CN102495149A - 一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法 - Google Patents
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102495149A CN102495149A CN2011103797534A CN201110379753A CN102495149A CN 102495149 A CN102495149 A CN 102495149A CN 2011103797534 A CN2011103797534 A CN 2011103797534A CN 201110379753 A CN201110379753 A CN 201110379753A CN 102495149 A CN102495149 A CN 102495149A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crystal violet
- solution
- crucian
- concentration
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法，即采用毛细管电泳-紫外可见检测法测定，其流动相为pH4.0、浓度为100mmol/L磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液，使用前经0.22um微滤膜过滤；检测过程控制紫外检测波长267nm，分离电压为12kV。采用的流动相无毒，溶剂甲醇低毒，对环境友好，成本低廉，操作简单，灵敏度和检测限均能达到所需要求。本发明的检测方法，测定成本低廉，操作简单，标准溶液最低检限为1μg/kg，检测精度指标为RSD<6%，基本能达到国家规定的水产品中结晶紫残留不高于2μg/kg的指标要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法，特别涉及一种采用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法测定鲫鱼中残留结晶紫的方法。
背景技术
结晶紫，又名龙胆紫，俗称紫药水，分子式C25H30ClN3，其结构和其代谢产物隐色结晶紫的结构如附图1所示，属三芳基甲烷化学物质，由于它既可以杀死某些表浅真菌，又可以杀死细菌，因此在饲料生产上常作为一种抗真菌添加剂，用来改善畜禽健康状况，提高存活率。许多国家在较长一段时间里曾将其作为水产养殖业的常用杀菌剂，用于鱼类高发的水霉病、原虫病的控制，具有较好的效果。但是有些研究证实，当结晶紫进入人类或动物机体后，通过生物转化后具有致癌、致畸、致突变等副作用。上世纪90年代以来许多国家都将其列为水产养殖的禁用药物。特别是近期水产品的国际商贸中，结晶紫属类药物成为必检并限制极严的一项指标，在我国水产品出入境检验检疫中结晶紫也属于必检项目，但我国许多地方在水产品养殖、保鲜和运输过程中仍在使用，在不同程度上存在禁而不止的现象，从而导致结晶紫可能广泛存在于人们经常食用的水产品当中，所以建立对水产品中结晶紫的快速准确的测定方法刻不容缓。
目前，国内外水产品中结晶紫残留的检测方法有HLPC、RRLC、LC-MS、LC-MS/MS、液相色谱-线性离子阱质谱法、UPLC-MS/MS、磷钼酸共振瑞利散射法等，这些方法大多采用色谱级的乙腈作为流动相，由于其剧毒，对人体和环境危害较大，且成本较高。
发明内容
本发明的目的在于为了解决上述的技术问题而提供了一种低毒低污染、成本低廉、操作简单、灵敏度和检测限均能达到所需要求的毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法测定鲫鱼中结晶紫残留的方法。
本发明的技术方案
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，毛细管电泳的流动相为pH4.0、浓度为100mmol/L磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液、紫外检测波长267nm，分离电压为12kV，其具体包括下列步骤：
（1）、试剂的配制
0.03mol/L硼氢化钾溶液，现配现用，用水溶解0.405g硼氢化钾并定溶至250ml；
0.2mol/L硼氢化钾溶液，现配现用：用水溶解1.08g硼氢化钾并定溶至100ml；
20%盐酸羟胺溶液：用水溶解25g盐酸羟胺并定溶至100ml；
0.05mol/L对甲苯磺酸溶液：0.95g对甲苯磺酸用水溶解并稀释至100ml；
（2）、标准曲线的绘制
将结晶紫溶于甲醇，配制成100μg/ml的结晶紫标准甲醇溶液；
