CN102496701A - 锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法 - Google Patents

锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102496701A
CN102496701A CN2011103782581A CN201110378258A CN102496701A CN 102496701 A CN102496701 A CN 102496701A CN 2011103782581 A CN2011103782581 A CN 2011103782581A CN 201110378258 A CN201110378258 A CN 201110378258A CN 102496701 A CN102496701 A CN 102496701A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
carbon
lithium ion
ion battery
carbon alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011103782581A
Other languages
English (en)
Inventor
岳敏
姜身永
黄友元
刘祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen BTR New Energy Materials Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen BTR New Energy Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen BTR New Energy Materials Co Ltd filed Critical Shenzhen BTR New Energy Materials Co Ltd
Priority to CN2011103782581A priority Critical patent/CN102496701A/zh
Publication of CN102496701A publication Critical patent/CN102496701A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法，要解决的技术问题是提高硅碳合金负极材料的循环性能。本发明的锂离子电池用硅碳合金负极材料以粒度20～250nm的硅粉颗粒为基体，基体表面包裹有碳纳米管和无定型碳，碳纳米管和无定型碳的厚度为100～300nm，碳纳米管和无定型碳为短线状、块状和层状中空结构裂解碳。本发明的方法包括以下步骤：制备浆料，干燥得到粉末，煅烧，化学气相沉积。本发明与现有技术相比，硅碳合金负极材料比容量高、循环性能良好，容量大于1000mAh/g，循环20次容量保持率在90％以上，本发明的制备工艺简单，原料成本低廉，适用于高容量型各类锂离子电池负极材料。

Description

锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种电池负极材料及其制备方法，特别是一种锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池具有电压高、能量密度大、无记忆效应、寿命长、绿色无污染、自放电小的优点，已经成为各种便携式电子产品的首选供电设备，与人们的日常生活密不可分。随着全球环境问题的日益严峻，“低碳”的概念越来越深入人心，锂离子电池的诸多优点使得锂离子电池有望代替石油产品成为便携式电动工具、电动汽车等的理想动力电源，必将在人类生产生活中发挥更加重要的作用。
现有技术的锂离子电池负极材料主要使用天然石墨与人造石墨，其较低的比容量，理论值为372mAh/g已经越来越不适应锂离子电池高容量、小体积的发展需求。开发能够替代石墨材料的锂离子电池用负极材料成为锂离子电池行业的迫切需求。在诸多的可替代材料中，硅，这种具有极高比容量，理论值4200mAh/g的材料，成为替代天然石墨与人造石墨的极具潜力的一种材料。然而，锂离子在硅材料制备的负极嵌入与脱嵌过程中存在很大的体积变化，这种极大的体积变化能够使制备的极片粉化、脱落，造成电极活性物质与集流体的分离，从而严重影响了电池的循环性能。硅材料的这种体积效应，成为硅负极材料产业化的巨大障碍。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法，要解决的技术问题是提高硅碳合金负极材料的循环性能，且兼有较高的比容量。
本发明采用以下技术方案：一种锂离子电池用硅碳合金负极材料，所述锂离子电池用硅碳合金负极材料以粒度20～250nm的硅粉颗粒为基体，基体表面包裹有碳纳米管和无定型碳，碳纳米管和无定型碳的厚度为100～300nm，所述碳纳米管和无定型碳为短线状、块状和层状中空结构裂解碳。
一种锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，包括以下步骤：一、按质量比，将1～9％的催化剂前躯体、1～5％的添加剂和86～98％的20～250nm硅粉，按料与有机溶剂质量体积比100∶0.5～1混于有机溶剂中，得到浆料；所述催化剂前躯体为硝酸铁、乙酸镍和硫酸铜中的一种以上，所述添加剂是羟甲基纤维素或柠檬酸，所述有机溶剂是丙酮、乙醇、四氢呋喃和蒸馏水中的一种以上；二、浆料干燥，得到含水量为0.01％以下的粉末；三、将干燥得到的粉末以升温速率3℃/min，至温度为600～900℃，煅烧1～10小时，炉内自然冷却至室温；四、以升温速率3～5℃/min，至化学气相沉积温度600～850℃，充入碳源气体，流量为1～4L/min.M3，同时充入保护气体，流量为1～3L/min.M3，化学气相沉积时间为1～3h，自然降温至室温停止充入保护气体，得到复合颗粒即锂离子电池用硅碳合金负极材料；所述碳源气体为乙炔、甲烷或液化石油气，所述保护气体为氮气或氩气。
