CN102531931A - 酚类季铵盐乳化剂及其制备方法 - Google Patents

酚类季铵盐乳化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102531931A
CN102531931A CN2011104011849A CN201110401184A CN102531931A CN 102531931 A CN102531931 A CN 102531931A CN 2011104011849 A CN2011104011849 A CN 2011104011849A CN 201110401184 A CN201110401184 A CN 201110401184A CN 102531931 A CN102531931 A CN 102531931A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quaternary ammonium
ammonium salt
formula
emulsifying agent
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011104011849A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102531931B (zh
Inventor
缪昌文
陈香
洪锦祥
周伟玲
王文峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sobute New Materials Co Ltd
Original Assignee
Sobute New Materials Co Ltd
Jiangsu Bote New Materials Co Ltd
Jiangsu Research Institute of Building Science Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sobute New Materials Co Ltd, Jiangsu Bote New Materials Co Ltd, Jiangsu Research Institute of Building Science Co Ltd filed Critical Sobute New Materials Co Ltd
Priority to CN201110401184.9A priority Critical patent/CN102531931B/zh
Publication of CN102531931A publication Critical patent/CN102531931A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102531931B publication Critical patent/CN102531931B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)

Abstract

本发明涉及酚类季铵盐乳化剂及其制备方法，工艺简单、反应条件温和、产率较高，易于实现工业化，所得酚类季铵盐乳化剂，可有效提高乳化沥青的稳定性和粘附性。酚类季铵盐乳化剂的制备方法为，将结构式(II)所示的烷基酚和环氧氯丙烷进行开环反应，得到式(III)所示的中间体，然后使中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应，得到结构式(I)所示的酚类季铵盐乳化剂，其中，R1为C8-C14的直链烷基，R2＝R3＝R4＝CH3、或R2＝R3＝R4＝Et、或R2＝R3＝CH3，R4＝H、或R2＝R3＝H，R4＝CH3、或R2＝R3＝Et，R4＝H、或R2＝R3＝Buty，R4＝H、或R2＝R3＝CH2CH2OH，R4＝H。

