具体实施方式
<二(甲基)丙烯酸酯(A)单元>
本发明中,二(甲基)丙烯酸酯(A)单元是通式(1)所示的单体单元,是聚合物(C)的一个构成单元。
二(甲基)丙烯酸酯(A)单元,通过富有柔软性的长链分子结构的交联构造,为了提高本发明的冲压加工用丙烯酸膜的冲压加工性的目的而导入至聚合物(C)中。
本发明中,通式(1)中的(X)表示选自C2H4O、C3H6O及C4H8O的至少1种的重复单元。通过令(X)为上述的重复单元,可以赋予本发明的冲压加工用丙烯酸膜的透明性及柔软性。
本发明中,将本发明的冲压加工用丙烯酸膜用作光学部件时,作为(X),优选疏水性最高的C4H8O作为重复单元。
(X)n的分子量在500以上,优选500~10,000,更优选600~2,000。通过令(X)n的分子量在500以上,可以使本发明的冲压加工用丙烯酸膜的冲压加工性良好。此外,基于本发明的冲压加工用丙烯酸膜的透明性的角度,(X)n的分子量优选在10,000以下。通过令(X)n的分子量在10,000以下,可以抑制为了得到构成本发明的冲压加工用丙烯酸膜的聚合物的聚合中出现相分离结构。
(X)n的n为自然数。例如,(X)为分子量72的C4H8O的重复单元、n为9时,(X)n的分子量计算为642。此外,由于二(甲基)丙烯酸酯(A)是聚合度不同的物质的混合物,其分布为正态分布,因此上述的重复单元数n表示中位数。
作为(X)n的形态,既可以是均聚物或共聚物中的任意一个,此外,也可以是无规聚合物、嵌段聚合物或交替共聚物中的任意一个。
作为构成二(甲基)丙烯酸酯(A)单元的原料的二(甲基)丙烯酸酯(A),可举出例如,二(甲基)丙烯酸十二(烷)二醇酯、二(甲基)丙烯酸十三(烷)二醇酯、二(甲基)丙烯酸十四(烷)二醇酯、二(甲基)丙烯酸十五(烷)二醇酯、二(甲基)丙烯酸十六(烷)二醇酯等重复单元数n在12以上的二(甲基)丙烯酸二醇酯;九丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十一丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等重复单元数n在9以上的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;以及七丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、八丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、九丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、十丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、十一丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等重复单元数n在7以上的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯。它们可单独使用或2种以上并用。
作为上述二(甲基)丙烯酸酯(A)的具体例子,可工业获取并适宜使用三菱レィョン株式会社制造的ァクリェステルPBOM、日油株式会社制造的ブレンマ一PDE-600、ブレンマ一PDP-700、ブレンマ一PDT-650、ブレンマ一40PDC1700B及ブレンマ一ADE-600以及新中村化学工业株式会社制造的NKェステルA-600、NKェステルA-1000、NKェステルAPG-700、NKェステル14G以及NKェステル23G(均为商品名)。
此外,本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”指的是选自“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”的至少1种。