本发明的方法将复合颗粒进行粉碎，粒径为10～60um。
本发明的超声振荡功率密度为1600W/m2，时间1～20h。
本发明的方法将浆料干燥，升温速度为5℃/min，至温度为100℃～200，干燥烘干10h。
本发明的方法将煅烧后的物料进行破碎，破碎后粒径分布为200～800nm。
本发明的化学气相沉积炉体转速为0.5r/min。
本发明的步骤一按质量比，将2～5％的催化剂前躯体、1～5％的添加剂和91～95％的20～250nm硅粉，混于有机溶剂中。
本发明的步骤三煅烧1～10小时。
本发明的步骤四升温速率3℃/min，化学气相沉积温度600～750℃，化学气相沉积时间为1～2h。
本发明与现有技术相比，硅碳合金负极材料比容量高、循环性能良好，容量大于1000mAh/g，循环20次容量保持率在90％以上，本发明的制备工艺简单，原料成本低廉，适用于高容量型各类锂离子电池负极材料。
附图说明
图1为本发明实施例1的硅碳合金负极材料的表面SEM照片。
图2为本发明实施例1的硅碳合金负极材料的剖面SEM照片。
图3为本发明实施例1的硅碳合金负极材料的表面SEM照片。
图4为本发明实施例1的硅碳合金负极材料的XRD图。
图5为本发明实施例1的硅碳合金负极材料的充放电曲线图。
图6为本发明实施例2的硅碳合金负极材料的充放电曲线图。
图7为本发明实施例3的硅碳合金负极材料的充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。本发明的锂离子电池用硅碳合金负极材料，以粒度20～250nm的硅粉颗粒为基体，通过有机溶剂溶解、干燥并煅烧的方式在硅粉颗粒基体表面包裹有一层铁、镍或铜的氧化物作为催化剂，在管式炉或回转炉中进行化学气相沉积CVD，在硅粉颗粒基体外沉积一层碳纳米管和无定型碳，碳纳米管和无定型碳的厚度为100～300nm，碳纳米管和无定型碳结构将硅粉颗粒紧紧包裹在中心形成一种复合颗粒，从而有效抑制硅颗粒在充放电循环中的体积效应。
所述碳纳米管和无定型碳为碳源气体沉积形成的短线状、块状和层状中空结构裂解碳。
本发明的锂离子电池硅碳合金负极材料的制备方法，通过化学气相沉积，将无定形碳包覆硅粉前驱体颗粒得到锂离子电池用硅碳合金负极材料，包括以下步骤：
一、按质量比，称取1～9％的CVD催化剂前躯体、1～5％的添加剂和86～98％的20～250nm硅粉，放入超声池中，按催化剂前躯体、添加剂和硅粉质量之和与有机溶剂质量g与体积L比100∶0.5～1，将催化剂前躯体、添加剂和硅粉混于有机溶剂中，超声功率1600W/m2，振荡1～20h，得到浆料。
所述CVD催化剂前躯体为铁盐、镍盐和铜盐硝酸铁、乙酸镍和硫酸铜中的一种以上，分解后产生的金属氧化物与纳米硅粉均匀混合，加入催化剂的作用是降低CVD过程中碳源气体热分解的活化能，从而达到有效沉积无定形碳的目的。
所述添加剂是羟甲基纤维素CMC或柠檬酸，其作用是使催化剂得到更好的分散。
所述有机溶剂是丙酮、乙醇、四氢呋喃和蒸馏水中的一种以上。
二、将浆料进行造粒烘干，烘干升温速度为5℃/min，干燥温度为100℃～200℃，烘干10h，得到含水量为0.01％以下的粉末，降温采用自然冷却的方式。
三、将干燥得到的粉末进行煅烧，以升温速度3℃/min，至温度为600～900℃，煅烧1～10小时，煅烧结束后，炉内自然冷却至室温。此煅烧过程的目的是将所使用的金属铁盐、镍盐或铜盐化合物在高温下分解生成具有催化活性的金属氧化物。
四、将煅烧后的物料进行破碎，破碎后粒径分布为200～800nm。
五、将破碎后的料放入石墨内胆中，放入量为100～500g，将石墨内胆放入管式炉或回转炉中进行化学气相沉积，以升温速率3～5℃/min，至CVD沉积温度600～850℃，充入碳源气体，流量为1～4L/min.M3，同时充入保护气体，流量为1～3L/min.M3，CVD沉积时炉的转速为0.5r/min，CVD沉积时间为1～3h。CVD沉积过程结束后沉积炉内自然降温至室温，停止充入保护气体，得到复合颗粒。
碳源气体为乙炔、甲烷或液化石油气。
保护气体为氮气或氩气。
六、将复合颗粒进行粉碎，粒径为10～60um，得到锂离子电池硅碳合金负极材料。
将本发明的方法制备的锂离子电池用硅碳合金负极材料，采用日本日立公司的KYKY-2800B型扫描电镜进行分析和观察，采用PANalytica X’PERT PRO X射线衍射仪(荷兰)分析晶体结构、晶格参数，石墨单色器，Cu靶(λ＝0.15406nm)，扫描速度10°/min，扫描范围10～90°。
将本发明制备的锂离子电池用硅碳合金负极材料按GB/T24533-2009附录G制作2016模拟电池。采用武汉金诺电子有限公司生产的LAND(蓝电)电池测试系统测试模拟电池的电性能。模拟电池的测试电压范围为：0.01V～1.5V，充放电倍率为0.2C。
实施例1～10的配方、工艺见表1，电性能测试见表2。
如图1所示，实施例1由原料硅颗粒为20～250nm，化学气相沉积后样品一次颗粒大小在10～50um之间，硅颗粒表面均匀地包覆有一层碳纳米管和无定型碳。
如图2所示，沉积后实施例1样品颗粒表面均匀地分布有一层包覆层。
如图3所示，沉积后实施例1的样品表面均匀地包覆有一层碳纳米管和无定型碳。