Description

酚类季铵盐乳化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种酚类季铵盐乳化剂及其制备方法。
背景技术
石油沥青是交通、建筑及其它一些行业不可缺少的基建材料。19世纪后期，欧美一些发达国家开始将石油沥青用于修建道路工程。20世纪初，石油沥青作为筑路材料得到迅速发展，其品种日益增多，产量与日俱增，质量日益提高，应用也日益广泛。从各国的石油沥青消费量可看出：道路所用沥青占总用量的70％～85％，工业用占10％～20％.其他仅占2％～4％。
在道路沥青的使用过程中，为保持沥青的流动性，要消耗大量的燃料，且产生污染等问题。因此在沥青的使用过程中，如何解决沥青的流动性，节约资源，降低能耗，保护环境已引起人们的普遍重视。近年，由于不同类型和品种的新型沥青乳液的研制成功，采用乳化沥青乳液进行公路铺筑在国内外道路施工中已得到了广泛的使用。从而使乳化沥青在各国迅速发展起来，这就为沥青乳化剂的发展提供了一个较好的平台。目前有关沥青乳化剂的报到有很多，如：朱显纯利用长链脂肪酸和多乙烯多胺反应制取阳离子乳化剂(《河南化工》，1987，2)。东北大学的梁博等人开发出中裂和慢裂的新型壬基酚系列沥青乳化剂(《东北大学学报》，2011，8)。山东大学的施来顺课题组利用十八烷基二甲基叔胺和环氧氯丙烷等反应制备出新型的Gemini型快裂沥青乳化剂(《石油沥青》，2010，24，6)。山东大学的施来顺课题组还利用烷基二胺、氯乙酸为原料经一步反应合成出N，N-二乙酸基-N′-十八烷基丙撑二胺盐酸盐系列新型甜菜碱沥青乳化剂《2010年第十二次全国石油沥青技术交流会论文集》。
发明内容
本发明提供一种酚类季铵盐乳化剂的制备方法，工艺简单、反应条件温和、产率较高，易于实现工业化。
本发明还提供上述制备方法得到的酚类季铵盐乳化剂，可有效提高乳化沥青的稳定性和粘附性。
酚类季铵盐乳化剂的制备方法为，将结构式(II)所示的烷基酚和环氧氯丙烷进行开环反应，得到式(III)所示的中间体，然后使中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应，得到结构式(I)所示的酚类季铵盐乳化剂，
Figure BDA0000116837320000021
其中，R1为C8-C14的直链烷基，R2＝R3＝R4＝CH3、或R2＝R3＝R4＝Et、或R2＝R3＝CH3，R4＝H、或R2＝R3＝H，R4＝CH3、或R2＝R3＝Et，R4＝H、或R2＝R3＝Buty，R4＝H、或R2＝R3＝CH2CH2OH，R4＝H。结构式(Ⅳ)所示的胺具体的为：甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺或二丁胺。
优选，结构式(II)所示的烷基酚、环氧氯丙烷与结构式(Ⅳ)所示的胺的摩尔比为1∶1∶(1～2)，将结构式(II)所示的烷基酚和环氧氯丙烷进行开环反应至转化率100％，得到式(III)所示的中间体，然后使中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应至转化率为80％-95％，得到结构式(I)所示的酚类季铵盐乳化剂。进一步优选所述开环反应的条件为：在20～80℃下反应2～8小时；中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应的条件为：在30～90℃下反应3～8小时。
优选，所述开环反应以及中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应均在溶剂中进行，所述溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二氧六环、乙腈、正辛烷、乙醇、甲苯、甲醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、氯仿、二氯甲烷、水或吡啶中的一种或两种任意比例的混合物。
所得酚类季铵盐乳化剂的结构式如(I)所示。
本发明所述酚类季铵盐乳化剂的制备方法，工艺简单、反应条件温和、产率较高，易于实现工业化，所得酚类季铵盐乳化剂，乳化性能较好，储存稳定性高，可有效提高乳化沥青的稳定性和渗透性，制备的乳化沥青各项性能均满足交通部制定的阳离子乳化沥青标准和拌合性能的技术指标。
具体实施方式
为对本发明进行更好的说明，举实施例如下：
以下实施例中，经液相色谱检测计算产率，液相色谱的条件为：Shimadzu SPD-10Avp，Shimadzu SPD-10Avp紫外线-可见光检测器，Merck(250×4.6mm)色谱柱，流动相：甲醇/水60/40(v/v)，0.5ml/min，吸收波长为253nm。
转化率计算公式：
C(％)＝[S×C0×V/S0/m]×100
式中：C(％)：不同反应条件下的底物产率；
S：样品溶液中，加成产物峰面积的平均值；
S0：标准溶液(称取0.5-1mg的标样加入到1ml的CHCl3，得到溶液为X。然后从X中取出100ul加入到900ul的CHCl3中，得到标准溶液)中，加成产物峰面积的平均值；
C0：标准溶液中，加成产物的浓度，单位：mg/ml；
V：样品溶液中，萃取加成产物所用有机溶剂的体积，单位：ml；
m：样品溶液中，加成产物的理论产率，单位：mg。
柱分离中间产物的条件为：
采用中等型号的硅胶色谱柱，填充剂为200-400目的硅胶20～25厘米，流动相为石油醚/乙酸乙酯＝5/1～2/1(流动相根据中间产物的极性而定)。Rf＝0.2～0.5。
柱分离最终产物的条件为：
采用中等型号的硅胶色谱柱，填充剂为200-400目的硅胶20～25厘米，流动相为甲醇/二氯甲烷为1/1～3/1(流动相根据最终产物的极性而定)。Rf＝0.1～0.4。
粘层沥青混合料的性能检测参照《公路沥青路面施工技术规范》(中华人民共和国行业标准，JTG F40-2004)。
实施例1