再上述制备好的浓度为100μg/ml的结晶紫标准甲醇溶液，逐滴加入步骤（1）配制的0.03mol/L硼氢化钾溶液直到溶液变为无色，然后用甲醇稀释成浓度为1μg/ml的隐色结晶紫标准工作液；
按上述方法再准确配制浓度分别为2、4、8、16、32μg/ml的隐色结晶紫标准工作液；
进TriSepTM-2100加压毛细管电色谱仪用CE模式测定，以结晶紫标准工作液的浓度对峰面积作标准曲线；
（3）、待测鲫鱼样品的预处理
称取5.00g待测鲫鱼背脊肉组织于50ml离心管内，加入10ml乙腈，10000r/min匀浆提取30s，加入5g酸性氧化铝，震荡2min，4000r/min离心10min，上清液A转移至125ml分液漏斗中，在分液漏斗中加入2ml二甘醇，3 mL0.2 mol/L硼氢化钾溶液，振摇2min；
取10ml乙腈，移入离心管的沉淀E中，再加入3ml 0.2mol/L硼氢化钾溶液，用玻璃棒捣散离心管中的沉淀E并搅匀，旋涡混匀器上振荡1 min，静置20min，4000r/min离心10min，得沉淀F，上清液B并入上述的含有上清液A的125ml分液漏斗中；
在50ml离心管的沉淀F中继续加入1.5ml浓度为20%的盐酸羟胺溶液、2.5ml浓度为0.05mol/L的对甲苯磺酸溶液，震荡2min，再加入10ml乙腈，继续震荡2min，4000r/min离心10min，得沉淀G，上清液C并入上述的含有上清液A和B 的125ml分液漏斗中；
再次在50ml离心管的沉淀G中继续加入1.5ml浓度为20%的盐酸羟胺溶液、2.5ml浓度为0.05mol/L的对甲苯磺酸溶液，震荡2min，再加入10ml乙腈，继续震荡2min，4000r/min离心10min，上清液D并入上述的含有上清液A、B及C的125ml分液漏斗中；
在上述的含有上清液A、B、C及D的125ml分液漏斗中加入20ml二氯甲烷，剧烈振摇2min，静置分层，将下层溶液转移至100ml茄形瓶，45℃旋转蒸发至近干得残渣H，用甲醇溶解残渣H，过0.22um微滤膜，甲醇定容至5ml，得待测样液；
（4）、待测样品的分析
将步骤（3）所得的样液在流动相为pH4.0浓度为100mmol/L的磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液紫外检测波长267nm和分离电压为10~14kV的实验条件下，进行毛细管电泳检测分析，测得峰面积，然后通过步骤（2）所得的标准曲线即可求得待测鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度。
上述的鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度的测定方法，其最低检1μg/kg，检测精度指标为RSD<6%.
本发明在选择流动相磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液时，在电压12kV，检测波长267nm不变的情况下，对同一加标样品在不同pH值（2.5，3.0，3.5，4.0，4.5）的磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液条件下进样测试，结果发现当缓冲液pH值为4.0时峰形好，背景噪音低，出峰时间适当，因此，最终确定磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液的pH值为4.0；
在pH值为4.0，检测波长267nm，电压12kV不变的情况下，对同一加标样品在不同浓度磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液（20mmol/L，40mmol/L，60mmol/L，80mmol/L，100mmol/L，120mmol/L）条件下进行测试，结果发现当缓冲液浓度为100 mmol/L时灵敏度最好，因此，最终确定磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液的最佳浓度为100mmol/L；
在pH值为4.0，检测波长267nm，100mmol/L磷酸-磷酸二氢钠缓冲液不变的情况下，对同一加标样品在不同分离电压（10kV、12kV、14kV）进行测试，结果发现当分离电压为12KV时峰形好，背景噪音低，出峰时间适当，因此，最终确定分离电压优选为12KV。
本发明的有益效果
本发明的一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法，由于使用无毒无害、环境友好的磷酸-磷酸盐缓冲液为流动相，对环境友好，且由于采用了毛细管电泳-紫外可见检测法测定，当空白样品结晶紫添加水平为5、10、20μg/ml时平均回收率分别为83.97%、109.55%和88.45%，相对标准偏差分别为3.22%、5.05%和2.09%。