<单(甲基)丙烯酸酯(B)单元>
本发明中使用的单(甲基)丙烯酸酯(B)单元是聚合物(C)的一个构成单元。
单(甲基)丙烯酸酯(B)单元是用以提高本发明的冲压加工用丙烯酸膜的弹性模量而导入至聚合物(C)中。
作为构成单(甲基)丙烯酸酯(B)单元的原料的单(甲基)丙烯酸酯(B),可举出例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等芳香族甲基丙烯酸酯;以及(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲基(甲基)丙烯酸环己酯、叔丁基(甲基)丙烯酸环己酯、1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金刚烷(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金刚烷(甲基)丙烯酸酯等脂环式甲基丙烯酸酯。它们可单独使用或2种以上并用。其中,基于透明性角度优选甲基丙烯酸甲酯。
<聚合物(C)>
本发明中,聚合物(C)是含有二(甲基)丙烯酸酯(A)单元及单(甲基)丙烯酸酯(B)单元的聚合物,可赋予本发明的冲压加工用丙烯酸膜以冲压加工性。
作为聚合物(C)中的二(甲基)丙烯酸酯(A)单元的组成比,基于本发明的冲压加工用丙烯酸膜的冲压加工性的角度,优选10~90质量%,更优选30~70质量%,特别优选35~65质量%。
本发明中,聚合物(C)中还可根据需要含有二(甲基)丙烯酸酯(A)单元以及单(甲基)丙烯酸酯(B)单元以外的其他单体单元。
作为构成其他单体单元原料的其他单体,可举出例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含有腈基的乙烯基单体等单乙烯基单体;以及二(甲基)丙烯酸酯(A)以外的二(甲基)丙烯酸二醇酯等聚乙烯基单体。它们可单独使用或2种以上并用。
本发明中,聚合物(C)中,可根据需要添加脱模剂。
作为脱模剂的添加量,对于聚合物(C)100质量份,优选0.005~0.5质量份。通过脱模剂的添加量在0.005质量份以上,得到的本发明的冲压加工用丙烯酸膜从聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和不锈钢板等铸模剥离时的脱模性可以变得良好。此外,通过脱模剂的添加量在0.5质量份以下,本发明的冲压加工用丙烯酸膜的吸水性和表面状态可以变得良好。
作为脱模剂,可举出例如,三井サィテック株式会社制造的二辛基丁二酸磺酸钠(商品名:ェァロゾルOT-100)以及城北化学工业株式会社制造的磷酸二乙基酯和磷酸单乙基酯的55∶45的混合物(商品名:JP-502)。
本发明中,根据目的,还可添加增滑剂、增塑剂、抗菌剂、防霉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、发蓝剂、燃料、防静电剂、热稳定剂等各种添加剂。
作为得到聚合物(C)的方法,可举出例如,整体聚合法、溶液聚合法、乳化聚合法以及悬浊聚合法。
作为聚合物(C)的聚合手段,可以为热聚合法、主动能量射线聚合法以及它们的组合中的任意一个。
为得到聚合物(C)的单体原料(以下称为“单体原料(c)”)聚合中使用的聚合引发剂,只要是热聚合或主动能量射线聚合所使用的热聚合引发剂或光聚合引发剂,则没有特别限定。
作为热聚合引发剂,可举出例如,过氧化苯甲酰、月桂酰过氧化物、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等有机过氧化物系聚合引发剂以及2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合引发剂。它们可单独使用或2种以上并用。