取22g(0.1mol)壬基酚加入到装有30ml吡啶和16ml水的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在40℃下反应3.5h后，得到中间产物，产率为100％，然后加入19.7g 33％(0.11mol)的三甲胺溶液，再升高温度到90℃反应5h，液相色谱得到的产率为88.3％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为95.6％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δppm)δ7.23(d，J＝7.6，2H)，6.75(d，J＝7.6Hz，2H)，4.12(d，J＝8.4Hz，2H)，4.08(m，1H)，3.61(d，J＝7.6Hz，2H)，2.56(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.21(s，1H)，1.25-1.36(m，14H)，0.96(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3381cm-1，1601cm-1，1562cm-1，1499cm-1，1263cm-1，1126cm-1，685cm-1，745cm-1，716cm-1，723cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δppm)δ7.21(d，J＝7.6，2H)，6.84(d，J＝7.6Hz，2H)，4.14(d，J＝8.4Hz，2H)，4.42(m，1H)，3.38(d，J＝7.6Hz，2H)，3.30(s，9H)，2.55(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.35(s，1H)，1.24-1.33(m，14H)，0.98(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3423cm-1，1605cm-1，1581cm-1，1503cm-1，1265cm-1，1134cm-1，693cm-1，741cm-1，723cm-1.
取70号道路石油沥青600g，加热到140℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂2g，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000041
实施例2
取22g(0.1mol)壬基酚加入到装有30ml N，N-二甲基甲酰胺的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在20℃下反应2h后，得到产率为100％中间产物，然后加入13.2g(0.13mol)的三乙胺，再升高温度到80℃反应8h，液相色谱得到的产率为98.1％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为79.1％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δppm)δ7.23(d，J＝7.6Hz，2H)，6.75(d，J＝7.6Hz，2H)，4.12(d，J＝8.4Hz，2H)，4.08(m，1H)，3.61(d，J＝7.6Hz，2H)，2.56(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.21(s，1H)，1.25-1.36(m，14H)，0.96(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3381cm-1，1601cm-1，1562cm-1，1499cm-1，1263cm-1，1126cm-1，685cm-1，745cm-1，716cm-1，723cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.27(d，J＝7.6Hz，2H)，6.81(d，J＝7.6，2H)，4.12(d，J＝8.4Hz，2H)，4.38(m，1H)，3.32(d，J＝7.6Hz，2H)，3.280(t，6H)，2.51(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.31(s，1H)，1.19(t，J＝16.0Hz，J＝8.0Hz，9H)1.22-1.28(m，14H)，0.80(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3421cm-1，1600cm-1，1580cm-1，1501cm-1，1268cm-1，1136cm-1，690cm-1，750cm-1，720cm-1.
取90号道路石油沥青600g，加热到140℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂1.5g，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000061
实施例3
取22g(0.1mol)壬基酚加入到装有30ml氯仿和16ml水的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在30℃下反应8h后，得到产率为100％中间产物，然后加入14.2g 