如图4所示，26.5度为石墨衍射强峰，28.5度、47.3度、56.1度为硅衍射的三强峰，说明实施例1的材料由石墨与硅组成。
如图5所示，实施例1的样品比容量大于1000mAh/g，循环20周容量保持率大于90％，说明本发明的锂离子电池用硅碳合金负极材料具有良好的循环稳定性能。
如图6所示，实施例2的样品比容量大于1000mAh/g，循环20周容量保持率大于90％，说明本发明的锂离子电池用硅碳合金负极材料具有良好的循环稳定性能。
如图7所示，实施例3的样品比容量大于1000mAh/g，循环20周容量保持率大于90％，说明本发明的锂离子电池用硅碳合金负极材料具有良好的循环稳定性能。
对比例1，采用深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司的天然石墨材料BTR-918-1，按上述方法制作模拟电池。采用相同方法测试，电性能测试见表2。
对比例2，采用深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司的人造石墨材料BTR-158-C，按上述方法制作模拟电池。采用相同方法测试，电性能测试见表2。
本发明的锂离子电池用硅碳合金负极材料，通过在纳米硅颗粒表面均匀包覆一层裂解碳，从而有效抑制了硅颗粒在电池充放电过程中出现的体积效应，具有较好的循环性能，又因其具有较高的比容量，在高容量锂离子电池领域具有较好的应用前景。
表1 实施例1～10的配方、工艺
Figure BDA0000112004880000071
Figure BDA0000112004880000081
表2 实施例1～10和对比例的电性能测试
  实施例或对比例   比容量   循环20周容量保持率％
  实施例1   1170mAh/g   90.1％
  实施例2   1150mAh/g   92.3％
  实施例3   1360mAh/g   89.2％
  实施例4   1120mAh/g   92.1％
  实施例5   1080mAh/g   90.3％
  实施例6   1225mAh/g   89.5％
  实施例7   1200mAh/g   90.7％
  实施例8   1050mAh/g   91.2％
  实施例9   1320mAh/g   89.6％
  实施例10   1075mAh/g   91.9％
  对比例1   368mAh/g   97.2％
  对比例2   350mAh/g   97.5％

Claims (10)

1.一种锂离子电池用硅碳合金负极材料，其特征在于：所述锂离子电池用硅碳合金负极材料以粒度20～250nm的硅粉颗粒为基体，基体表面包裹有碳纳米管和无定型碳，碳纳米管和无定型碳的厚度为100～300nm，所述碳纳米管和无定型碳为短线状、块状和层状中空结构裂解碳。
2.一种锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，包括以下步骤：一、按质量比，将1～9％的催化剂前躯体、1～5％的添加剂和86～98％的20～250nm硅粉，按料与有机溶剂质量体积比100∶0.5～1混于有机溶剂中，得到浆料；所述催化剂前躯体为硝酸铁、乙酸镍和硫酸铜中的一种以上，所述添加剂是羟甲基纤维素或柠檬酸，所述有机溶剂是丙酮、乙醇、四氢呋喃和蒸馏水中的一种以上；二、浆料干燥，得到含水量为0.01％以下的粉末；三、将干燥得到的粉末以升温速率3℃/min，至温度为600～900℃，煅烧1～10小时，炉内自然冷却至室温；四、以升温速率3～5℃/min，至化学气相沉积温度600～850℃，充入碳源气体，流量为1～4L/min.M3，同时充入保护气体，流量为1～3L/min.M3，化学气相沉积时间为1～3h，自然降温至室温停止充入保护气体，得到复合颗粒即锂离子电池用硅碳合金负极材料；所述碳源气体为乙炔、甲烷或液化石油气，所述保护气体为氮气或氩气。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：将复合颗粒进行粉碎，粒径为10～60um。
4.根据权利要求1或2所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：所述超声振荡功率密度为1600W/m2，时间1～20h。
5.根据权利要求3所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：所述将浆料干燥，升温速度为5℃/min，至温度为100℃～200，干燥烘干10h。
6.根据权利要求4所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：将煅烧后的物料进行破碎，破碎后粒径分布为200～800nm。
7.根据权利要求5所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：所述化学气相沉积炉体转速为0.5r/min。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤一按质量比，将2～5％的催化剂前躯体、1～5％的添加剂和91～95％的20～250nm硅粉，混于有机溶剂中。
9.根据权利要求8所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤三煅烧1～10小时。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池用硅碳合金负极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤四升温速率3℃/min，化学气相沉积温度600～750℃，化学气相沉积时间为1～2h。