作为光聚合引发剂,可举出例如,1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、羟基环己基苯基甲酮、甲基苯基乙醛酸酯、苯乙酮、二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-苯基丙烷-1,2-二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟、2-甲基[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉-1-丙酮、苯偶酰(ベンジル)、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、2-氯硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰二苯基氧化膦以及苯甲酰二甲氧基氧化膦。它们可单独使用或2种以上并用。
作为单体原料(c)中的上述热聚合引发剂或光聚合引发剂的添加量,对于单体原料(c)100质量份,优选0.005~5质量份,更优选0.01~1质量份,特别优选0.05~0.5质量份。热聚合引发剂或光聚合引发剂的添加量在5质量份以下的话可抑制聚合物(C)的着色。此外,热聚合引发剂或光聚合引发剂的添加量在0.005质量份以上的话聚合时间适合、不会过长。
本发明中,作为单体原料(c),可使用令二(甲基)丙烯酸酯(A)和单(甲基)丙烯酸酯(B)的混合物部分聚合的二(甲基)丙烯酸酯(A)和单(甲基)丙烯酸酯(B)的混合物中溶解有二(甲基)丙烯酸酯(A)和单(甲基)丙烯酸酯(B)的共聚体的浆状物(c’)。
<冲压加工用丙烯酸膜>
本发明的冲压加工用丙烯酸膜含有聚合物(C),是冲压加工性以及透明性优良的薄膜。
作为本发明的冲压加工用丙烯酸膜,基于冲压加工性的角度,根据JIS K6251、使用哑铃状1号试验片,23℃、500mm/分的张力试验时的薄膜切断时的延伸优选在30%以上。此外,作为本发明的冲压加工用丙烯酸膜,上述薄膜切断时的延伸,基于高速冲压加工性的角度,更优选40%以上,特别优选50%以上。
由于本发明的冲压加工用丙烯酸膜的上述特性优良,因此冲压加工得到的成型物适宜用作光学部件。
作为上述光学部件,可举出例如,菲涅尔透镜、偏光膜、偏光板保护膜、相位差膜、光扩散膜、视角扩展膜、反射膜、防反射膜、防眩膜、亮度增强膜、棱镜膜、微透镜阵列、触摸板用导电膜、道路标识用反射材料、太阳能电池用膜、手机正面保护膜、手机对比度增强膜、薄型的液晶显示器、平板显示器、等离子显示器、手机显示器、手机键盘照明、电脑键盘照明及其他招牌等使用的侧光型导光板。
此外,由于本发明的冲压加工用丙烯酸膜的上述特性优良,因此冲压加工得到的薄膜侧面(端面)被赋予了微细凹凸形状的成型物适宜用作导光板。
将本发明的冲压加工用丙烯酸膜用作导光板时,其两面或单面可形成例如垫结构、点状或棱形柱阵列结构等微细凹凸形状并使用。上述微细凹凸形状可以为一种,也可以是2种以上的组合。
本发明的冲压加工用丙烯酸膜的透明性,可以通过从丙烯酸膜的端面(ィ)入射光,根据与该端面(ィ)相对的端面(ロ)射出的光的端面亮度进行评价。
作为用于评价本发明的冲压加工用丙烯酸膜的端面亮度的装置,可举出例如,图2所示的测定装置。光源5射出的光从被反射片(4)覆盖表面的本发明的冲压加工用丙烯酸膜3的端面(ィ)入射,透过薄膜后从端面(ロ)射出。
测定本发明的冲压加工用丙烯酸膜的端面亮度时,作为端面(ィ)至端面(ロ)的距离,用于手机等小型显示器的导光板的长度时优选5cm以上。此外,用于便携游戏机等的显示器时优选10cm以上,用于笔记本电脑等大显示器时特别优选20cm以上。