33％(0.15mol)的甲胺溶液，再升高温度到90℃反应6h，液相色谱得到的产率为90.5％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为88.2％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.23(d，J＝7.6Hz，2H)，6.75(d，J＝7.6Hz，2H)，4.12(d，J＝8.4Hz，2H)，4.08(m，1H)，3.61(d，J＝7.6Hz，2H)，2.56(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.21(s，1H)，1.25-1.36(m，14H)，0.96(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3381cm-1，1601cm-1，1562cm-1，1499cm-1，1263cm-1，1126cm-1，685cm-1，745cm-1，716cm-1，723cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.01(d，J＝7.6Hz，2H)，6.74(d，J＝7.6，2H)，5.38(m，2H)，4.11(d，J＝8.0Hz，2H)，4.38(m，1H)，3.31(d，J＝8.4Hz，2H)，2.88(s，3H)，2.55(t，J＝16.0Hz，J＝8.0Hz，2H)，1.25-1.34(m，14H)，2.05(s，1H)，0.98(t，J＝7.6Hz，J＝15.6Hz，J＝8.0Hz，3H).
IR(neat)：3423cm-1，2962cm-1，1600cm-1，1580cm-1，1501cm-1，1255cm-1，1130cm-1，690cm-1，748cm-1，718cm-1.
取70号道路石油沥青600g，加热到150℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂3g，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000071
实施例4
取22g(0.1mol)壬基酚加入到装有30ml二氧六环和16ml甲苯的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在60℃下反应4h后，得到产率为100％中间产物，然后加入24.6g 33％(0.18mol)的二乙胺溶液，再升高温度到70℃反应4h，液相色谱得到的产率为97.6％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为94.3％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.23(d，J＝7.6Hz，2H)，6.75(d，J＝7.6，2H)，4.12(d，J＝8.4Hz，2H)，4.08(m，1H)，3.61(d，J＝7.6Hz，2H)，2.56(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.21(s，1H)，1.25-1.36(m，14H)，0.96(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3381cm-1，2542cm-1，1601cm-1，1562cm-1，1499cm-1，1263cm-1，1126cm-1，685cm-1，745cm-1，716cm-1，723cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.29(d，J＝7.6Hz，2H)，6.64(d，J＝7.6，2H)，5.74(s，2H)，4.12(d，J＝8.0Hz，2H)，4.38(m，1H)，3.31(d，J＝8.4Hz，2H)，3.29(m，4H)，2.55(t，J＝16.0Hz，J＝8.0Hz，2H)，2.15(s，1H)，1.20-1.25(m，14H)，1.2(t，J＝7.6Hz，J＝15.6Hz，J＝8.0Hz，6H)0.90(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3423cm-1，2754cm-1，1599cm-1，1576cm-1，1493cm-1，1251cm-1，1139cm-1，691cm-1，782cm-1，719cm-1.
取90号道路石油沥青600g，加热到140℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂2.5g，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000081
实施例5
取22g(0.1mol)壬基酚加入到装有30ml四氢呋喃和16ml二氯甲烷的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在25℃下反应7h后，得到产率为100％中间产物，然后加入25.8g(0.2mol)的二丁胺胺溶液，再升高温度到80℃反应3h，液相色谱得到的产率为75.0％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为82.4％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.23(d，J＝7.6Hz，2H)，6.75(d，J＝7.6，2H)，4.12(d，J＝8.4Hz，2H)，4.08(m，1H)，3.61(d，J＝7.6Hz，2H)，2.56(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.21(s，1H)，1.25-1.36(m，14H)，0.96(t，J＝8.4Hz，J＝16.0Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3381cm-1，1601cm-1，1562cm-1，1499cm-1，1263cm-1，1126cm-1，685cm-1，745cm-1，716cm-1，723cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.53(d，J＝8.4Hz，2H)，6.86(d，J＝7.6，2H)，4.33(m，1H)，4.16(d，J＝8.0Hz，2H)，3.38(d，J＝7.6Hz，2H)，3.25(t，J＝7.6Hz，J＝15.8Hz，J＝7.2Hz，4H)，2.25(t，J＝15.2Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.38(s，1H)，1.29-1.73(m，16H)，0.94(t，J＝8.4Hz，J＝16.8Hz，J＝8.4Hz，6H)，0.86(t，J＝16.0Hz，J＝8.0Hz，3H).
