CN102558418A - 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法 - Google Patents

一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102558418A
CN102558418A CN2012100054727A CN201210005472A CN102558418A CN 102558418 A CN102558418 A CN 102558418A CN 2012100054727 A CN2012100054727 A CN 2012100054727A CN 201210005472 A CN201210005472 A CN 201210005472A CN 102558418 A CN102558418 A CN 102558418A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polychloroethylene
polymerization degree
polymerization
resin
chainextender
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012100054727A
Other languages
English (en)
Inventor
孙熊杰
孔万力
夏勇
王光军
陈浙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HANGZHOU ELECTROCHEMICAL GROUP CO Ltd
Original Assignee
HANGZHOU ELECTROCHEMICAL GROUP CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HANGZHOU ELECTROCHEMICAL GROUP CO Ltd filed Critical HANGZHOU ELECTROCHEMICAL GROUP CO Ltd
Priority to CN2012100054727A priority Critical patent/CN102558418A/zh
Publication of CN102558418A publication Critical patent/CN102558418A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，其特征在于包括以下步骤：步骤一：采用等温水进料技术、全程密闭进料技术和DCS自动控制技术进行加料；步骤二：采用扩链剂法生产高聚合度聚氯乙烯树脂；步骤三：获得聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂。本发明一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，能够在70m3聚合釜系统生产聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂，产品能耗低、批次产量大、质量稳定，全年均可生产。