端面(ィ)至端面(ロ)的距离在20cm以上的话,光的吸收、散射、反射等造成的微小的透过损失差可作为较大的亮度差进行观察。
即便端面(ィ)至端面(ロ)的距离较长时也可得到较高端面亮度的薄膜,由于透明性高,适宜用作光学部件,特别适宜用作要求长光路、透明性的导光板。
作为用作导光板时的端面亮度,使用端面(ィ)至端面(ロ)的距离为20cm的测定装置时,与本发明的冲压加工用丙烯酸膜相同厚度和大小、作为单体仅使用了甲基丙烯酸甲酯的PMMA膜的端面亮度作为100%时,本发明的冲压加工用丙烯酸膜的相对亮度优选在50%以上,更优选70%以上,特别优选90%以上。
本发明中,作为本发明的冲压加工用丙烯酸膜可得到的导光板,适宜为薄型液晶显示装置用导光板。
将本发明的冲压加工用丙烯酸膜用作导光板用、特别是使用了LED的导光板用的薄膜时,基于提高亮度均匀性的目的,优选在LED的光入射的薄膜侧面(入射面)赋予微细的凹凸形状。
作为薄膜侧面形成的微细的凹凸形状,可举出例如,以一定间距连续形成的V字型或三角形状等的棱镜状、连续的圆弧状或波浪形状及它们的组合形状。
薄膜侧面形成的微细的凹凸形状,优选的形状是半径在0.2mm以下、优选0.1mm以下、更优选0.05mm以下的圆弧状或波浪形状的凹凸状态或具有棱镜形状的形状。微细的凹凸形状的具体例子如图1所示。图1显示的是圆弧或波浪形的半径(1)以间距(2)的间隔相互相对连续相连的凹凸形状。
作为本发明的冲压加工用丙烯酸膜的厚度,优选500μm以下,更优选5μm~500μm,更加优选25μm~400μm,特别优选30μm~350μm。通过本发明的冲压加工用丙烯酸膜的厚度在500μm以下,可适宜用于光学部件、特别是薄型的导光板。
作为本发明的冲压加工用丙烯酸膜的制备方法,可举出例如,将单体原料(c)注入由PET膜等塑料膜、不锈钢等金属、玻璃等形成的使传送带或模具相对的铸模内,将单体原料(c)通过热和主动能量射线等聚合,以此得到本发明的冲压加工用丙烯酸膜的方法。
上述方法中,将单体原料(c)通过主动能量射线固化时,优选相对的传送带或模具中的一个或两者使用透明的玻璃或塑料。
此外,作为本发明的冲压加工用丙烯酸膜的其它制备方法,可举出有,向环形带上供给单体原料(c),在上面层积与环形带同一方向及同速度运输的薄膜,然后照射主动能量射线固化,从而连续制备的方法。
连续制备本发明的冲压加工用丙烯酸膜时,得到的薄膜可通过卷至纸管和塑料芯等辊状进行回收。
本发明的冲压加工用丙烯酸膜适宜于冲压加工。
<光学部件的制备方法>
本发明中,光学部件的制备方法的一个实施方式是含有:1)对本发明的冲压加工用丙烯酸膜的单面或两面赋予微细的凹凸形状的工序,然后,2)通过冲压加工对光学部件进行冲压的工序。
作为对本发明的冲压加工用丙烯酸膜的单面或两面赋予微细的凹凸形状的工序,可举出有,在薄膜制膜的同时赋予凹凸形状的方法和在薄膜制膜后赋予凹凸形状的方法。
作为在薄膜制膜的同时赋予凹凸形状的方法,可举出例如,在表面预先赋予了微细凹凸形状的PET膜和不锈钢传送带上,通过聚合单体原料(c),在薄膜表面赋予凹凸形状的方法。
作为在薄膜制膜后赋予凹凸形状的方法,可举出例如,使用转写模部件热压而转写形状的热压印方式、散布光固化性树脂组合物并令其固化而赋予形状的UV喷墨印刷方式、通过CO2激光对树脂表面加工而赋予形状的激光加工方式、或者涂布光固化性树脂组合物通过转写模部件而转写形状或使用转写模部件涂布丝印树脂组合物转写形状的树脂印刷方式等在薄膜表面赋予凹凸形状的方法。
作为微细的凹凸形状,在本发明的冲压加工用丙烯酸膜的单面或两面,例如形成垫结构、点状或棱镜棱形柱阵列结构等。在本发明的冲压加工用丙烯酸膜的表面,这些结构的形成可以为单独结构,也可2种以上结构并用。