CN2011103782581A 2011-11-24 2011-11-24 锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法 Pending CN102496701A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103782581A CN102496701A (zh) 2011-11-24 2011-11-24 锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103782581A CN102496701A (zh) 2011-11-24 2011-11-24 锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102496701A true CN102496701A (zh) 2012-06-13

Family

ID=46188502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011103782581A Pending CN102496701A (zh) 2011-11-24 2011-11-24 锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102496701A (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103022442A (zh) * 2012-12-05 2013-04-03 上海锦众信息科技有限公司 一种锂离子电池碳硅复合负极材料的制备方法
CN103022444A (zh) * 2012-12-05 2013-04-03 上海锦众信息科技有限公司 一种碳硅复合材料的制备方法
CN103219504A (zh) * 2013-03-28 2013-07-24 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池用一氧化硅复合负极材料及其制备方法
CN103346302A (zh) * 2013-07-01 2013-10-09 华南师范大学 一种锂电池硅碳纳米管复合负极材料及其制备方法与应用
CN104882611A (zh) * 2015-04-01 2015-09-02 广东烛光新能源科技有限公司 一种电化学阳极电极、包含该阳极电极的储能器件及其制备方法
CN105489868A (zh) * 2016-02-24 2016-04-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子电池负极材料、其制备方法及锂离子电池
CN107611397A (zh) * 2017-09-10 2018-01-19 绵阳梨坪科技有限公司 低成本锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法
CN108023084A (zh) * 2017-12-04 2018-05-11 广东工业大学 一种硅碳负极材料制备方法及锂离子电池
US10077692B2 (en) 2013-09-12 2018-09-18 3M Innovative Properties Company Use of a lubricant in a mounting mat, method for making such a mat and mounting mat
CN110148743A (zh) * 2019-07-05 2019-08-20 珠海冠宇电池有限公司 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110500879A (zh) * 2019-08-16 2019-11-26 中国电子科技集团公司第四十八研究所 一种连续式硅碳负极动态cvd烧结炉
CN110697685A (zh) * 2019-09-03 2020-01-17 桑德新能源技术开发有限公司 硅碳负极活性材料及其制备方法、硅碳负极材料、锂离子电池
CN111370663A (zh) * 2020-03-18 2020-07-03 浙江锂宸新材料科技有限公司 一种多孔硅@无定型碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN111799448A (zh) * 2019-04-08 2020-10-20 江苏天奈科技股份有限公司 一种硅或其氧化物原位长碳纳米管的方法
CN112820869A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 宁德新能源科技有限公司 负极活性材料、电化学装置和电子装置
CN113195406A (zh) * 2018-12-21 2021-07-30 松下知识产权经营株式会社 二次电池用负极活性物质及二次电池
WO2022110581A1 (zh) * 2020-11-30 2022-06-02 青岛恒能达能源科技有限公司 一种碳基复合材料及其制备方法和应用