IR(neat)：3421cm-1，2538cm-1，1602cm-1，1589cm-1，1507cm-1，1254cm-1，1126cm-1，693cm-1，782cm-1，715cm-1.
取90号道路石油沥青600g，加热到140℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂2.0g，AlCl32g，调节PH值至2-3，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000091
实施例6
取20.6g(0.1mol)辛基酚加入到装有30ml乙醇的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在38℃下反应8h后，得到产率为100％中间产物，然后加入25.1g 33％(0.14mol)的三甲胺溶液，再在30℃反应4.5h，液相色谱得到的产率为85.4％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为87.9％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.24(d，J＝8.0Hz，2H)，6.84(d，J＝8.0Hz，2H)，4.13(d，J＝7.6Hz，2H)，4.01(m，1H)，3.73(d，J＝8.0Hz，2H)，2.44(t，J＝8.0Hz，J＝15.6Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.20(s，1H)，1.21-1.33(m，12H)，0.92(t，J＝16.0Hz，J＝8.0Hz，3H).
IR(neat)：3471cm-1，1600cm-1，1523cm-1，1499cm-1，1260cm-1，1136cm-1，767cm-1，728cm-1，719cm-1，681cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.20(d，J＝8.4Hz，2H)，6.73(d，J＝7.6Hz，2H)，4.52(d，J＝8.0Hz，2H)，4.26(m，1H)，3.31(d，J＝7.6Hz，2H)，3.27(s，9H)，2.41(t，J＝8.0Hz，J＝15.6Hz，J＝7.6Hz，2H)，2.33(s，1H)，1.25-1.37(m，12H)，0.92(t，J＝8.0Hz，J＝15.6Hz，J＝7.6Hz，3H).
IR(neat)：3446cm-1，1598cm-1，1504cm-1，1453cm-1，1266cm-1，1131cm-1，782cm-1，715cm-1，687cm-1.
取70号道路石油沥青600g，加热到150℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂1.5g，调节PH值至2-3，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000101
实施例7
取26.2g(0.1mol)十二烷基酚加入到装有30ml乙腈和16ml正己烷的反应器中，再加入9.2g(0.1mol)环氧氯丙烷。在60℃下反应6h后，得到产率为100％中间产物，然后加入21.5g 33％(0.12mol)的三甲胺溶液，再升高温度到60℃反应7.5h，液相色谱得到的产率为93.7％。减压蒸馏出溶剂，得到黄色粘稠状的液体，过柱分离即得到产率为90.8％的最终产品，留做沥青实验。
中间产物经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.27(d，J＝8.0Hz，2H)，6.96(d，J＝7.2Hz，2H)，4.09(d，J＝8.0Hz，2H)，4.01(m，1H)，3.74(d，J＝8.0Hz，2H)，2.51(t，J＝8.0Hz，J＝16.4Hz，J＝8.4Hz，2H)，2.26(s，1H)，1.23-1.39(m，20H)，0.93(t，J＝16.0Hz，J＝8.0Hz，3H).
IR(neat)：3411cm-1，1601cm-1，1587cm-1，1523cm-1，1255cm-1，1134cm-1，763cm-1，746cm-1，715cm-1，691cm-1.
最终产品经柱分离提纯后进行1H-NMR和IR检测，结果如下：
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ，ppm)δ7.26(d，J＝8.0Hz，2H)，6.72(d，J＝7.6Hz，2H)，4.53(d，J＝8.0Hz，2H)，4.38(m，1H)，3.34(d，J＝8.0Hz，2H)，3.26(s，9H)，2.41(t，J＝7.6Hz，J＝15.6Hz，J＝8.0Hz，2H)，2.37(s，1H)，1.24-1.35(m，20H)，0.85(t，J＝8.4Hz，J＝15.6Hz，J＝7.2Hz，3H).
IR(neat)：3421cm-1，1601cm-1，1556cm-1，1507cm-1，1260cm-1，1128cm-1，763cm-1，752cm-1，721cm-1，687cm-1.
取90号道路石油沥青600g，加热到140℃。乳化剂水溶液400g，其中乳化剂1.0g，CaCl24g，调节PH值至2-3，加热到60℃，通过胶体磨制备沥青乳液。得到均匀、细腻的阳离子快裂乳化沥青。采用制得的乳化沥青制备粘层沥青混合料，其性能如下表所示。
粘层沥青混合料的性能
Figure BDA0000116837320000111