上述工序的微细凹凸构造赋予工序,可举出有,将冲压加工用丙烯酸膜切断为规定尺寸或在冲压加工后批量实施的方式,或者对辊状膜连续实施的方法,但基于生产性角度,更优选对辊状膜连续实施。
通过冲压加工对光学部件进行冲压的工序,可举出例如,将冲压刀单独或2种以上并用制作模具,使用该模具用加压机等冲压为规定形状的方法。
作为冲压加工使用的刀,可举出例如,汤姆森刀、密封刀(弹簧刀)、雕刻刀以及腐蚀刀(蚀刻刀)。其中,作为赋予微细凹凸形状的刀,为了使用于数值控制的机械加工,优选尺寸精度高、可制作复杂形状的雕刻刀。此外,冲压加工时也可施加一定的温度进行冲压。
通过使用具有直线形状或微细凹凸形状的模具进行冲压加工,可在加工面(侧面)赋予与模具形状相辅的形状。本发明的冲压加工用丙烯酸膜的加工面可以形成单独的结构,也可2种以上结构并用。此外,也可在冲压加工后对加工面进行研磨。
将本发明的冲压加工用丙烯酸膜用于面光源装置的导光板、特别是用作使用了LED的导光板用途的薄膜时,基于提高亮度均匀性的目的,更优选赋予与薄膜侧面的LED阵列间隔相符的微细凹凸形状。
<面光源装置>
如上所述,可使用本发明的冲压加工用丙烯酸膜形成导光板。
以下参照附图对于本发明涉及的导光体及面光源装置的实施方式进行详细说明。但本发明的范围不限于这些实施方式。
本实施方式中,为了简化,几个不同附图中用共通的指示符号表示同一部件。此外,本实施方式的附图是为了说明本发明的内容而使用的,并未正确反映各部分的尺寸比例。
此外,为了方便参照,图中设定xyz正交坐标系。即,在导光体中光的行进方向沿着导光体的上表面或下表面2个边设定x轴和y轴,在射出面的法线方向设定z轴。
图3显示的是本实施方式的导光体10的概略。图中同时显示了一次光源的发光二极管20。此外,作为光源,除了图1所示的多个发光二极管,也可利用冷阴极管等的荧光管,但理想的是发光面的一边较短的发光二极管。
导光体10至少具有:令一次光源的光入射的入射面11、光从导光体射出的射出面12、反射来自入射面11的入射光或来自射出面12的反射光的反射面13。
更详细的,导光体10的射出面12以及/或反射面13具有:具有令光射出的功能的1个或多个凹或凸状的光控制部14。光控制部14的制备方法可利用热压印方式、UV喷墨印刷方式、激光加工方式、树脂印刷方式等的加工方法。
作为与导光体组合使用的一次光源,可举例有薄型的发光二极管,其发光部的厚度例如为250~500μm左右。因此,导光体的厚度优选在500μm以下。这样,使用上述的小型发光二极管令面光源装置充分变薄时,可以将一次光源发出的光几乎全部导入导光体内有效利用,可以维持很高的光利用效率。此外,导管体的厚度优选在5μm以上。
此外,通过导光体的厚度在500μm以下,可以得到适当的可挠性,制备导光体时可连续供给较长的导光体,制备上有优点。
本发明的面光源装置中,光偏转元件与导光体的正面相接配置。作为光偏转元件,可使用向下的棱镜片和扩散片的组合、或如下所述的2种向上的棱镜片和扩散片的组合。
图4是显示使用了导光体的面光源装置的一个实施方式的模式分解侧视图。
图4中,导光体10中,射出面12及反射面13(参照图3)配置于xy面内,xy面内的形状是具有x轴方向边及y轴方向边的矩形。与导光体10的入射面11(参照图3)邻接、作为一次光源的多个LED20在y轴方向以适当的间隔配置。作为光偏转元件的2片棱镜片31与扩散片32配置为各自的棱镜的延伸方向直行,与导光体10的射出面12相对。另一方面,作为反射体配置有反射片,与导光体10的反射面13相对。
LED20发出的光通过入射面11导入导光体10内,通过在射出面12和反射面13的内表面全反射,在导光体10内向xy轴面内的方向导光。射出面12和/或反射面13具有1个或多个凹或凸状的光控制部14(参照图1),该凹或凸状会发挥光射出功能,以需要的射出率射出光。从导光体10的光射出面向其法线方向(Z方向)在XZ面内分布中斜向射出的光,通过入射至棱镜片31的下表面(入光面)折射,可令行进方向偏转为大致Z方向。偏转的光从棱镜片31的上表面(作为出光面发挥功能)出光。此外,导光时,从反射面13射出的光通过反射片40反射,再导入导光体10内。