CN114975945A (zh) * 2022-06-10 2022-08-30 洛阳联创锂能科技有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN115893376A (zh) * 2022-11-30 2023-04-04 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种利用离子吸附在粉末材料表面催化生长碳纳米管方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1903793A (zh) * 2005-07-26 2007-01-31 中国科学院物理研究所 一种碳硅复合材料及其制备方法和用途
CN101439972A (zh) * 2007-11-21 2009-05-27 比亚迪股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法以及电池负极和锂离子电池
CN102185128A (zh) * 2011-04-02 2011-09-14 上海交通大学 一种硅碳复合材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1903793A (zh) * 2005-07-26 2007-01-31 中国科学院物理研究所 一种碳硅复合材料及其制备方法和用途
CN101439972A (zh) * 2007-11-21 2009-05-27 比亚迪股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法以及电池负极和锂离子电池
CN102185128A (zh) * 2011-04-02 2011-09-14 上海交通大学 一种硅碳复合材料及其制备方法

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103022444A (zh) * 2012-12-05 2013-04-03 上海锦众信息科技有限公司 一种碳硅复合材料的制备方法
CN103022442A (zh) * 2012-12-05 2013-04-03 上海锦众信息科技有限公司 一种锂离子电池碳硅复合负极材料的制备方法
CN103219504A (zh) * 2013-03-28 2013-07-24 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池用一氧化硅复合负极材料及其制备方法
CN103346302A (zh) * 2013-07-01 2013-10-09 华南师范大学 一种锂电池硅碳纳米管复合负极材料及其制备方法与应用
US10077692B2 (en) 2013-09-12 2018-09-18 3M Innovative Properties Company Use of a lubricant in a mounting mat, method for making such a mat and mounting mat
US10227904B2 (en) 2013-09-12 2019-03-12 3M Innovative Properties Company Use of a lubricant in a mounting mat, method for making such a mat and mounting mat
CN104882611A (zh) * 2015-04-01 2015-09-02 广东烛光新能源科技有限公司 一种电化学阳极电极、包含该阳极电极的储能器件及其制备方法
CN104882611B (zh) * 2015-04-01 2017-12-08 广东烛光新能源科技有限公司 一种电化学阳极电极、包含该阳极电极的储能器件及其制备方法
CN105489868B (zh) * 2016-02-24 2018-02-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子电池负极材料、其制备方法及锂离子电池
CN105489868A (zh) * 2016-02-24 2016-04-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子电池负极材料、其制备方法及锂离子电池
CN107611397A (zh) * 2017-09-10 2018-01-19 绵阳梨坪科技有限公司 低成本锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法
CN108023084A (zh) * 2017-12-04 2018-05-11 广东工业大学 一种硅碳负极材料制备方法及锂离子电池
CN108023084B (zh) * 2017-12-04 2020-05-19 广东工业大学 一种硅碳负极材料制备方法及锂离子电池
CN113195406B (zh) * 2018-12-21 2023-09-19 松下知识产权经营株式会社 二次电池用负极活性物质及二次电池
CN113195406A (zh) * 2018-12-21 2021-07-30 松下知识产权经营株式会社 二次电池用负极活性物质及二次电池
CN111799448A (zh) * 2019-04-08 2020-10-20 江苏天奈科技股份有限公司 一种硅或其氧化物原位长碳纳米管的方法
CN110148743A (zh) * 2019-07-05 2019-08-20 珠海冠宇电池有限公司 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110500879B (zh) * 2019-08-16 2021-05-25 中国电子科技集团公司第四十八研究所 一种连续式硅碳负极动态cvd烧结炉