另外，本发明的一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法，测定成本低廉，操作简单，标准溶液最低检限为1μg/kg，检测精度指标为RSD<6%，基本能达到国家规定的水产品中结晶紫残留不高于2μg/kg的指标要求。
附图说明
图1是结晶紫和隐色结晶紫的结构示意图；
图2是绘制的标准曲线图；
图3是实施例1加标样品的CE图谱；
图4是实施例2加标样品的CE图谱；
图5是实施例3加标样品的CE图谱；
图6是实施例4加标样品的CE图谱。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
本发明所用的仪器如下：
TriSepTM-2100加压毛细管电色谱仪、Trisep-2003化学工作站、毛细管，60/35.5cm×50μm I.D.375μm O.D.（美国通威公司）；
高速匀浆机（德国IKA公司）；
离心机（上海安亭科学仪器厂）；
旋转蒸发仪（RE52CS-2S上海亚荣生化仪器厂)；
旋涡振荡器（上海精密仪器仪表有限公司）；
pH计（上海佑科仪器仪表有限公司）；
分析天平（Mottletr Toledo, Mettler Instr.(Shanghai)Ltd.）；
微孔过滤器（上海国药集团化学试剂有限公司）；
微量移液器（上海求精玻璃仪器厂）。
本发明所用的试剂如下：
结晶紫标准品（色谱纯），甲醇（色谱纯），乙腈、二氯甲烷、硼氢化钾、对甲苯磺酸、盐酸羟胺、二甘醇、无水乙酸铵、冰乙酸、磷酸二氢钠均为分析纯，磷酸，层析用酸性氧化铝（100~200目），以上试剂均购于上海国药集团化学试剂有限公司。
本发明中涉及的“回收测定值”是指加标回收试验所测得的隐色结晶紫的含量。
RSD，即相对标准偏差（Relative Standard Deviation），其计算公式为：
其中，n表示一个重复实验总共测定的次数；
xi表示第i次测得的回收测定值；
实施例1
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，其具体包括下列步骤：
（1）、试剂的配制
0.03mol/L硼氢化钾溶液，现配现用，用水溶解0.405g硼氢化钾并定溶至250ml；
0.2mol/L硼氢化钾溶液，现配现用：用水溶解1.08g硼氢化钾并定溶至100ml；
20%盐酸羟胺溶液：用水溶解25g盐酸羟胺并定溶至100ml；
0.05 mol/L对甲苯磺酸溶液：0.95g对甲苯磺酸用水溶解并稀释至100ml.
（2）、标准曲线的绘制
先准确配制100μg/ml的结晶紫标准溶液，再取适量上述制备好的结晶紫标准溶液，逐滴加入上述现配的0.03mol/L硼氢化钾溶液直到溶液变为无色，然后用甲醇稀释成浓度为1μg/ml的隐色结晶紫标准工作液；
按上述方法再准确配制浓度分别为2、4、8、16、32μg/ml的隐色结晶紫标准工作液；
进TriSepTM-2100加压毛细管电色谱仪用CE模式测定，以结晶紫标准工作液的浓度对峰面积作标准曲线，所得的标准曲线图见图2，线性回归方程为y=1535.1x-681.7，R2=0.9942，其中x为隐色结晶紫的质量浓度，y为峰面积，由此可知标准样品浓度在1~32μg/ml时，线性关系良好，故线性范围为1~32μg/ml；
（3）、待测鲫鱼样品的预处理
称取5.00g待测鲫鱼背脊肉组织于50ml离心管内，加入相当50μg的隐色结晶紫（即2μg/ml的隐色结晶紫标准液25ml），加入10ml乙腈，10000r/min匀浆提取30s，加入5g酸性氧化铝，震荡2min，4000r/min离心10min，上清液A转移至125ml分液漏斗中，在分液漏斗中加入2ml二甘醇，3mL浓度为0.2mol/L硼氢化钾溶液，振摇2min；
取10ml乙腈，移入离心管的沉淀E中，再加入3ml浓度为0.2mol/L硼氢化钾溶液，用玻璃棒捣散离心管中的沉淀E并搅匀，旋涡混匀器上振荡1min，静置20min，4000r/min离心10min，得沉淀F，上清液B并入上述的含有上清液A的125ml分液漏斗中；
在50ml离心管的沉淀F中继续加入1.5ml浓度为20%的盐酸羟胺溶液、2.5ml浓度为0.05mol/L的对甲苯磺酸溶液，震荡2min，再加入10ml乙腈，继续震荡2min，4000r/min离心10min，得沉淀G，上清液C并入上述的含有上清液A和B的125ml分液漏斗中；
再次在50ml离心管的沉淀G中继续加入1.5ml浓度为20%的盐酸羟胺溶液、2.5ml浓度为0.05mol/L的对甲苯磺酸溶液，震荡2min，再加入10ml乙腈，继续震荡2min，4000r/min离心10min，上清液D并入上述的含有上清液A、B及C的125ml分液漏斗中；