作为面光源装置,对光偏转元件的射出光进行测定的色坐标中,其x值及y值与导光距离的变化率在0.00065/cm以下,所述导光距离是从所述导光体的端面测定的。更优选0.00050/cm以下,进一步优选0.0004/cm以下。
上述变化率如下测定。
将长180mm和宽280mm的长方形且背面赋予了直径53μm和高10μm的凸的半球形状的丙烯酸膜、63个厚450μm的芯片型白光LED(商品名:NSSW045、日亚化学工业株式会社制造)以4.88mm间隔设置为横一列的光源、反射片、扩散片以及棱镜片如图4所示设置。与LED相接的端面为280mm。接着,在距射出面1m位置设置亮度计(商品名:BM-7A、株式会社トプコンテクノハゥス制造),测定法线方向的色坐标的x值和y值。从导光体的入射面向导光体中心部、沿导光体的射出面且与入射面与出射面交线正交方向(X轴方向)的导光体中心线对应的线C上,使亮度计以2mm间隔移动,测定各点的x值以及y值,以最小二乘近似直线的倾斜度算出色坐标变化率。
此外,本发明的一个实施方式也可如下把握。
本发明涉及一种面光源装置,
是将1个或多个光源的光变换为面状出射的面光源装置,
由导光体、与该导光体的端面邻接配置的至少1个光源、与所述导光体的正面相接配置的光偏转元件以及与所述导光体的背面相接配置的反射体构成,
所述导光体含有聚合物(C),该聚合物(C)含有通式(1)表示的二(甲基)丙烯酸酯(A)单元和单(甲基)丙烯酸酯(B)单元。
此外,本发明涉及一种面光源装置的导光体,
由含有通式(1)表示的二(甲基)丙烯酸酯(A)单元和单(甲基)丙烯酸酯(B)单元的聚合物(C)构成。
根据如上的本发明,可以得到薄但不开裂、色特性优良的导光体以及使用了其的面光源装置。
上述专利文献2中,虽然在PMMA中添加了含有橡胶成分的微粒,但添加了含有橡胶成分的微粒时会造成生成与PMMA不均匀的结构而内部散射、面发光强度下降。此外,为聚碳酸酯时多多少少在接近紫外区域的短波长区域存在光吸收。因此,使用了其的导光体中,在导光过程会出现称为黄变的着色。特别是将面光源装置用作液晶显示装置的背光灯时,它会造成显示特性下降,因而不理想。因此,要求提供可解决如上的问题,提供使用了薄但不开裂、可抑制着色的透明性优良的导光体的面光源装置。通过如上的本发明的构成,可提供薄但不开裂、使用了可抑制着色的透明性优良的导光体的面光源装置。
实施例
以下通过实施例说明本发明。另外,丙烯酸膜的冲压加工性、弹性模量、切断时的延伸、全光透过率、雾度值、端面亮度以及色坐标变化率的评价根据以下方法进行。此外,以下的“份”表示“质量份”。
(1)冲压加工性
制作如图1所示的具有高23.6mm、半径(R)0.2mm、圆弧的间距0.8mm、以及高23.6mm、半径(R)0.1mm、圆弧的间距0.4mm的微细凹凸形状的2种雕刻刀。接着,制作1边为任意一个雕刻刀和3边为高23.6mm的汤姆森刀的2种方形冲压模具。
在如上得到的2种冲压模具上各自放置丙烯酸膜,上面依次重叠厚188μm的PET膜、厚5mm的聚碳酸酯板。然后,使用电动驱动型的加压机(商品名:PAC-SBP-07、株式会社ダィテックス制造),以加压压力5t和速度10mm/秒对丙烯酸膜各自进行冲压。
对于冲压得到的丙烯酸膜的切片上的雕刻刀的微细凹凸形状的冲压部分有无开裂和缺失,使用超深度显微镜(商品名:VK-8500、株式会社キ一ェンス制造)进行观察。然后,以下述基准评价冲压加工性。
○:没有发现开裂和缺失
×:发现开裂和缺失
此外,对于冲压面有无泛白,也使用超深度显微镜(商品名:VK-8500、株式会社キ一ェンス制造)一并以下述基准评评价。