Description

一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法
技术领域
本发明涉及高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，尤其是在70m3聚合釜系统中的一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法。
背景技术
聚氯乙烯（PVC）树脂是五大通用塑料之一，广泛应用于工业、农业、建筑及其他领域。聚氯乙烯（PVC）树脂分为通用型聚氯乙烯树脂和高聚合度聚氯乙烯树脂，通用型聚氯乙烯树脂存在一些缺陷，其无法适应高档及特殊加工应用场合，而高聚合度聚氯乙烯树脂（通常是指平均聚合度在1700以上或其分子间具有轻微交联结构的聚氯乙烯树脂）则改进了通用型聚氯乙烯树脂的加工性能，更适应加工特软制品、高回弹性、高韧性、高仿橡胶类及亚光制品等制品的需要，使其制品具有更高的抗拉伸强度、抗撕裂强度、断裂伸长率、耐磨性、耐高温和耐低温性、较低的压缩永久形变、优良的增塑剂保持性和硬度对温度的变化小以及独特的类橡胶弹性等特性。高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法目前主要有低温法和扩链剂法两种，低温法存在釜内外温差不大而导致的传热困难、反应难控制、反应时间长、只能在低温季节生产等缺点；扩链剂法克服了低温法的上述缺陷，然而，其生产装置一般为30m3釜系统或更小型的13.5m3及7m3釜系统，生产装置的自动化程度较低、产品质量波动大。国内聚氯乙烯行业目前通用的聚合釜装置为70m3聚合釜系统，但一般均生产通用型聚氯乙烯树脂，在该系统上采用扩链剂法批量生产高聚合度聚氯乙烯树脂未见报道。  
发明内容
本发明的目的在于：提供一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，能够在70m3聚合釜系统生产聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂，产品能耗低、批次产量大、质量稳定，全年均可生产。
为实现上述目的，本发明可采取下述技术方案：
本发明一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，包括以下步骤：
步骤一：采用等温水进料技术、全程密闭进料技术和DCS自动控制技术进行加料
将氯乙烯单体、扩链剂、无离子水、分散剂、引发剂、缓冲剂，通过等温水进料技术和全程密闭进料技术，在DCS系统控制下，自动加入70m3聚合釜内，所述扩链剂加入总量为氯乙烯单体的0.05～0.15%（重量）；
步骤二：采用扩链剂法生产高聚合度聚氯乙烯树脂
采用扩链剂法生产高聚合度聚氯乙烯树脂，在搅拌条件下，氯乙烯单体、扩链剂、分散剂、引发剂、缓冲剂在无离子水中进行悬浮共聚反应，聚合温度在45～55℃之间，聚合时间为6～10小时；
步骤三：获得聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂
    在DCS系统控制下，当反应达到终点时，自动向釜内加入终止剂终止聚合反应，聚合得到聚氯乙烯树脂浆料，经汽提脱除未反应的氯乙烯单体、离心脱水干燥后，即可获得聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂。
在DCS系统控制下，当聚合进料完毕即可达到反应温度，以避免常规冷加料工艺对树脂质量的不利影响。
所述引发剂为：过氧化二碳酸二（2-乙基己酯）（EHP）、过氧化新癸酸异丙苯酯（CNP）、过氧化新癸酸叔丁酯（BNP）中的一种或多种的复合；所述分散剂为：聚乙烯醇类复合分散剂，所述聚乙烯醇（PVA）包括高醇解度聚乙烯醇（其醇解度≥80%）、中醇解度聚乙烯醇（其醇解度60～70%）、低醇解度聚乙烯醇（其醇解度≤50%）中的两种或三种的复合；所述扩链剂为：马来酸二烯丙酯（DAM）、富马酸二烯丙酯（DAF）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、异氰脲酸三烯丙酯（TAIC）中的一种或多种的复合；所述缓冲剂为：碳酸钠或碳酸氢铵；所述终止剂为：具有一剂多能的复合终止剂，既具有终止聚合反应的效果，也有提高树脂热稳定性的效果。
所述终止剂可选用HER终止剂。
与现有技术相比本发明的有益效果是：由于采用本发明的方法，可利用通用型聚氯乙烯树脂的生产装置，生产高聚合度聚氯乙烯树脂，聚合反应平稳易于控制，操作自动化程度高；产品能耗低，批次产量大、质量稳定；采用扩链剂法，可在较高温度下进行生产，实现了全年均可在70m3聚合釜系统中生产高聚合度聚氯乙烯树脂。各种物料在加料完毕后即达到反应温度开始聚合反应，避免了常规生产技术中冷加料工艺所带来的低温聚合过程，保证了获得分子量分布集中的高聚合度聚氯乙烯树脂。
具体实施方式
实施例1:
DCS控制系统自动控制将5kg碳酸氢铵、32吨热无离子水、25吨氯乙烯单体、6kg DAM和18kg DAP、75kgPVA、6kg EHP和4.5kg CNP物料，通过等温水进料技术和全程密闭进料技术，在DCS系统控制下，自动加入70m3聚合釜内，当聚合进料完毕即达到47℃的反应温度。在搅拌条件下，温度控制在47℃，反应9～10小时，加入20kg HER终止剂终止聚合反应，获得高聚合度聚氯乙烯树脂的浆料，经汽提脱除未反应的氯乙烯单体，离心脱水干燥后，即可获得成品。所述HER为终止剂的商品名，可直接从市场上采购到，生产厂家为杭州恒信化工助剂有限公司。
实施例2:
DCS控制系统自动控制将5kg碳酸钠、32吨热无离子水、25吨氯乙烯单体、6kg DAM和20kg DAP、71kgPVA、6.5kg BNP和4kg CNP物料，通过等温水进料技术和全程密闭进料技术，在DCS系统控制下，自动加入70m3聚合釜内，当聚合进料完毕即达到49℃的反应温度。在搅拌条件下，温度控制在49℃，反应7～9小时，加入20kg HER终止剂终止聚合反应，获得高聚合度聚氯乙烯树脂的浆料，经汽提脱除未反应的氯乙烯单体，离心脱水干燥后，即可获得成品。
实施例3:
DCS控制系统自动控制将5kg碳酸钠、32吨热无离子水、25吨氯乙烯单体、5kg DAM和26kg DAP、68.5kgPVA、5kg EHP和5kg CNP物料，通过等温水进料技术和全程密闭进料技术，在DCS系统控制下，自动加入70m3聚合釜内，当聚合进料完毕即达到51℃的反应温度。在搅拌条件下，温度控制在51℃，反应6～8小时，加入20kg HER终止剂终止聚合反应，获得高聚合度聚氯乙烯树脂的浆料，经汽提脱除未反应的氯乙烯单体，离心脱水干燥后，即可获得成品。
实施例4：
DCS控制系统自动控制将5kg碳酸氢铵、32吨热无离子水、25吨氯乙烯单体、4kg DAM和30kg DAP、65kgPVA、5.6kg EHP和4kg CNP物料，通过等温水进料技术和全程密闭进料技术，在DCS系统控制下，自动加入70m3聚合釜内，当聚合进料完毕即达到53.5℃的反应温度。在搅拌条件下，温度控制在53.5℃，反应6～8小时，加入20kg HER终止剂终止聚合反应，获得高聚合度聚氯乙烯树脂的浆料，经汽提脱除未反应的氯乙烯单体，离心脱水干燥后，即可获得成品。
通过本发明所获得的产品，按标准进行测试，测试结果如下：
序号 测试项目\测试结果 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
1 粘数,ml/g 210 207 203 197
2 表观密度,g/ml 0.48 0.48 0.48 0.49
3 鱼眼, (个/400cm2) 11 10 12 11
4 氯乙烯残留量, μg/g 0.1 0.1 0.1 0.1
5 热老化白度,% 83 83 82 82
6 100g树脂增塑剂吸收量,g 28 28 27 27