在上述的含有上清液A、B、 C及D的125ml分液漏斗中加入20ml二氯甲烷，剧烈振摇2min，静置分层，将下层溶液转移至100ml茄形瓶，45℃旋转蒸发至近干得残渣H，用甲醇溶解残渣H，过0.22um微滤膜，甲醇定容至5ml，得待测样液；
（4）、待测样品的分析
将步骤（3）所得的样液在流动相为pH4.0浓度为100mmol/L的磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液紫外检测波长267nm和分离电压为12kV的实验条件下，进行毛细管电泳检测分析，最终获得的CE图谱见图3，从图3中可以看出，下出峰时间为12min左右，峰高1.3mV，峰面积为16955，通过图2中所得的标准曲线的线性回归方程y=1535.1x-681.7，R2=0.9942，即可求得待测鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度为11.49μg/ml。
将实施例1重复6次，得到回收测定值分别为10.81，11.92 ，10.79，11.42，10.32，10.47μg/ml，求算术平均值得平均回收率为109.55%，计算RSD为5.05%。
实施例2
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，其具体包括下列步骤：
实施例1步骤（3）中加入隐色结晶紫的量变为25μg，步骤（4）中毛细管电泳检测的分离电压为14kV，其他同实施例1，最终获得的CE图谱见图4，从图4中可以看出，下出峰时间为10min左右，峰高0.65mV，峰面积为7013，通过图2所得的标准曲线的线性回归方程即可求得待测鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度为5.01μg/ml。
实施例3
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，其具体包括下列步骤：
步骤（4）中毛细管电泳检测的分离电压为10kV，其他同实施例2，最终获得的CE图谱见图5，从图5中可以看出，下出峰时间为18min左右，峰高0.65mV，峰面积为8409，通过图2所得的标准曲线的线性回归方程即可求得待测鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度为5.92μg/ml。
实施例4
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，其具体包括下列步骤：
步骤（4）中毛细管电泳检测的分离电压为12kV，其他同实施例2，最终获得的CE图谱见图6，从图6中可以看出，下出峰时间为14min左右，峰高0.47mV，峰面积为5267，通过图2所得的标准曲线的线性回归方程即可求得待测鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度为3.94μg/ml。
实施例5
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，其具体包括下列步骤：
将实施例1步骤（3）中加入隐色结晶紫的量变为25μg（即1μg/ml的隐色结晶紫标准液25ml），其他同实施例1。重复6次，得到回收测定值分别为4.02，4.37，4.15，4.26，4.05，4.34μg/ml，求算术平均值得平均回收率为83.97%，RSD为3.22%。
实施例6
一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，即利用毛细管电泳-紫外可见检测（CE—UV-VIS）法进行测定，其具体包括下列步骤：
将实施例1步骤（3）中加入隐色结晶紫的量变为100μg（即4μg/ml的隐色结晶紫标准液25ml），其他同实施例1。重复6次，得到回收测定值分别为17.60，17.94，18.17，16.97，17.73，17.73μg/ml，求算术平均值得平均回收率为88.45%，RSD为2.09%。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，其特征在于利用毛细管电泳-紫外可见检测法进行测定，毛细管电泳的流动相为pH4.0、浓度为100mmol/L磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液，其具体包括下列步骤：
（1）、试剂的配制
0.03mol/L硼氢化钾溶液，现配现用，用水溶解0.405g硼氢化钾并定溶至250ml；
0.2mol/L硼氢化钾溶液，现配现用：用水溶解1.08g硼氢化钾并定溶至100ml；
20%盐酸羟胺溶液：用水溶解25g盐酸羟胺并定溶至100ml；
0.05 mol/L对甲苯磺酸溶液：0.95g对甲苯磺酸用水溶解并稀释至100ml.