○:没有发现泛白
×:发现泛白
(2)弹性模量
使用超级哑铃刀(商品名:SDK-100D、株式会社ダンベル制造),制造哑铃状1型的丙烯酸膜试验片5片。接着,使用这些试验片,用张力试验机(商品名:ストログラフT、株式会社东洋精机制作所制造)以室温23℃和拉伸速度500mm/分钟进行5次张力试验。然后以应力应变曲线的切线为弹性模量,求其平均值。
(3)切断时的延伸
根据JIS K6251,使用超级哑铃刀(商品名:SDK-100D、株式会社ダンベル制造),制造哑铃状1型的丙烯酸膜试验片5片。接着,使用这些试验片,用张力试验机(商品名:ストログラフT、株式会社东洋精机制作所制造)以室温23℃和拉伸速度500mm/分钟进行5次张力试验。然后以平均值求得切断时的延伸。
(4)全光透过率
将切为5cm见方的丙烯酸膜根据JIS K7361-1、使用雾度计(商品名:NDH2000、日本电色工业株式会社制造)测定全光透过率。
(5)雾度值
将切为5cm见方的丙烯酸膜根据JIS K7105、使用雾度计(商品名:NDH2000、日本电色工业株式会社制造)测定雾度值。
(6)端面亮度
将长200mm和宽100mm的长方形丙烯酸膜、20个厚450μm的芯片型白光LED(商品名:NSCW335、日亚化学工业株式会社制造)设置为一横列的光源、以及膜厚50μm的反射片(商品名:ルィルミラ一、株式会社丽光制造)如图2所示设置,测定此状态的丙烯酸膜的端面亮度。
从丙烯酸膜的端面(ィ)至端面(ロ)的距离为200mm。此外,作为丙烯酸膜,使用的是端面(ィ)和端面(ロ)的表面用旋转式研磨机(商品名:AP-120、笠井商工株式会社制造)以#1200研磨纸进行了研磨的丙烯酸膜。
测定端面亮度时,在距端面(ロ)1m位置设置亮度计(商品名:CS-100A、コニカミノルタセンシング株式会社制造),测定从端面(ィ)入射的光从端面(ロ)射出时的端面亮度。
此外,一并求得以仅使用了甲基丙烯酸甲酯作为单体得到的PMMA膜的端面亮度为100时的相对亮度。
(7)色坐标变化率
将长180mm和宽280mm的长方形且背面赋予了直径53μm和高10μm的凸的半球形状的丙烯酸膜、63个厚450μm的芯片型白光LED(商品名:NSSW045、日亚化学工业株式会社制造)以4.88mm间隔设置为一横列的光源、反射片、扩散片以及棱镜片如图4所示设置,测定此状态的丙烯酸膜的色坐标变化率。与LED相接的端面为280mm。
测定色坐标变化率时,在距射出面1m位置设置亮度计(商品名:BM-7A、株式会社トプコンテクノハゥス制造),测定法线方向的色坐标的x值和y值。另外,从导光体的入射面向导光体中心部、沿导光体的射出面且与入射面与出射面交线垂直相交方向(X轴方向)的导光体中心线对应的线C上,用亮度计以2mm间隔移动,测定各点的x值以及y值,以最小二乘近似直线的倾斜度算出色坐标变化率。
[实施例1]
混合作为二(甲基)丙烯酸酯(A)单元原料的二甲基丙烯酸丁二醇酯(A-1)(商品名:ァクリェステルPBOM、式(1)中R1=CH3、(X)n=(C4H8)9、三菱レィョン株式会社制造)80份、作为单(甲基)丙烯酸酯(B)单元原料的甲基丙烯酸甲酯(B-1)(商品名:ァクリェステルM、三菱レィョン株式会社制造)20份、作为热聚合引发剂的过氧化新戊酸叔己酯(商品名:パ一ヘキシルPV、日油株式会社制造)0.3份和作为脱模剂的二辛基丁二酸磺酸钠(商品名:ェァロゾルOT-100、三井サィテック株式会社制造)0.05份,调整单体原料(c-1),减压下进行脱气处理。
令纵300mm和横300mm的玻璃板介着聚氯乙烯基制垫片以0.4mm间隔相对,形成铸模,向形成的铸模内注入单体原料(c-1)。接着,将铸模在80℃的水浴中加热60分钟,接着在130℃的空气炉加热30分钟,完成聚合。然后,将铸模冷却至室温,将模框脱框,得到平均厚约400μm的丙烯酸膜(a)。评价结果如表1所示。