Claims (3)

1.一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一：采用等温水进料技术、全程密闭进料技术和DCS自动控制技术进行加料
将氯乙烯单体、扩链剂、无离子水、分散剂、引发剂、缓冲剂，通过等温水进料技术和全程密闭进料技术，在DCS系统控制下，自动加入70m3聚合釜内，所述扩链剂加入总量为氯乙烯单体的0.05～0.15%（重量）；
步骤二：采用扩链剂法生产高聚合度聚氯乙烯树脂
采用扩链剂法生产高聚合度聚氯乙烯树脂，在搅拌条件下，氯乙烯单体、扩链剂、分散剂、引发剂、缓冲剂在无离子水中进行悬浮共聚反应，聚合温度在45～55℃之间，聚合时间为6～10小时；
步骤三：获得聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂
    在DCS系统控制下，当反应达到终点时，自动向釜内加入终止剂终止聚合反应，聚合得到聚氯乙烯树脂浆料，经汽提脱除未反应的氯乙烯单体、离心脱水干燥后，即可获得聚合度为1700～3000的高聚合度聚氯乙烯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，其特征在于：在DCS系统控制下，当聚合进料完毕即可达到反应温度，以避免常规冷加料工艺对树脂质量的不利影响。
3.根据权利要求2所述的一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，其特征在于：
所述引发剂为：过氧化二碳酸二（2-乙基己酯）（EHP）、过氧化新癸酸异丙苯酯（CNP）、过氧化新癸酸叔丁酯（BNP）中的一种或多种的复合；
所述分散剂为：聚乙烯醇类复合分散剂，所述聚乙烯醇（PVA）包括高醇解度聚乙烯醇、中醇解度聚乙烯醇、低醇解度聚乙烯醇中的两种或三种的复合；
所述扩链剂为：马来酸二烯丙酯（DAM）、富马酸二烯丙酯（DAF）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、异氰脲酸三烯丙酯（TAIC）中的一种或多种的复合；
所述缓冲剂为：碳酸钠或碳酸氢铵；
所述终止剂为：具有一剂多能的复合终止剂，既具有终止聚合反应的效果，也有提高树脂热稳定性的效果。
CN2012100054727A 2012-01-10 2012-01-10 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法 Pending CN102558418A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100054727A CN102558418A (zh) 2012-01-10 2012-01-10 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100054727A CN102558418A (zh) 2012-01-10 2012-01-10 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102558418A true CN102558418A (zh) 2012-07-11