（2）、标准曲线的绘制
将结晶紫溶于甲醇，配制成100μg/ml的结晶紫标准甲醇溶液；
再上述制备好的浓度为100μg/ml的结晶紫标准甲醇溶液，逐滴加入步骤（1）配制的0.03mol/L硼氢化钾溶液直到溶液变为无色，然后用甲醇稀释成浓度为1μg/ml的隐色结晶紫标准工作液；
按上述方法再准确配制浓度分别为2、4、8、16、32μg/ml的隐色结晶紫标准工作液；
进TriSepTM-2100加压毛细管电色谱仪用CE模式测定，以结晶紫标准工作液的浓度对峰面积作标准曲线；
（3）、待测鲫鱼样品的预处理
称取5.00 g待测鲫鱼背脊肉组织于50ml离心管内，加入10ml乙腈，10000r/min匀浆提取30s，加入5g酸性氧化铝，震荡2min，4000r/min离心10min，上清液A转移至125ml分液漏斗中，在分液漏斗中加入2ml二甘醇，3 mL0.2 mol/L硼氢化钾溶液，振摇2min；
取10ml乙腈，移入离心管的沉淀E中，再加入3ml 0.2mol/L硼氢化钾溶液，用玻璃棒捣散离心管中的沉淀E并搅匀，旋涡混匀器上振荡1 min，静置20min，4000r/min离心10min，得沉淀F，上清液B并入上述的含有上清液A的125ml分液漏斗中；
在50ml离心管的沉淀F中继续加入1.5ml盐酸羟胺溶液、2.5ml对甲苯磺酸溶液，震荡2min，再加入10ml乙腈，继续震荡2 min，4000r/min离心10min，得沉淀G，上清液C并入上述的含有上清液A和B的125ml分液漏斗中；
再次在50ml离心管的沉淀G中继续加入1.5ml盐酸羟胺溶液、2.5ml对甲苯磺酸溶液，震荡2min，再加入10ml乙腈，继续震荡2 min，4000r/min离心10min，上清液D并入上述的含有上清液A、B及C的125ml分液漏斗中；
在上述的含有上清液A、B、 C及D的125ml分液漏斗中加入20ml二氯甲烷，剧烈振摇2min，静置分层，将下层溶液转移至100ml茄形瓶，45℃旋转蒸发至近干得残渣H，用甲醇溶解残渣H，过0.22um微滤膜，甲醇定容至5ml，得待测样液；
（4）、待测样品的分析
将步骤（3）所得的样液在流动相为pH4.0浓度为100mmol/L的磷酸-磷酸二氢钠缓冲溶液紫外检测波长267nm和分离电压为10~14kV的实验条件下，进行毛细管电泳检测分析，测得峰面积，然后通过步骤（2）所得的标准曲线求得待测鲫鱼样品中的残留结晶紫浓度。
2.如权利要求1所述的一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，其特征在于步骤（4）所述的分离电压优选为12V。
3.如如权利要求1所述的一种鲫鱼中残留结晶紫的测定的方法，其特征在于步骤（4）所述的毛细管电泳检测分析所用的仪器为TriSepTM-2100加压毛细管电色谱仪。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110379753.4A CN102495149B (zh) | 2011-11-25 | 2011-11-25 | 一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110379753.4A CN102495149B (zh) | 2011-11-25 | 2011-11-25 | 一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102495149A true CN102495149A (zh) | 2012-06-13 |
| CN102495149B CN102495149B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=46186990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110379753.4A Active CN102495149B (zh) | 2011-11-25 | 2011-11-25 | 一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102495149B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103439445A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-11 | 江苏省环境监测中心 | 水体中三苯甲烷类及其代谢物的超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱检测方法 |
| CN105675695A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-06-15 | 浙江工商大学 | 一种利用毛细管电泳快速检测鱼类胶原蛋白的方法 |
| CN105911127A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-08-31 | 浙江工商大学 | 一种用毛细管电泳快速检测鱼类小清蛋白的方法 |
| CN111579659A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-25 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | 一种快速注射型净化柱和检测猪皮中结晶紫含量的方法 |
-
2011
- 2011-11-25 CN CN201110379753.4A patent/CN102495149B/zh active Active
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 吴玉杰、黄大新等: "UPLC-MS/MS法测定罗非鱼中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留量", 《检验检疫科学》 * |
