CN104945542B - 一种原位接枝氯化的方法 - Google Patents

一种原位接枝氯化的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104945542B
CN104945542B CN201510406176.1A CN201510406176A CN104945542B CN 104945542 B CN104945542 B CN 104945542B CN 201510406176 A CN201510406176 A CN 201510406176A CN 104945542 B CN104945542 B CN 104945542B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorination
polyvinyl chloride
situ
water
cpvc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510406176.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104945542A (zh
Inventor
颜福池
谷灿波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Li Weizhi
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201510406176.1A priority Critical patent/CN104945542B/zh
Publication of CN104945542A publication Critical patent/CN104945542A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104945542B publication Critical patent/CN104945542B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本专利通过氯化原位接枝的方法,引入甲基烯丙基聚氧乙烯醚,全氟甲基乙烯基醚2种不饱和醚进行接枝,提高聚合物的综合性能。醚类官能团的引入,也增加了CPVC的力学性能和耐热性。

Description

一种原位接枝氯化的方法
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯树脂的制备方法,特别是一种原位接枝氯化的方法。
技术背景
CPVC树脂由聚氯乙烯(PVC)树脂氯化改性制得,是一种新型工程塑料。该产品为白色或淡黄色无味、无臭、无毒的疏松颗粒或粉末。PVC树脂经过氯化后,分子键的不规则性增加,极性增加,使树脂的溶解性增大,化学稳定性增加,从而提高了材料的耐热性、耐酸、碱、盐、氧化剂等的腐蚀。提高了数值的热变形温度的机械性能,氯含量由56.7%提高到63-69%,维卡软化温度由72-82℃,(提高到90-125℃),最高使用温度可达110℃,长期使用温度为95℃。因此,CPVC是一种应用前景广阔的新型工程塑料。
CN 104017115公开了一种高分子化合物的组合物的制备方法。其目的是为了提供一种制得产品氯化均匀性好,稳定性高,机械性能好,含氯量高的氯化聚氯乙烯的制备方法。本发明的制备方法,包括以下步骤:将聚氯乙烯悬浮于超纯水中,抽真空,加入引发剂和分散剂;加热条件下通入氯气并搅拌,即制得氯化聚氯乙烯。本发明的制备方法采用抽真空除氧工艺,提高了产品稳定性;制得的氯化聚氯乙烯溶解性大,化学稳定性高,氯化均匀性好,机械性能好,且含氯量达到70~75%。
CN 102558407提供了一种氯化聚氯乙烯的制备方法:以超临界流体为反应介质,在引发剂的引发作用下,在反应助剂的存在下,聚氯乙烯与氯气进行氯化反应;所述反应助剂为含氟表面活性剂、含硅表面活性剂和无机硅溶胶中的一种或多种。本发明还提供了由该方法得到的氯化聚氯乙烯及其应用。本发明得到的CPVC,含氯量为66~74%,氯原子在高分子链上的分布更加均匀,未出现断链现象,具有更好的力学性能和耐热性能。
CN 102936302提供了盐酸水溶液悬浮合成氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂的方法。以聚氯乙烯为原料,不添加溶胀剂,通过添加氯化介质和提高氯化温度,合成CPVC树脂。该方法缩短了氯化时间,提高了CPVC的氯含量,减少了后处理中分离溶胀剂对环境的污染,降低了成本。