[实施例2~5、比较例1及2]
除了二甲基丙烯酸丁二醇酯(A-1)以及甲基丙烯酸甲酯(B-1)的使用量为表1所示的量以外,与实施例1同样地得到丙烯酸膜(b)~(g)。评价结果如表1所示。
此外,对于实施例4得到的丙烯酸膜(d),将A4大小的丙烯酸膜夹在镜面板与镜面板被赋予了直径53μm和高10μm的凹半球形状的转写模部件之间,用热压机(商品名:NIC200型层压成型机、日精树脂工业株式会社制造)在单面赋予微细的凸形。将得到的丙烯酸膜冲压加工为长180mm和宽280mm的长方形,将宽280mm的加工面使用镜面加工机(商品名:プラフィニッシャ一、ASAHI TECHNO CO.LTD.制造)以转速9000rpm及运送速度2.5mm/sec的条件进行镜面加工。接着,如图4所示,设置:63个厚450μm的芯片型白光LED(商品名:NSSW045、日亚化学工业株式会社制造)以4.88mm间隔设置为一横列的光源、反射片、背面赋予了微细凸形的丙烯酸膜(d)、扩散片以及棱镜片,制作面光源装置。与LED相接的端面为280mm。评价结果如表2及图5所示。
[表2]
[表2]
[实施例6~11]
除了作为二(甲基)丙烯酸酯(A),使用聚氧乙烯·聚氧丙烯二甲基丙烯酸酯(A-2)(商品名:ブレンマ一40PDC-1700B、式(1)中R1CH3、(X)n=(C2H4O)7.5-(C3H6O)18-(C2H4O)7.5、日油株式会社制造)代替(A-1),(A-2)和(B-1)的使用量为表1所示的量以外,与实施例1同样地制作丙烯酸膜(h)~(m)。评价结果如表1所示。此外,对于实施例10得到的丙烯酸膜(l),与实施例4同样地制作面光源装置。评价结果如表2及图6所示。
[比较例3]
除了作为二(甲基)丙烯酸酯(A)单元的原料,使用二甲基丙烯酸三乙二醇酯(A-3)(商品名:ァクリェステル3ED、三菱レィョン株式会社制造)代替(A-1),(A-3)和(B-1)的使用量为表1所示的量以外,与实施例1同样地制作丙烯酸膜(h)。得到的丙烯酸膜(h)非常脆,脱模困难,无法评价冲压加工性。
[比较例4]
作为单(甲基)丙烯酸酯(B)单元的原料,将聚甲基丙烯酸甲酯(D-1)(商品名:VH000、三菱レィョン株式会社制造)的颗粒以80℃干燥一昼夜,将该干燥颗粒供给至装有300mm宽的T-die(T注模)的的无带螺杆型挤出机(L/D=26),得到平均厚度约400μm的丙烯酸膜。此时的条件为筒温度200~240℃,T-die温度250℃,冷却辊温度95℃。评价结果如表1所示。此外,与实施例4同样地制作面光源装置。评价结果如表2及图7所示
[比较例5]
在作为单(甲基)丙烯酸酯(B)的聚甲基丙烯酸甲酯(D-1)(商品名:VH000、三菱レィョン株式会社制造)颗粒78质量份中,加入含橡胶的丙烯酸聚合物(E-1)(商品名:メタブレンW377、三菱レィョン株式会社制造)22质量份后,用亨舍尔混合机混合。接着,将得到的混合物供给至加热为230℃的脱气式挤出机(商品名:PCM-30、池贝铁工株式会社制造),混炼得到颗粒。除了使用上述方法制造的颗粒以外,与比较例4同样得到平均厚度约400μm的丙烯酸膜。评价结果如表1所示。此外,与实施例4同样地制作面光源装置。评价结果如表2及图8所示。
实施例1~11的冲压加工性和透明性均良好。此外,实施例4及10的色坐标变化率小。与此相对,由于比较例1不含二(甲基)丙烯酸酯(A)单元、比较例2不含单(甲基)丙烯酸酯(B)单元,因此冲击加工性不良。比较例3的二(甲基)丙烯酸酯(A)单元的(X)n的分子量不足,丙烯酸膜非常脆。比较例4由于不含二(甲基)丙烯酸酯(A)单元,因此冲压加工性不良。比较例5由于不含二(甲基)丙烯酸酯(A)单元,因此冲压加工性不良。此外,色坐标变化率大。