Claims (5)

1.一种酚类季铵盐乳化剂的制备方法，其特征在于，将结构式(II)所示的烷基酚和环氧氯丙烷进行开环反应，得到式(III)所示的中间体，然后使中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应，得到结构式(I)所示的酚类季铵盐乳化剂，
其中，R1为C8-C 14的直链烷基，R2＝R3＝R4＝CH3、或R2＝R3＝R4＝Et、或R2＝R3＝CH3，R4＝H、或R2＝R3＝H，R4＝CH3、或R2＝R3＝Et，R4＝H、或R2＝R3＝Buty，R4＝H。
2.如权利要求1所述的酚类季铵盐乳化剂的制备方法，其特征在于，结构式(II)所示的烷基酚、环氧氯丙烷与结构式(Ⅳ)所示的胺的摩尔比为1∶1∶(1～2)，将结构式(II)所示的烷基酚和环氧氯丙烷进行开环反应至转化率100％，得到式(III)所示的中间体，然后使中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应至转化率为80％-95％，得到结构式(I)所示的酚类季铵盐乳化剂。
3.如权利要求2所述的酚类季铵盐乳化剂的制备方法，其特征在于，所述开环反应的条件为：在20～80℃下反应2～8小时；中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应的条件为：在30～90℃下反应3～8小时。
4.如权利要求1-3中任一项所述的酚类季铵盐乳化剂的制备方法，其特征在于，所述开环反应以及中间体与结构式(Ⅳ)所示的胺反应均在溶剂中进行，所述溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二氧六环、乙腈、正辛烷、乙醇、甲苯、甲醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、氯仿、二氯甲烷、水或吡啶中的一种或两种任意比例的混合物。
5.一种酚类季铵盐乳化剂，其特征在于其结构式如(I)所示。
CN201110401184.9A 2011-12-07 2011-12-07 酚类季铵盐乳化剂及其制备方法 Active CN102531931B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110401184.9A CN102531931B (zh) 2011-12-07 2011-12-07 酚类季铵盐乳化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110401184.9A CN102531931B (zh) 2011-12-07 2011-12-07 酚类季铵盐乳化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102531931A true CN102531931A (zh) 2012-07-04
CN102531931B CN102531931B (zh) 2014-04-02

