温性优于传统的高温堵剂，本发明中的成胶物质可注入蒸汽通道，与其他众多稳定封堵剂相比，对油层伤害较小。
2、本发明成胶时间长，热稳定性好，节约了成本费用，又提高了堵剂封堵性能。
3、本发明在一定条件下有较好移除高渗区的凝胶可部分恢复此处初始渗透率，对地层伤害小，是一种环境友好性产品。
附图说明
图1 为本发明扫描电镜图片；
图2为本发明热稳定性。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步的说明：
实施例1：
这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系使用的溶剂是蒸馏水，将一定质量聚合物粉末在一定量水中搅拌溶解充分，接着，分别将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，在添加固相颗粒时注意快速搅拌。接着将溶液搅拌2h确保混合均匀，充分搅拌溶解得到用于稠油热采油藏的高温堵剂体系。本实施例组成见表1。
表1
| 名称 | 主剂 | 交联剂 | 稳定剂 | 缓冲剂 | 螯合剂 | 自由基清除剂 | 固相颗粒 | 溶剂 |
| 组成 | 分子量1500万聚丙烯酰胺+羧甲基纤维素 | 环六亚甲基四胺+间苯二酚 | 三乙醇胺 | 碳酸氢铵 | 六偏磷酸钠 | 硫脲 | 纳米改性粉煤灰 | 模拟地层水 |
| 所占比例 | 0.2%+0.1% | 0.5%+1.0% | 0.01% | 1.5% | 0.03% | 0.02% | 4% | 余量水 |
采用电镜扫描，观察其微观形貌，由附图1 可看到实施例1高温堵剂体系的局部结构图，所制备的堵剂体系结构均匀。
实施例2：
这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系使用的溶剂是蒸馏水，将一定质量聚合物粉末在一定量水中搅拌溶解充分，接着，分别将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，在添加固相颗粒时注意快速搅拌。接着将溶液搅拌2h确保混合均匀，充分搅拌溶解得到用于稠油热采油藏的高温堵剂体系。本实施例组成见表2。
表2
| 名称 | 主剂 | 交联剂 | 稳定剂 | 缓冲剂 | 螯合剂 | 自由基清除剂 | 固相颗粒 | 溶剂 |
| 组成 | 聚乙烯醇-甲基丙烯酸共聚物 | 戊二醛+乙醛 | 二乙撑三胺 | 碳酸铵 | 乙二胺四乙酸（HEDTA） | 硫脲 | 改性粉沸石 | 模拟地层水 |
| 所占比例 | 1.0% | 0.5%+1.0% | 0.05% | 1.0% | 0.02% | 0.02% | 5% | 余量水 |
实施例3：
这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系使用的溶剂是蒸馏水，将一定质量聚合物粉末在一定量水中搅拌溶解充分，接着，分别将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，在添加固相颗粒时注意快速搅拌。接着将溶液搅拌2h确保混合均匀，充分搅拌溶解得到用于稠油热采油藏的高温堵剂体系。本实施例组成见表3。
表3
| 名称 | 主剂 | 交联剂 | 稳定剂 | 缓冲剂 | 螯合剂 | 自由基清除剂 | 固相颗粒 | 溶剂 |
| 组成 | 分子量1500万聚丙烯酰胺 | 环六亚甲基四胺+1,4-苯醌 | 三乙撑四胺 | 碳酸氢钠 | 乙二胺四乙酸（EDTA） | 亚硫酸钠 | 纳米二氧化硅 | 模拟地层水 |
| 所占比例 | 0.3% | 1.0%+0.5% | 0.005% | 1.0% | 0.02% | 0.02% | 4% | 余量水 |
实施例4：
这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系使用的溶剂是蒸馏水，将一定质量聚合物粉末在一定量水中搅拌溶解充分，接着，分别将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，在添加固相颗粒时注意快速搅拌。接着将溶液搅拌2h确保混合均匀，充分搅拌溶解得到用于稠油热采油藏的高温堵剂体系。本实施例组成见表4。
表4
| 名称 | 主剂 | 交联剂 | 稳定剂 | 缓冲剂 | 螯合剂 | 自由基清除剂 | 固相颗粒 | 溶剂 |
| 组成 | 聚乙烯醇-甲基丙烯酸共聚物 | 戊二醛+乙醛 | 二乙撑三胺 | 碳酸铵 | 乙二胺四乙酸（HEDTA） | 硫脲 | 改性粉沸石 | 模拟地层水 |
| 所占比例 | 1.0% | 0.5%+1.0% | 0.05% | 1.0% | 0.02% | 0.02% | 5% | 余量水 |
本发明性能指标测试：
一、热稳定性评价：
将制备好的耐温堵剂体系溶液，放入高温高压反应釜中，在300℃下老化24h，评价高温老化后堵剂封堵性能变化，就可以判定高温堵剂的分解与否，
将实施例1制备的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系置于200℃的烘箱中恒温一定时间，定期测凝胶强度，从而确定其热稳定性能的好坏。见图2。由图2可知，在300℃恒温下，成胶强度随时间的延长总体趋势是逐渐减弱，但变化不大。
二、耐冲刷能力评价：
将实施例1制备的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系进行耐冲刷能力评价，当填砂管测完突破压力和封堵率后，继续用注入蒸汽冲刷，测定每注入一定孔隙体积倍数注入蒸汽后的渗透率和封堵率。通过填砂管模型经过多倍孔隙体积的注入水冲刷后的渗透率变化趋势可以评价该堵剂的耐水冲刷性能。
在300℃考察了堵剂体系的封堵能力，注入量为0.3PV下的高温堵剂体系封堵能力。采取正向注入高温堵剂并高温固结，然后反向注入蒸汽测试，在蒸汽突破后持续用蒸汽冲刷堵剂，具体见表7。
表7 300℃下不同蒸汽量的堵剂体系的封堵性能
由表7可知，随着注蒸汽量的增加，冲刷压力基本保持不变，说明堵剂体系具有较强的耐冲刷能力。
Claims (10)