以上专利及公知技术氯化聚氯乙烯产品,因PVDC树脂力学性能较差,PVDC树脂使用范围受到一定的限制.
发明内容
针对现有技术的不足,发明了一种原位接枝氯化的方法
本发明提供一种原位接枝氯化的方法,通过以下步骤实现:
按重量份计,在反应釜中加入100份聚氯乙烯、1-5份甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.1-0.5份全氟甲基乙烯基醚,1000-3000份水,100-800份浓盐酸,升温至50-90度,通氯气使其反应,控制氯气流速在150-350g/h,合格后用水洗至PH=6-8,再经过滤,烘干得到产品。
所述甲基烯丙基聚氧乙烯醚为市售产品,如江苏省海安石油化工厂生产的产品。
所述全氟甲基乙烯基醚为市售产品,如中蓝晨光化工研究院生产的产品。
本发明的产品具有以下有益效果:
本专利通过氯化原位接枝的方法,引入甲基烯丙基聚氧乙烯醚,全氟甲基乙烯基醚2种不饱和醚进行接枝,,采用PVC氯化原位接枝反应,最终产物为多种复杂聚合物的混合体系。与一般的接枝共聚物相比,该体系中的聚合物随时都有氯自由基存在,骨架聚合物的活化和接枝的机会较多,得到的产物具有特殊的分子结构:多支化点、短支链,不仅在分子主链上含氯,而且在聚合物的支链上也含有氟,可进一步提高聚合物的极性,提高聚合物的综合性能。醚类官能团的引入,也增加了CPVC的力学性能和耐热性。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明,并不是限制本发明保护的范围。
实施例1:
在5000L反应釜中加入100Kg SG-5型聚氯乙烯、3Kg甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.3Kg全氟甲基乙烯基醚,2000Kg水,500Kg浓盐酸,升温至70度,通氯气使其反应,检测氯含量,控制氯气流速在200g/h,合格后用水洗至PH=7,再经过滤,烘干得到产品。编号为WN-1。
实施例2
在5000L反应釜中加入100Kg SG-3型聚氯乙烯、1Kg甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.1Kg全氟甲基乙烯基醚,1000Kg水,100Kg浓盐酸,升温至50度,通氯气使其反应,控制氯气流速在150g/h,合格后用水洗至PH=6,再经过滤,烘干得到产品。编号为WN-2。
实施例3
在5000L反应釜中加入100KgSG-8型聚氯乙烯、5Kg甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.5Kg全氟甲基乙烯基醚,3000Kg水,800Kg浓盐酸,升温至90度,通氯气使其反应,控制氯气流速在350g/h,合格后用水洗至PH=8,再经过滤,烘干得到产品。编号为WN-3。
实施例4
在3000L反应釜中加入100KgSG-7型聚氯乙烯、5Kg甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.5Kg全氟甲基乙烯基醚,2000Kg水,400Kg浓盐酸,升温至90度,通氯气使其反应,控制氯气流速在200g/h,合格后用水洗至PH=8,再经过滤,烘干得到产品。编号为WN-4。
对比例1
不加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚,其它同实施例1。所得产品编号为WN-5。
对比例2
不加入全氟甲基乙烯基醚,其它同实施例1。所得产品编号为WN-6。
对比例3
不加入全氟甲基乙烯基醚,不加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚,其它同实施例1。所得产品编号为WN-7。
实施例5
称取一定量实施例1-4及对比例1-3中产品CPVC树脂,加工助剂,经高速混合机搅拌10min,加入到料筒中,保证CPVC料在最低补料下限和最高补料上限之间,并设定喂料速度为8千克/小时。启动由耐腐蚀的哈氏合金材料制成的双螺杆挤出机,CPVC充分熔融塑化,加工过程平稳。PVDC挤出料透明,表面光滑,色泽好,且未发生明显分解。
拉伸性能分析方法
按GB/T 1040-1992《塑料拉伸性能试验方法》测试。
阻燃性能分析方法
按国标GB/T2408-1996测试实施例树脂挤出的CPVC挤出料的使用温度见表1:
表1:不同工艺做出的试验样品指标及耐温性能的比较
编号 使用温度℃ 拉伸性能/MPa
WN-1 114 34
WN-2 112 31
WN-3 118 36
WN-4 116 32
WN-5 102 27
WN-6 105 29
WN-7 94 22