CN110500879A (zh) * 2019-08-16 2019-11-26 中国电子科技集团公司第四十八研究所 一种连续式硅碳负极动态cvd烧结炉
CN110697685A (zh) * 2019-09-03 2020-01-17 桑德新能源技术开发有限公司 硅碳负极活性材料及其制备方法、硅碳负极材料、锂离子电池
CN110697685B (zh) * 2019-09-03 2021-11-05 桑德新能源技术开发有限公司 硅碳负极活性材料及其制备方法、硅碳负极材料、锂离子电池
CN111370663A (zh) * 2020-03-18 2020-07-03 浙江锂宸新材料科技有限公司 一种多孔硅@无定型碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
WO2022110581A1 (zh) * 2020-11-30 2022-06-02 青岛恒能达能源科技有限公司 一种碳基复合材料及其制备方法和应用
CN112820869A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 宁德新能源科技有限公司 负极活性材料、电化学装置和电子装置
CN112820869B (zh) * 2020-12-31 2022-11-01 宁德新能源科技有限公司 负极活性材料、电化学装置和电子装置
CN114975945A (zh) * 2022-06-10 2022-08-30 洛阳联创锂能科技有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN115893376A (zh) * 2022-11-30 2023-04-04 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种利用离子吸附在粉末材料表面催化生长碳纳米管方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102496701A (zh) 锂离子电池用硅碳合金负极材料及其制备方法
CN113422013B (zh) 一种高首效高倍率硅基负极材料及其制备方法
CN103219504A (zh) 锂离子电池用一氧化硅复合负极材料及其制备方法
CN102394287B (zh) 锂离子电池硅碳负极材料及其制备方法
CN107845810A (zh) 一种锂离子电池软硬碳改性负极材料的制备方法
CN107275606B (zh) 一种碳包覆尖晶石锰酸锂纳米复合材料及制备方法与应用
CN110571432A (zh) 钠离子电池用元素掺杂生物质硬碳负极材料、制备方法及钠离子电池
CN102983313B (zh) 硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN103633305B (zh) 锂离子电池硅复合负极材料及其制备方法
Zhang et al. Constructing Biomass‐Based Ultrahigh‐Rate Performance SnOy@ C/SiOx Anode for LIBs via Disproportionation Effect
Wang et al. Application of MOFs-derived mixed metal oxides in energy storage
WO2011009231A1 (zh) 一种碳包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN102709566A (zh) 一种锂离子电池球形硅碳复合负极材料及其制备方法
CN113104824B (zh) Se掺杂Fe2P自支撑钠离子电池负极材料的制备方法
Yang et al. SiOx@ C composites obtained by facile synthesis as anodes for lithium-and potassium-ion batteries with excellent electrochemical performance
CN102082266A (zh) 一种复合包覆磷酸铁锂正极材料的固相制备方法
CN107919477B (zh) 一种混合膨胀石墨作为锂离子电池负极材料的应用
CN102324501A (zh) 一种锂离子电池硅基负极复合材料及其制备方法
CN106252622B (zh) 一种氧化硅/碳复合纳米线负极材料、制备方法及锂离子电池
Ding et al. Synergistic lithium storage in silica–tin composites enables a cycle-stable and high-capacity anode for lithium-ion batteries
CN104868159A (zh) 一种改性石墨负极材料的制备方法
CN104466104A (zh) 一种锂离子电池锗石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN101621121B (zh) 高功率型磷酸铁锂复合材料的制备方法
Mao et al. 3D highly oriented metal foam: a competitive self-supporting anode for high-performance lithium-ion batteries
CN103400980A (zh) 三氧化二铁/氧化镍核壳纳米棒阵列薄膜及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120613