1.一种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：这种用于稠油热采油藏的高温堵剂体系通过将主剂在水中搅拌溶解充分，接着将交联剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂、自由基清除剂缓慢加入含聚合物水溶液中，继续添加固相颗粒并快速搅拌，至混合均匀、充分溶解得到的混合体系；按质量百分比计各组分含量，主剂0.05~5%、交联剂0.05~5% 、稳定剂0.005~0.05%、缓冲剂0.01~5% 、螯合剂0.01~1% 、自由基清除剂0.01~1% 、固相颗粒1~10%、余量为水；主剂为聚丙烯酰胺、部分水解聚丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、羟甲基聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、多聚糖、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚苯乙烯磺酸盐、栲胶、三聚氰胺中的至少一种，主剂分子量为50万~2500万；固相颗粒为纳米固相颗粒或微米级固相颗粒，纳米固相颗粒为纳米Fe2O3、纳米Fe3O4、纳米Al2O3、纳米ZnO、纳米ZrO2、纳米CuO、纳米TiO2、纳米SiO2、胺改性的鲤皂石纳米颗粒、改性的粉煤灰纳米颗粒、改性的磷灰石纳米颗粒中的至少一种；微米级固相颗粒为微米级Fe2O3、纳米Fe3O4、纳米Al2O3、纳米ZnO、纳米ZrO2、纳米CuO、纳米TiO2、纳米SiO2、胺改性的鲤皂石纳米颗粒、改性的粉煤灰颗粒、改性的磷灰石颗粒、改性无机粘土、搬土、低密度沸石、一些植物树皮粉、橡胶颗粒中至少一种；当固相颗粒的尺寸大于或等于储层孔隙尺寸的三分之一时，该固相颗粒在地层孔隙孔喉处架桥，地层孔隙渗透率下降达50%~80%，固相颗粒在岩心内部孔隙中形成桥堵。
2.根据权利要求1所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的交联剂为有机交联剂或无机交联剂；有机交联剂为醛类、二醛类、酚类、取代酚类、醚类中的至少一种；无机交联剂为多价金属、螯合价金属、能产生多价金属的化合物中的一种，多价阳离子选自Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Ti(Ⅳ), Zn(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Cr(Ⅲ) Zr(Ⅱ)、Zr(Ⅳ)之中一种；阴离子选自醋酸盐、次氮基三乙酸酯盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐之乙酰丙酮盐、环烷酸盐、脂肪酸盐、芳香酸、有机胺盐中一种。
3.根据权利要求2所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的有机交联剂为苯酚、间苯二酚、邻苯二酚、间苯三酚、4,4'-二酚，1,3-二羟基萘，1,4-苯醌，氢醌、醌氢醌、鞣酸、苯乙酸盐、苯酸盐、1-萘基 乙酸盐、2-萘基 乙酸盐、氯乙酸苯酯、甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、庚醛、癸醛、乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛、环六亚甲基四胺、甲醛、聚甲醛、二乙烯、单宁中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的稳定剂为中性胺，具体为伯胺、仲胺、叔胺、乙氧基胺、胺基中的一种。
5.根据权利要求4所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的中性胺为氨水、甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲胺基丙胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、己二胺、乙氧基化松香胺、椰子油酰胺丙基甜菜碱其中之一。
6.根据权利要求5所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的缓冲剂为磷酸盐及其混合物、碳酸氢盐、碳酸盐的铵盐、碱金属盐、碳酸盐其中之一。
7.根据权利要求6所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的缓冲剂为三磷酸盐及其混合物、碳酸铵的铵盐、钠盐、钾盐、二磷酸盐其中之一。
8.根据权利要求7所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的螯合剂为聚磷酸盐、氨基羧酸、1,3-二酮、芳族杂环碱、膦酸之一；自由基清除剂为芳香胺、亚硫酸盐、含硫化合物、低分子量醇之一。
9.根据权利要求8所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的螯合剂为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、乙二胺四乙酸（EDTA）、N-（羟乙基）乙二胺四乙酸（HEDTA）、三乙酸（NTA）、二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）、N-二羟乙基甘氨酸、羟基苯基甘氨酸、乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、噻吩三氟丙酮、联吡啶、邻菲咯啉、四吡咯、四苯基卟吩、酞菁、次氮基亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸其中之一。
10.根据权利要求9所述的用于稠油热采油藏的高温堵剂体系，其特征在于：所述的自由基清除剂为苯胺、对氨基苯酚、亚硫酸钠、亚硫酸铵、二硫酸钠、二硫酸铵、硫代硫酸盐、硫脲、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇其中之一。
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