Family

ID=46405141

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100054727A Pending CN102558418A (zh) 2012-01-10 2012-01-10 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102558418A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103289003A (zh) * 2013-05-23 2013-09-11 苏州富通高新材料科技股份有限公司 一种hpvc树脂材料及其制备方法
CN103374086A (zh) * 2013-06-28 2013-10-30 天津渤天化工有限责任公司 一种采用微悬浮法高温制备聚氯乙烯糊树脂的方法
CN103435734A (zh) * 2013-08-28 2013-12-11 贵州开磷遵义碱厂 高聚合度聚氯乙烯树脂扩链剂乳液的制备方法
CN104277169A (zh) * 2014-10-21 2015-01-14 杭州电化集团有限公司 一种氯化专用聚氯乙烯树脂的生产方法
CN105974899A (zh) * 2016-06-12 2016-09-28 江门谦信化工发展有限公司 一种酯化反应添加硫酸催化剂的自动控制系统及其使用方法
CN107057216A (zh) * 2016-12-21 2017-08-18 马鞍山瑞美塑业有限公司 一种聚氯乙烯改性塑料
CN107189018A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 杭州电化集团有限公司 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法
CN109575176A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 宜宾海丰和锐有限公司 一种交联氯乙烯聚合物的制备方法
CN109575177A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 宜宾海丰和锐有限公司 一种自增塑型聚氯乙烯树脂的制备方法
CN110511305A (zh) * 2019-07-26 2019-11-29 新疆中泰化学阜康能源有限公司 绿色环保医用聚氯乙烯树脂及其制备方法
CN113527557A (zh) * 2021-08-30 2021-10-22 天能化工有限公司 一种氯乙烯单体悬浮聚合等温水平行入料的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1657545A (zh) * 2004-07-30 2005-08-24 上海天原集团天原化工有限公司 医用高聚合度聚氯乙烯树脂的制备方法
CN101386661A (zh) * 2008-09-16 2009-03-18 浙江巨化股份有限公司电化厂 一种高聚合度聚氯乙烯的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1657545A (zh) * 2004-07-30 2005-08-24 上海天原集团天原化工有限公司 医用高聚合度聚氯乙烯树脂的制备方法
CN101386661A (zh) * 2008-09-16 2009-03-18 浙江巨化股份有限公司电化厂 一种高聚合度聚氯乙烯的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国氯碱》 20080630 杨广鑫等 "国产70m3聚合釜PVC树脂质量的优化控制" 第1-5，20页 1-3 , 第6期 *
杨广鑫等: ""国产70m3聚合釜PVC树脂质量的优化控制"", 《中国氯碱》, no. 6, 30 June 2008 (2008-06-30) *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103289003B (zh) * 2013-05-23 2016-03-09 吴江市风尚鞋厂 一种hpvc树脂材料及其制备方法
CN103289003A (zh) * 2013-05-23 2013-09-11 苏州富通高新材料科技股份有限公司 一种hpvc树脂材料及其制备方法
CN103374086A (zh) * 2013-06-28 2013-10-30 天津渤天化工有限责任公司 一种采用微悬浮法高温制备聚氯乙烯糊树脂的方法
CN103435734A (zh) * 2013-08-28 2013-12-11 贵州开磷遵义碱厂 高聚合度聚氯乙烯树脂扩链剂乳液的制备方法
CN104277169B (zh) * 2014-10-21 2017-06-13 杭州电化集团有限公司 一种氯化专用聚氯乙烯树脂的生产方法
CN104277169A (zh) * 2014-10-21 2015-01-14 杭州电化集团有限公司 一种氯化专用聚氯乙烯树脂的生产方法
CN105974899A (zh) * 2016-06-12 2016-09-28 江门谦信化工发展有限公司 一种酯化反应添加硫酸催化剂的自动控制系统及其使用方法
CN107057216A (zh) * 2016-12-21 2017-08-18 马鞍山瑞美塑业有限公司 一种聚氯乙烯改性塑料
CN107189018A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 杭州电化集团有限公司 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法
CN109575176A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 宜宾海丰和锐有限公司 一种交联氯乙烯聚合物的制备方法
CN109575177A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 宜宾海丰和锐有限公司 一种自增塑型聚氯乙烯树脂的制备方法
CN110511305A (zh) * 2019-07-26 2019-11-29 新疆中泰化学阜康能源有限公司 绿色环保医用聚氯乙烯树脂及其制备方法
CN113527557A (zh) * 2021-08-30 2021-10-22 天能化工有限公司 一种氯乙烯单体悬浮聚合等温水平行入料的方法
CN113527557B (zh) * 2021-08-30 2022-07-12 天能化工有限公司 一种氯乙烯单体悬浮聚合等温水平行入料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102558418A (zh) 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法
CN102532370A (zh) 一种悬浮法生产高聚合度聚氯乙烯树脂的方法
CN107189018B (zh) 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法
CN104231262A (zh) 一种有机磷共聚阻燃聚酰胺材料的制备方法
CN101698687B (zh) 一种高刚性氯化聚乙烯的制备方法
CN101386661A (zh) 一种高聚合度聚氯乙烯的制备方法
CN103554632B (zh) 一种高强度线性低密度聚乙烯薄膜树脂及其制备方法
CN104277169A (zh) 一种氯化专用聚氯乙烯树脂的生产方法
MX2021010508A (es) Un metodo favorablemente con el medio amiente para preparar resina de poliamida.
CN102504443A (zh) 环氧油酸钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN102443092A (zh) 一种聚全氟乙丙烯树脂的制备方法
CN101948449A (zh) 氯代环氧脂肪酸甲酯增塑剂的制备方法
CN104292391A (zh) 一种不饱和酸酐接枝氯化聚乙烯熔融生产法
CN104945563B (zh) 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法
CN112358703B (zh) 一种用于阻燃abs生产的氯化聚乙烯的制备方法
CN106366234A (zh) 丙烯酸酯共聚物及其制备方法和用途
CN106566067B (zh) 一种耐低温高静液压给水管材用ppr材料及其制备方法
CA1151800A (en) Emulsion process for preparing elastomeric vinyl acetate-ethylene copolymers
CN108531053A (zh) 一种改性苯胺三元共聚物/水性树脂复合防腐涂料的制备方法
CN110684140B (zh) 耐热聚乙烯的制备方法、由其制备的耐热聚乙烯及其组合物
CN113402639A (zh) 醋酸乙烯含量高的树脂的氯化改性方法
CN104045756B (zh) 一种高密度聚乙烯共聚物及其制备和应用
KR101443844B1 (ko) 내열성이 우수한 염화비닐계 수지 및 그의 제조 방법
CN104945542B (zh) 一种原位接枝氯化的方法
KR100767960B1 (ko) 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120711