Family

ID=46340115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110401184.9A Active CN102531931B (zh) 2011-12-07 2011-12-07 酚类季铵盐乳化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102531931B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102824876A (zh) * 2012-09-11 2012-12-19 上海美东生物材料有限公司 一种腰果酚阳离子表面活性剂及其制备方法
CN103340202A (zh) * 2013-06-03 2013-10-09 山东省泰和水处理有限公司 一种高效油田杀菌剂的制备方法
CN104151179A (zh) * 2014-08-07 2014-11-19 山东大学 一种双阳离子型沥青乳化剂及其制备方法
CN104628761A (zh) * 2015-02-13 2015-05-20 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种胺类乳化剂及其制备方法和应用
JP2017509760A (ja) * 2013-12-20 2017-04-06 ビーエイエスエフ・コーティングス・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 水性一次分散体、その製造方法およびその使用
CN111378151A (zh) * 2018-12-31 2020-07-07 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种双酚a型双子沥青乳化剂及其制备方法
CN114315662A (zh) * 2021-12-13 2022-04-12 南京工业大学 一种腰果酚基Gemini两性离子表面活性剂及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101041624A (zh) * 2007-04-30 2007-09-26 聊城大学 3－对壬基苯氧基－2－羟丙基三甲基卤化铵的制备方法
CN101831191A (zh) * 2010-03-23 2010-09-15 天津康泽威科技有限公司 修筑路沥青混合料温拌添加剂及制备和使用方法
CN102241803A (zh) * 2011-04-21 2011-11-16 河南金马石油科技有限责任公司 钻井液用改性磺化酚醛树脂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101041624A (zh) * 2007-04-30 2007-09-26 聊城大学 3－对壬基苯氧基－2－羟丙基三甲基卤化铵的制备方法
CN101831191A (zh) * 2010-03-23 2010-09-15 天津康泽威科技有限公司 修筑路沥青混合料温拌添加剂及制备和使用方法
CN102241803A (zh) * 2011-04-21 2011-11-16 河南金马石油科技有限责任公司 钻井液用改性磺化酚醛树脂的制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102824876A (zh) * 2012-09-11 2012-12-19 上海美东生物材料有限公司 一种腰果酚阳离子表面活性剂及其制备方法
CN103340202A (zh) * 2013-06-03 2013-10-09 山东省泰和水处理有限公司 一种高效油田杀菌剂的制备方法
CN103340202B (zh) * 2013-06-03 2015-06-17 山东省泰和水处理有限公司 一种高效油田杀菌剂的制备方法
JP2017509760A (ja) * 2013-12-20 2017-04-06 ビーエイエスエフ・コーティングス・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 水性一次分散体、その製造方法およびその使用
US9920140B2 (en) 2013-12-20 2018-03-20 Basf Coatings Gmbh Aqueous primary dispersions, process of their production and use thereof
CN104151179A (zh) * 2014-08-07 2014-11-19 山东大学 一种双阳离子型沥青乳化剂及其制备方法
CN104151179B (zh) * 2014-08-07 2016-05-18 山东大学 一种双阳离子型沥青乳化剂及其制备方法
CN104628761A (zh) * 2015-02-13 2015-05-20 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种胺类乳化剂及其制备方法和应用
CN104628761B (zh) * 2015-02-13 2017-07-25 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种胺类乳化剂及其制备方法和应用
CN111378151A (zh) * 2018-12-31 2020-07-07 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种双酚a型双子沥青乳化剂及其制备方法
CN111378151B (zh) * 2018-12-31 2022-07-08 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种双酚a型双子沥青乳化剂及其制备方法
CN114315662A (zh) * 2021-12-13 2022-04-12 南京工业大学 一种腰果酚基Gemini两性离子表面活性剂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN102531931B (zh) 2014-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102531931B (zh) 酚类季铵盐乳化剂及其制备方法
CN102516093B (zh) Gemini型沥青乳化剂及其制备方法
CN102516097A (zh) 酚类乳化剂的制备方法、乳化沥青及其应用
Gao et al. Synthesis of functionalized 2-pyrrolidinones via domino reactions of arylamines, ethyl glyoxylate and acetylenedicarboxylates
CN103965861A (zh) 一种抗高温Gemini阳离子粘弹性表面活性剂及其合成方法
CN103145568A (zh) 一种腰果酚阳离子型季铵盐及其制备方法
CN101624347A (zh) 一种季铵盐的合成新方法
CN109679678A (zh) 从模拟汽油中萃取碱性/非碱性氮的低共熔溶剂及方法
CN101428206A (zh) 一类双尾季铵盐阳型离子表面活性剂及其制备方法
CN103113618B (zh) 冷再生乳化沥青添加剂的制备方法
CA2555777A1 (en) Dehydrating condensation agent having property of accumulating at interface with water
AU2021107114A4 (en) Method for preparing epalrestat
CN102659614A (zh) 一种酰胺类沥青乳化剂的制备方法
CN102746516A (zh) 一种高耐温性木质素沥青乳化剂、其制备方法及其应用
CN110683991A (zh) 一种Gemini离子液体表面活性剂及其合成方法和驱油体系
CN102659681B (zh) 用于微表处的咪唑啉类阳离子沥青乳化剂的制备方法
CN104609771A (zh) 一种温拌再生剂及其制备方法
CN105837455B (zh) 双烷基酚多胺类乳化剂制备方法、制备乳化沥青及其应用
CN104628761A (zh) 一种胺类乳化剂及其制备方法和应用
KR20130133315A (ko) 물에 안정한 루이스 산을 이용한 소르비톨로부터 아이소소바이드의 제조방법
CN101628212A (zh) 一种新型含硼阳离子表面活性剂及其制备方法
CN105968369A (zh) 一种低温高效破乳剂的合成方法
CN109305970A (zh) 1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基-Tr*ger’s Base催化剂制备及应用
CN101792414A (zh) 一种2-(3＇-喹啉基)烯丙醇的制备方法
CN111777520A (zh) 多位取代的二甲氨基苯基乙酸类化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Free format text: FORMER OWNER: JIANGSU SUBOTE NEW MATERIAL CO., LTD. JAINGSU ACADEMY OF BUILDING RESEARCH CO., LTD.

Effective date: 20140504

Owner name: JIANGSU SUBOTE NEW MATERIAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: BOTE NEW MATERIAL CO., LTD., JIANGSU

Effective date: 20140504

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 210008 NANJING, JIANGSU PROVINCE TO: 211103 NANJING, JIANGSU PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140504

Address after: 211103, No. 59 West Wan An Road, Jiangning District, Jiangsu, Nanjing

Patentee after: Jiangsu Subute New Materials Co., Ltd.

Address before: 210008 No. 12 West Beijing Road, Jiangsu, Nanjing

Patentee before: Jiangsu Bote New Materials Co., Ltd.

Patentee before: Jiangsu Subute New Materials Co., Ltd.

Patentee before: Jiangsu Provincial Architectural Science Institute Ltd.

CP02 Change in the address of a patent holder
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 210008 No. 12, Beijing West Road, Gulou District, Nanjing City, Jiangsu Province

Patentee after: Jiangsu Subute New Materials Co., Ltd.

Address before: No. 59, Wan An West Road, Jiangning District, Nanjing, Jiangsu

Patentee before: Jiangsu Subute New Materials Co., Ltd.