Claims (1)

1.一种原位接枝氯化的方法,其特征在于,所述的制备方法包括以下步骤:
按重量份计,在反应釜中加入100份聚氯乙烯、1-5份甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.1-0.5份全氟甲基乙烯基醚,1000-3000份水,100-800份浓盐酸,升温至50-90度,通氯气使其反应,检测氯含量,控制氯气流速在150-350g/h, 合格后用水洗至pH=6-8,再经过滤,烘干得到产品。
CN201510406176.1A 2015-07-08 2015-07-08 一种原位接枝氯化的方法 Active CN104945542B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510406176.1A CN104945542B (zh) 2015-07-08 2015-07-08 一种原位接枝氯化的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510406176.1A CN104945542B (zh) 2015-07-08 2015-07-08 一种原位接枝氯化的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104945542A CN104945542A (zh) 2015-09-30
CN104945542B true CN104945542B (zh) 2017-12-08

Family

ID=54160650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510406176.1A Active CN104945542B (zh) 2015-07-08 2015-07-08 一种原位接枝氯化的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104945542B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106432556B (zh) * 2016-11-08 2019-08-06 华东理工大学 一种超临界法制备氯分布均匀的氯化聚氯乙烯方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1408732A (zh) * 2002-09-11 2003-04-09 青岛科技大学高分子科学与工程学院 聚合物或有机低分子化合物在其氧化反应同时进行接枝共聚反应的方法
CN101550211A (zh) * 2009-05-11 2009-10-07 芜湖融汇化工有限公司 一步法生产高含氯量氯化聚氯乙烯树脂的方法
CN102033094A (zh) * 2009-09-29 2011-04-27 中国科学院上海应用物理研究所 一种含氟接枝聚合物的接枝率的测定方法
CN102827329A (zh) * 2012-09-20 2012-12-19 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 Pvc用高拉伸强度抗冲改性剂及其制备工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1408732A (zh) * 2002-09-11 2003-04-09 青岛科技大学高分子科学与工程学院 聚合物或有机低分子化合物在其氧化反应同时进行接枝共聚反应的方法
CN101550211A (zh) * 2009-05-11 2009-10-07 芜湖融汇化工有限公司 一步法生产高含氯量氯化聚氯乙烯树脂的方法
CN102033094A (zh) * 2009-09-29 2011-04-27 中国科学院上海应用物理研究所 一种含氟接枝聚合物的接枝率的测定方法
CN102827329A (zh) * 2012-09-20 2012-12-19 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 Pvc用高拉伸强度抗冲改性剂及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN104945542A (zh) 2015-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107189018B (zh) 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法
EP3500603B1 (en) Fluoropolymers comprising tetrafluoroethylene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers
CN102558418A (zh) 一种悬浮法高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法
CN111333765B (zh) 一种氯乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸-2-乙基己酯共聚树脂及其制备方法
CN104945563B (zh) 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法
CN102532370A (zh) 一种悬浮法生产高聚合度聚氯乙烯树脂的方法
CN104945542B (zh) 一种原位接枝氯化的方法
CN112457437A (zh) 一种低黏度聚氯乙烯糊树脂的制备方法
KR20080049974A (ko) 장갑용 페이스트 염화비닐계 수지의 제조방법
CN106380735B (zh) 高层排水用层压管材及其制作方法
CN105837738A (zh) 一种聚羧酸系阳离子抗泥剂及其制备方法和应用
EP3574024B1 (en) A process for the preparation of dry chlorinated polyvinyl chloride
CN111471246B (zh) 一种环保增韧型pvc电工套管加工改性剂及其制备方法
CN104292391A (zh) 一种不饱和酸酐接枝氯化聚乙烯熔融生产法
CN103739765B (zh) 一种用于阻燃材料的聚偏氯乙烯共聚乳液的制备方法
CN107141392B (zh) 一种氯化线型低密度聚乙烯合成工艺
CN108641235B (zh) 抗菌pvc塑料及其制备方法
CN105968650A (zh) 一种抗冲击耐热改性高岭土pvc复合材料及其制备方法
CN109843946A (zh) 偏二氟乙烯聚合物
KR101411098B1 (ko) 부틸 아크릴레이트가 함유된 염화비닐 중합체의 제조방법
CN105001356B (zh) 一种pvc/hdpe增容用氯化聚乙烯、制备方法及其应用
CN103554313B (zh) 一种油漆、涂料和纤维用氯化聚氯乙烯的制备方法
CN106995507A (zh) 乳液聚合后分离聚合物的方法
CN113402639A (zh) 醋酸乙烯含量高的树脂的氯化改性方法
CN112358703A (zh) 一种用于阻燃abs生产的氯化聚乙烯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 322000 Zhejiang province Yiwu City Binwang zipper Street 5 District No. 3 room 602

Applicant after: Wang Jinming

Address before: 315042 Zhejiang province Jiangdong District of Ningbo City Road 265 Lane 17 No. 104 Min'an room

Applicant before: Wang Jinming

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201230

Address after: 8319 Huangshan Avenue, Bengbu City, Anhui Province (Room 301, building 6, Shangli University Science and Technology Park)

Patentee after: Anhui huajingdao Technology Service Co.,Ltd.

Address before: Room 602, No. 3, 5 District, Binwang Zipper Street, Yiwu City, Zhejiang Province, 322000

Patentee before: Wang Jinming

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210317

Address after: No. 58, Yingbin Avenue, Xiadu community, Pingnan County, Guigang City, Guangxi Zhuang Autonomous Region, 537300

Patentee after: Li Weizhi

Address before: 8319 Huangshan Avenue, Bengbu City, Anhui Province (Room 301, building 6, Shangli University Science and Technology Park)

Patentee before: Anhui huajingdao Technology Service Co.,Ltd.