| 王恒: "紫外/荧光检测快速测定水产品中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物", 《中国卫生检验杂志》 * |
| 邓殳、 叶瑞洪: "光度法测定结晶紫含量", 《广州化工》 * |
| 魏强、龙洲雄等: "HPLC测定水产品中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物细节的研究", 《江西化工》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103439445A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-11 | 江苏省环境监测中心 | 水体中三苯甲烷类及其代谢物的超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱检测方法 |
| CN103439445B (zh) * | 2013-09-11 | 2015-08-26 | 江苏省环境监测中心 | 水体中三苯甲烷类及其代谢物的超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱检测方法 |
| CN105675695A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-06-15 | 浙江工商大学 | 一种利用毛细管电泳快速检测鱼类胶原蛋白的方法 |
| CN105911127A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-08-31 | 浙江工商大学 | 一种用毛细管电泳快速检测鱼类小清蛋白的方法 |
| CN111579659A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-25 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | 一种快速注射型净化柱和检测猪皮中结晶紫含量的方法 |
| CN111579659B (zh) * | 2020-04-21 | 2022-10-28 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | 一种快速注射型净化柱和检测猪皮中结晶紫含量的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102495149B (zh) | 2014-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103543224B (zh) | 一种阿维菌素和伊维菌素残留的检测方法 | |
| CN102495149B (zh) | 一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法 | |
| CN103323550A (zh) | 一种同时检测水中五种药物的方法 | |
| CN107941980A (zh) | 水产品中利福平残留的超高效液相色谱串联质谱快速测定方法 | |
| CN103954700A (zh) | 一种测定原花青素含量及鉴别的方法 | |
| CN103926332B (zh) | 一种同时测定半夏提取物中尿苷、鸟苷和腺苷含量的超高效液相色谱方法 | |
| CN102628844A (zh) | 干制鱼中敌百虫的含量测定方法 | |
| CN104830312A (zh) | 一种荧光增强型探针化合物的制备以及三价铬离子检测 | |
| CN104215709A (zh) | 一种牛肉中阿维菌素类抗生素残留的测定方法 | |
| CN102353668A (zh) | 一种测定地表水中阴离子表面活性剂的方法 | |
| CN105738511A (zh) | 一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法 | |
| Du et al. | Chemiluminescence determination of streptomycin in pharmaceutical preparation and its application to pharmacokinetic study by a flow injection analysis assembly | |
| CN101658550A (zh) | 夏枯草口服液含量测定方法 | |
| CN103336080A (zh) | 一种同时检测水中四环素类抗生素的方法 | |
| CN103616344B (zh) | 一种藏药材塞北紫堇的检测方法 | |
| CN104458967B (zh) | 一种橡胶化学塑解剂中dbd含量的测定方法 | |
| CN114487242A (zh) | 鸡内金和/或醋鸡内金及制剂的特征图谱及其构建方法和含量测定方法 | |
| CN102253034A (zh) | 一种流动注射化学发光法在线检测赤霉素的方法 | |
| CN111337611A (zh) | 水产品中孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫的检测方法 | |
| CN107202837A (zh) | 一种用于检测动物肌肉中兽药残留物的分析方法 | |
| CN103226142B (zh) | 一种血浆中利可君浓度的检测方法 | |
| CN102060883A (zh) | 克林霉素磷酸酯异构体,其分析制备方法和用途 | |
| CN105572063A (zh) | 一种基于氯化血红素可控聚集的水胺硫磷便捷检测方法 | |
| CN112051343A (zh) | 一种测定抗生素残留的方法 | |
| CN104422664A (zh) | 一种检验五加芪粉质量的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |