CN102449082B

CN102449082B - 喷墨记录油墨组件、墨盒和喷墨记录设备

Info

Publication number: CN102449082B
Application number: CN201080023887.6A
Authority: CN
Inventors: 长谷川慎; 羽切稔; 成濑充
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2009-05-29
Filing date: 2010-05-28
Publication date: 2014-05-07
Anticipated expiration: 2030-05-28
Also published as: JP2011006672A; US8740371B2; CN102449082A; JP5736668B2; US20120062646A1; EP2449041A4; EP2449041B1; WO2010137745A1; EP2449041A1

Abstract

至少包含黑色颜料油墨和具有选自一种或多种颜色的颜色的彩色颜料油墨的喷墨记录油墨组件，其中黑色颜料油墨包含具有65mgKOH/g至85mgKOH/g酸值的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，并且每个颜色的至少一种彩色颜料油墨包含第二阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，其具有10mgKOH/g至40mgKOH/g的酸值，低于包含在黑色颜料油墨中的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂的酸值。

Description

喷墨记录油墨组件、墨盒和喷墨记录设备

技术领域

本发明涉及喷墨记录油墨组件、含有该油墨组件的墨盒、以及能够使用该油墨组件记录图像的喷墨记录设备。

背景技术

迄今为止，已经提出用于喷墨记录的各种颜料油墨，包括用于根据本发明的油墨组件的彩色颜料油墨。在专利文献1中公开了彩色颜料油墨，其涉及本申请的在先申请(如专利文献1实施例1中公开的彩色颜料油墨)。

根据在先申请的这些发明，对于其中分开使用黑色颜料油墨和彩色颜料油墨的喷墨记录方法，可改善图像密度、喷射稳定性、储存稳定性等。但是，对于其中黑色颜料油墨和彩色颜料油墨同时喷射的在先申请发明，不能考虑和解决展色(色彩扩散，color-spreading)问题。

引用清单

专利文献

专利文献1：日本专利申请特许公开(JP-A)号2009-1741。

发明概述

技术问题

本发明的一个目的是提供含有黑色颜料油墨和彩色颜料油墨的喷墨记录油墨组件，所述彩色颜料油墨具有选自一种或多种颜色的颜色，所述喷墨记录组件满足良好的储存稳定性、喷射稳定性和图像密度的要求，并且其也可阻止展色。提供含有该油墨组件的墨盒及能够使用该油墨组件记录图像的喷墨记录设备也是本发明的一个目的。

问题的解决方案

通过下列发明1)至4)解决以上问题：

<1>喷墨记录油墨组件，其至少包括黑色颜料油墨和选自一种或多种颜色的彩色颜料油墨，其中所述黑色颜料油墨包含具有65mgKOH/g至85mgKOH/g酸值的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，并且每一种颜色的所述至少一种彩色颜料油墨包含第二阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，其具有10mgKOH/g至40mgKOH/g的酸值，低于包含在所述黑色颜料油墨中的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂的酸值。

<2>根据<1>所述的喷墨记录油墨组件，其中所述黑色颜料油墨含有萘磺酸钠甲醛缩合物，并且每一种颜色的所述至少一种彩色颜料油墨包含由下列通式(1)表示的化合物：

其中R代表烷基、芳基和芳烷基中的一种，所述烷基具有1至20个碳原子；m代表0至7的整数；而n代表20至100的整数。

<3>墨盒，其中所述墨盒包含根据<1>和<2>中的一项所述的喷墨记录油墨组件的颜料油墨。

<4>喷墨记录设备，其中所述喷墨记录设备装有打印头，该打印头配置来通过喷射根据<1>和<2>中的一项所述的喷墨记录油墨组件的颜料油墨将图像记录在介质上。

发明的有利效果

本发明可提供喷墨记录油墨组件，其包含黑色颜料油墨和具有选自一种或多种颜色的颜色的彩色颜料油墨的，其满足良好的储存稳定性、喷射稳定性和图像密度的要求，并且其也可阻止展色。本发明也提供含有该油墨组件的墨盒及能够使用该油墨组件记录图像的喷墨记录设备。

附图简述

图1显示了本发明喷墨记录设备的一个实施方式。

实施方式描述

在下文中，将详细描述本发明。

(喷墨记录油墨组件)

根据本发明的喷墨记录油墨组件至少包括黑色颜料油墨和具有选自一种或多种颜色的颜色的彩色颜料油墨。根据需要，本发明也包括分散剂和其它组分。

<黑色颜料油墨和彩色颜料油墨>

黑色颜料油墨和彩色颜料油墨各自含有聚氨酯树脂。根据需要，油墨也包含分散剂、分散溶剂和其它组分。具体地，在本发明中，包含在黑色颜料油墨中的阴离子自乳化醚聚氨酯树脂(在下文中，该阴离子自乳化醚聚氨酯树脂可被称为聚氨酯树脂A)的酸值与包含在具有选自一种或多种颜色的颜色的彩色颜料油墨中的阴离子自乳化醚聚氨酯树脂的酸值不同。例如在JP-A号2009-67907、JP-A号2009-173805和JP-A号2009-161726中描述了阴离子自乳化醚聚氨酯树脂。设定包含在黑色颜料油墨中的聚氨酯树脂A的酸值在65mgKOH/g至85mgKOH/g的范围内是必要的。当聚氨酯树脂A的酸值在该范围之外，不能解决展色问题(参见下文提及的比较实施例1和2)。而且，降低包含在每种颜色的至少一种彩色颜料油墨中的聚氨酯树脂A的酸值至低于包含在黑色颜料油墨中的聚氨酯树脂A酸值的酸值10mgKOH/g至40mgKOH/g是必要的。当使黑色颜料中的聚氨酯树脂A和彩色颜料油墨中的聚氨酯树脂A的酸值以这种方式不同时，黑色颜料和彩色颜料油墨的混合物可变得不稳定，并且该混合物趋向形成聚集体，因此使得它可以阻止展色。但是，当聚氨酯树脂酸值的差别在上述范围之外时，不能解决展色问题(参见下文提到的比较实施例3、5和6)。而且，即使在其中展色是可以阻止的情况下，其它性能如储存稳定性可能降低(参见后面提及的比较实施例4)。

《聚氨酯树脂》

聚氨酯树脂是由二异氰酸酯化合物和二醇化合物组成的、并且具有聚氨酯骨架的聚合物，所述聚氨酯骨架具有由与氨基甲酸乙酯键连接的单体组成的主链。用于本发明的聚氨酯树脂优选为水分散性聚氨酯树脂，其通常是通过引入亲水部分至聚氨酯骨架的主链内以稳定其在水中的分散体并且分散引入亲水化合物的聚氨酯树脂、或通过使用外部乳化剂稳定分散体而获得的聚氨酯树脂的水分散体。聚氨酯树脂特别优选为在主链中引入亲水部分的自分散(自乳化)型水分散性聚氨酯树脂。

这种自乳化聚氨酯树脂的实例包括通过二异氰酸酯化合物与二醇化合物(如聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇等)和含有酸基的二醇(如含有如羧酸基团、磺酸基团等酸基的二醇)反应获得的各种水分散性聚氨酯树脂(如酯聚氨酯树脂、醚聚氨酯树脂和碳酸酯聚氨酯树脂)。在本发明中，醚聚氨酯树脂A主要用于这种自乳化聚氨酯树脂。

当以聚氨酯树脂A分散用于黑色颜料油墨的炭黑时，分散体比仅有炭黑的分散体稳定得多。尽管不知道其准确机制，如上所述，具有炭黑和聚氨酯树脂A的分散体可以是稳定的，因为聚氨酯树脂A包裹炭黑颗粒，起到保护性胶体的作用。

-二异氰酸酯化合物-

二异氰酸酯化合物的实例包括脂肪族二异氰酸酯化合物如1，6-己二异氰酸酯和2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯化合物如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯和4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯；芳族-脂肪族二异氰酸酯化合物如亚二甲苯基二异氰酸酯和四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯；芳族二异氰酸酯化合物如甲苯二异氰酸酯和苯甲烷二异氰酸酯；及这些二异氰酸酯的改性化合物(如碳二亚胺改性的二异氰酸酯、脲二酮改性的二异氰酸酯和脲亚胺改性的二异氰酸酯)。

-二醇化合物-

二醇化合物的实例包括聚醚二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和聚亚己基醚二醇；聚酯二醇如聚(己二酸亚乙基酯)、聚(己二酸亚丁酯)、聚(己二酸新戊酯)、聚(3-甲戊基己二酸酯)、聚(己二酸亚乙酯/己二酸亚丁酯)和聚(己二酸新戊酯/己二酸己酯)；聚内酯二醇如聚己内酯二醇；和聚碳酸酯二醇。从油墨储存稳定性的观点，二醇化合物优选为聚醚二醇化合物、聚酯二醇化合物或聚碳酸酯二醇化合物，更优选为聚醚二醇化合物或聚碳酸酯二醇化合物，并且特别优选为聚醚二醇化合物。聚醚二醇化合物和聚碳酸酯二醇化合物对水中发生水解引起的变性有些抵抗力，并且因此具有优异的储存稳定性。

含有酸基的二醇的实例包括二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基正丁酸(dimethylol butanoic acid)和二羟甲基异丁酸(dimethylol butyric acid)。特别是，优选为二羟甲基正丁酸(dimethylol butanoic acid)。

-合成聚氨酯树脂的方法-

合成聚氨酯树脂的方法没有特别限制，并且，例如是如使用溶液的方法、使用预聚物的方法或热熔方法的已知方法。当采用使用低分子量多羟基化合物的预聚物方法时，低分子量多羟基化合物是，例如，如上关于聚氨酯组分所述的二醇化合物及其与小摩尔量的烯化氧的加合物，和三元醇化合物如丙三醇、三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷及其与小摩尔量的烯化氧的加合物。

对于制备水性聚氨酯树脂的方法，通常已知的方法是使聚氨酯预聚物经历(在有机溶剂相中制备)换相，乳化聚氨酯预聚物，并在水相中进一步延伸聚氨酯链。对于这种情况下的增链剂，通常使用多胺如二胺。具体地，在来自二羟甲基链烷酸的酸基已被中和后，聚氨酯预聚物在它被中和的同时用水、二胺或三胺延长。用于用胺延长链的增链剂的多胺实例通常包括二胺或三胺如亚己基二胺、异佛尔酮二胺、肼和哌嗪。但是，当以用作增链剂的多胺制备的聚氨酯树脂用于记录液时，记录液的储存稳定性趋向于降低。以胺延伸的聚氨酯树脂(含有聚氨酯脲部分的聚氨酯树脂)趋向于水解的事实，和通过其水解制备的多胺在颜料分散记录液中起絮凝剂作用的事实，可能共同引起记录液储存稳定性的降低。

聚氨酯树脂可作为碱金属如Li、Na和K的盐、作为铵盐或作为有机铵如二甲胺和单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的盐使用。可通过中和根据上述方法获得的聚氨酯树脂制备这些盐。用于中和聚氨酯树脂的碱可根据所期望的盐抗衡离子的类型适当地选择，并且可以是，例如，烷基胺如丁胺和三乙胺；链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；吗啉；氨；和无机碱如氢氧化钠。

《分散剂》

-用于黑色颜料油墨的分散剂-

用于本发明黑色颜料油墨的分散剂可根据使用的炭黑类型适当选择，并且可以是，例如，阴离子表面活性剂如选自烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐(萘磺酸钠甲醛缩合物)、链烷磺酸盐或烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐或烷基芳基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、醚羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、α-硫代脂肪酸酯、脂肪酸盐(较高脂肪酸和氨基酸的缩合物)和环烷酸的表面活性剂；及非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚，例如，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯十六基醚、聚氧乙烯十八烷基醚和聚氧乙烯油基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚如，例如，聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；及聚氧乙烯-α-萘基醚、聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯单苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚、聚氧乙烯单苯乙烯基萘基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基萘基醚及聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。

--阴离子表面活性剂--

从含有炭黑的液体中分散性的观点及从防止油墨起泡的观点，在上述阴离子表面活性剂中优选使用芳香族磺酸盐如萘磺酸钠甲醛缩合物。通过引入磺酸基至芳族化合物并以碱性化合物中和因此产生的芳香族磺酸，制备芳香族磺酸盐。芳香族磺酸的实例包括苯磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸和烷基萘磺酸。碱性化合物的实例包括烷基胺如丁胺、三乙胺；链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和三异丙醇胺；吗啉；氨水；氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾；氨甲基丙二醇、氨乙基丙二醇和胆碱。可选地，碱性化合物可以是除了以上列出那些的碱性化合物，如缓冲剂，例如，三羟甲基氨基甲烷并具有良好的缓冲作用。另外，可使用通过芳香族磺酸盐与甲醛等的缩合反应制备的产物。萘磺酸钠甲醛缩合物没有特别限制，只要它是萘磺酸钠和甲醛的缩合物并且是具有上述缩合物作为重复单元的产物。

-用于彩色颜料油墨的分散剂-

用于本发明彩色颜料油墨的分散剂没有特别限制，但是，优选为由下列通式(1)表示的化合物，其可产生颗粒具有小平均颗粒直径和在它们的颗粒大小分布中显示的小标准偏差的水性颜料油墨：

在以上通式(1)中，n优选为30至50的整数。当n是20或更大时，可防止油墨分散稳定性的劣化，并可以防止油墨中颜料颗粒的平均颗粒直径和其颗粒大小分布中标准偏差的过度增大，获得图像的适度色饱和。当n是100或更小时，可防止油墨粘度的过度增大，并且容易地根据喷墨方法实施印刷。特别优选地，聚氧乙烯(n＝40)-β-萘基醚用于由通式(1)表示的分散剂。

《分散溶剂》

分散溶剂没有特别限制，并且可根据预期目的适当选择，并可以是，例如，蒸馏水、甘油、二甘醇、2-乙基-1，3-己二醇或2-吡咯烷酮。

《其它组分》

在本发明的油墨组件中，包含在黑色颜料油墨中的硫酸根离子、氯离子或硝酸根离子的总量优选为50ppm至500ppm，并且更优选为150ppm至400ppm。而且，包含在彩色颜料油墨中的钙离子总量优选为50ppm至500ppm，并且更优选为150ppm至400ppm。当每个离子的总量在上述范围内时，颜料颗粒彼此不聚集，并且因此可期待分散稳定性的增强和产生具有更高质量的图像。

当大量剩余离子包含在炭黑和分散剂中时，优选对炭黑和分散剂进行脱盐及中和。脱盐及中和的简单方法可以是使颜料分散体通过装有阳离子交换树脂或阴离子交换树脂的柱的方法。可通过上述的这种方法去除颜料分散体内不需要的阳离子和阴离子。除了上述方法，还可采用使用化合物如氯化钙、溴化钙、碘化钙、亚硝酸钙、硝酸钙、磷酸二氢钙、硫氰酸钙、乳酸钙、苯甲酸钙、乙酸钙、水杨酸钙、酒石酸钙、延胡索酸钙或柠檬酸钙的方法。

众所周知，含有聚氨酯树脂的黑色颜料油墨与具有大量挥发组分的炭黑结合可引起一些喷射稳定性、图像密度和油墨储存稳定性方面的问题。但是，在本发明中即使具有大约8.0％至12.0％挥发组分的炭黑可毫无问题地使用，可能因为在本发明中使用的聚氨酯树脂A的高酸值即65mgKOH/g至85mgKOH/g(常规使用的聚氨酯树脂具有大约50mgKOH/g的酸值)。

还未准确知道当使用具有8.0％或更多量挥发组分的炭黑时为什么喷墨记录物的印刷图像密度更高。但是，原因可能是在其表面上形成许多酸基的这种炭黑本身具有较高的与油墨溶剂的相容性，使得它微观可分散并因此增加喷墨记录物的图像密度。但是，当炭黑包含多于12.0％的量的挥发组分并且用喷墨记录设备喷射包含该炭黑的油墨时，印刷失败率趋向于变高。印刷失败率趋向于变高，可能因为油墨中过多大量的挥发组分引起油墨显著沉积在打印头上。

注意，本文提及的炭黑中挥发组分的量是根据下列量化法量化的量。即这样的方法：其中，将炭黑的干燥样品放置在具有盖子的铂坩埚中或具有与铂坩埚同样形状和同样容积并具有盖子(落盖(drop lid))的瓷坩埚中，通过在底部上轻拍坩埚同时摇晃坩埚使炭黑的干燥样品至盖子下2mm或更多的水平，在其后称重样品的重量(W_D)。接下来，将坩埚以盖子封闭，放置在电炉中，并且在950℃±25℃加热正好7min，然后由电炉中取出坩埚，并使其单独在干燥器中冷却至室温，然后称重加热后样品的重量(W_R)。通过将W_D和W_R的值代入下列方程式中计算挥发组分(V)的量：

V = \frac{W_{D} - W_{R}}{W_{D}} \times 100

方程式(1)

其中，V代表挥发组分的量(％)，W_D代表干燥样品的重量(g)，而W_R代表加热后样品的重量。

本发明喷墨记录油墨组件的颜料油墨的物理性能没有特别限制，并且可根据预期目的适当选择。

在制备本发明喷墨记录油墨组件的颜料油墨后，颜料油墨优选地在减压下或使用金属过滤器、膜过滤器等的压力下进行过滤，或者用离心分离器进行离心过滤，以从中去除粗颗粒、杂质(灰或泥)等。

(墨盒和喷墨记录设备)

含有本发明喷墨记录油墨组件的颜料油墨的墨盒可构建并安置在喷墨记录设备中，并且因此根据记录信号由孔喷射颜料油墨至记录材料上以在记录材料上形成图像并且因此获得打印图像。

用本发明颜料油墨的打印方法的实例包括通过具有连续喷墨型记录头或按需型记录头的喷墨打印机打印的方法。按需型记录头的实例包括使用压电方法、热喷墨方法和静电方法的那些。关于构造墨盒和喷墨记录设备及形成图像的方法，可适当地采用本领域已知的方法如JP-A号2000-198958中公开的那些。

图1显示了本发明喷墨记录设备的一个实施方式。该喷墨记录设备(打印机)喷射例如具有不同颜色(黑色、黄色、青色和洋红色)的四种油墨至记录介质如印刷用纸上以在其上形成图像。

喷墨打印机1装备有喷射具有各自颜色的油墨的四个喷墨头11，在其上安装四个喷墨头11的托架12，托架12通过驱动系统(未显示)在主扫描方向(图1中的水平方向)沿着其移动的导杆13，及在次扫描方向(图1中的垂直方向)输送印刷用纸P的送纸装置14。送纸装置14装备有通过驱动系统(未显示)转动的输送辊15、张力辊16及在两个辊之间伸展的输送带17。

每个喷墨头11装备有由压电元件组成的压电致动器。自然地，每个喷墨头11可装备配置以喷射油墨的另一类型的致动器，如热致动器、形状记忆合金致动器或静电致动器。

此外，喷墨打印机1装备有包含具有各自颜色的油墨的四个墨盒18，安装在托架12上并连至各自喷墨头11上的四个子罐19，以及用来连接墨盒18至各自子罐19的油墨供给管(未显示)，以使包含在各墨盒18中的各颜色的油墨通过各自的子罐19供给至各自的喷墨头11。即，喷墨打印机1的液体流动通道由油墨供给管、子罐19和喷墨头11的打印头中的流动通道组成。注意，油墨供给管进一步装备供给泵(未显示)，其配置以用墨盒18中的油墨供给子罐19。

当将清洁液体注入至液体流动通道以清洁液体流动通道时，可设置根据本发明含有清洁液体的盒代替墨盒18。

<记录介质>

本发明可应用的记录介质可以是具有油墨组分吸收性的记录介质，或基本上没有油墨组分吸收性的记录介质。其具体的实例包括基于如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯、聚砜、ABS树脂或聚氯乙烯的材料的塑料片；通过以金属涂布如黄铜、铁、铝、SUS或铜的金属表面、或通过使用如汽相沉积的技术以金属涂布非金属基材制造的记录介质；使作为基材的纸经历防水处理(water-shedding treatment)制造的记录介质；和由通过在高温下煅烧无机材料制造的所谓陶瓷材料组成的记录介质。在这些中，就经济效率和在其上产生的图像的自然性而言，特别优选纸。

实施例

在下文中，本发明将参照实施例更加详细地描述，但是，不应当解释该实施例为限制本发明的范围。注意，实施例中的“份”代表“质量份”。

(实施例1至7和比较实施例1至6)

<颜料分散体的制备>

预混合每一种下列配方中的材料以制备淤浆混合物。

接下来，分散该淤浆混合物，同时通过盘式介质磨(UAM型，由KOTOBUKI INDUSTRIES有限公司制造；氧化锆珠粒尺寸：0.015mm；填充率：70％；圆周速度：6m/s；及液体温度：10℃)循环该淤浆，成为具有预定平均颗粒直径的颗粒分散体。

随后，将因此获得的100g分散体放入烧杯，然后进一步将20g阳离子/阴离子交换树脂放入，且通过离心分离器(7700型号，由KUBOTA公司制造)将粗颗粒由混合物中分离出来，然后将该混合物以具有1.2μm孔径的过滤器过滤，以获得黑色颜料分散体和彩色颜料分散体。

[黑色颜料分散体的配方]

·黑色颜料(颜料黑7：NIPEX150，由Degussa Japan制造) …………………………………………………………………………250份

·分散剂(萘磺酸钠甲醛缩合物：A-45-PN，由TAKEMOTO OIL&FAT有限公司制造，参见下列通式(2))…………………………… 50份

其中m是2和3中的一个。

·蒸馏水…………………………………………………………700份

[彩色颜料分散体的配方]

·黄色颜料(颜料黄74:43号黄色，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.有限公司制造)…………………………………… 200份

·分散剂[由通式(1)表示的化合物样品，其中m＝0和n＝40]…………………………………………………………………………100份

根据下列配方制备颜料油墨，并且搅拌该混合物30min，以具有0.8μm孔径的膜过滤器过滤，并且真空脱气该滤出液以制备实施例1至7和比较实施例1至6的每个油墨组件。用于每个这些油墨组件的聚氨酯树脂A显示在表2-1中。注意，用于每个实施例和比较实施例的聚氨酯树脂A的类型显示在表1中。

[油墨配方]

·颜料分散体(当颜料浓度以质量计为25％时，总固体含量按重量计为8％)…………………………………………………………………39.0份

·甘油……………………………………………………………7.5份

·二甘醇…………………………………………………………15.0份

·2-乙基-1，3-己二醇…………………………………………3.0份

·2-吡咯烷酮……………………………………………………3.0份

·聚氧乙烯(3)烷基(C13)醚乙酸钠……………………………0.5份

·聚氨酯树脂A(参见表1)………………………………………2.0份

·蒸馏水…………………………………………………………30.0份

(注意，聚氧乙烯(3)烷基(C13)醚乙酸钠在以上油墨配方中用作渗透剂(表面活性剂)以在油墨落在表面后增强油墨在表面上的延展。)

(实施例8和9)

实施例8的油墨组件以与实施例1中相同的方式制备，除了用于该实施例的彩色颜料分散体配方中的分散剂变为由通式(1)表示的化合物样品，其中m＝0和n＝20。

类似地，实施例9的油墨组件以如实施例1中同样的方式制备，除了分散剂变为由通式(1)表示的化合物样品，其中m＝0和n＝100。

这些在表2-1中指出。

(实施例10和11)

实施例10的油墨组件(黑色颜料油墨和洋红色颜料油墨)以实施例2中同样的方式制备，除了使用颜料红122(CROMOPHTAL JET Magenta DMQ，由Ciba Specialty Chemicals制造)代替已用于上述彩色颜料分散体配方的颜料黄74。

类似地，实施例11的油墨组件(黑色颜料油墨和青色颜料油墨)以与实施例2中相同的方式制备，除了使用颜料蓝15:3(Cyanine Blue-A-385，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.有限公司制造)代替已用于上述彩色颜料分散体配方的颜料黄74。

(实施例12至14)

实施例12的油墨组件以如实施例1中同样的方式制备，除了用于该实施例的彩色颜料分散体配方中的分散剂变为通式(1)的化合物样品，其中m＝0和n＝0，该样品由TAKEMOTO OIL&FAT有限公司制造。

类似地，实施例13的油墨组件以如实施例1中同样的方式制备，除了分散剂变为通式(1)的化合物样品，其中m＝0和n＝210，该样品由TAKEMOTO OIL&FAT有限公司制造。

此外，实施例14的油墨组件以如实施例1中同样的方式制备，除了用于该实施例的黑色颜料分散体配方的分散剂变为水溶性苯乙烯-丙烯酸酯树脂(HPD-96，由BASF Japan有限公司制造)。

表1

注意，通过主要为二元醇的多元醇与主要为双官能异氰酸酯的二异氰酸酯(OCN-R-NCO)反应合成以上表1中的聚氨酯树脂c至o，而每个聚氨酯树脂的酸值通过改变每个聚氨酯的多元醇和二异氰酸酯的混合比率调整。进一步地，其它官能团如羧基和氨基可与聚氨酯树脂的单体中的羟基和异氰酸酯基结合使用，并且因此制备具有各种性能的产物成为可能。可通过调整引入聚氨酯树脂中的这些官能团(即羧基、氨基等)的量控制聚氨酯树脂的酸值；例如，可通过增加羧基的量增加其中的酸值。

注意，根据JIS K2501测量酸值。

用包括实施例和比较实施例的黑色颜料油墨和彩色颜料油墨(一个或多个)的每个油墨组件填充喷墨打印机(IPSIO GX 5000，由Ricoh Company有限公司制造)的油墨袋以构建墨盒。

通过喷墨打印机在一张PPC纸(XEROX4200，由Fuji Xerox有限公司制造)上打印图像，该喷墨打印机由Ricoh Company有限公司制造，其已装备墨盒。然后，如下评估打印图像的密度、展色、储存稳定性和喷射稳定性。评估结果在表2-1和2-2中显示。

(评估1：展色(越过黑色区域和黄色区域之间边界的展色))

打印其中不同颜色的区域彼此交界的图案。通过感官测试，将本发明油墨产生的展色与预定界限展色样品比较，评估颜色扩展越过边界的程度。

A：识别出很少的展色

B：识别出一些展色，但是，允许

C：严重展色，并超过允许范围

(评估2：图像密度)

以X-Rite密度计测量图像样品的实心图像密度。其评估标准如下。

(-黑色实心图像的密度-)

A：1.30或更高

B：1.20或更高至低于1.30

C：低于1.20。

(-具有黄色的彩色实心图像的密度-)

A：0.80或更高

B：0.70或更高至低于0.80

C：低于0.70

(-具有洋红色的彩色实心图像的密度-)

A：1.10或更高

B：1.00或更高至低于1.10

C：低于1.00

(-具有青色的彩色实心图像的密度-)

A：1.20或更高

B：1.10或更高至低于1.20

C：低于1.10

(评估3：喷射稳定性)

将打印机放置在具有室内32℃温度和30％相对湿度的恒温室内。然后，用打印机在20张纸上连续打印印刷图形表，其将在以后描述，在其后中断打印机的操作20min。当打印20张图表的打印机操作时期与20min非操作时期的结合重复50次时，并且当打印的图表张数累积总量达到1,000张图表时，在显微镜下观察打印机的喷嘴板，并且就油墨是否固着在喷嘴板上做出判断。

通过在100％工作循环下操作的打印机，使用每种油墨打印印刷图形表，该印刷图形表在图表中的图像面积内具有5％的打印区域。印刷条件为：记录密度：300dpi(1英寸＝2.54cm)；印刷操作：单向。

评估标准如下：

A：在接近喷嘴处没有发现油墨固着。

B：在接近喷嘴处发现轻微的油墨固着。

C：在接近喷嘴处发现一些固着。

(评估4：储存稳定性)

将每种油墨放置在聚乙烯容器内，然后将其密封，并且将每种油墨在70℃下储存3周。然后测量这样储存的油墨的颗粒直径、表面张力、粘度，并基于这些物理性能从油墨最初状态至储存后油墨的变化率的计算做出评估。评估标准如下。

A：变化率在初始值的10％范围内。

B：变化率在初始值的30％范围内。

C：变化率在初始值的30％范围外。

(评估4：储存稳定性)

A：变化率在初始值的10％范围内。

B：变化率在初始值的30％范围内。

C：变化率在初始值的30％范围外。

表2-1

表2-2

附图标记列表

1 喷墨打印机

11 喷墨头

12 装有喷墨头11的盒

13 导杆

14 送纸装置

15 输送辊

16 张力辊

17 输送带

18 墨盒

19 子罐

P 印刷用纸

Claims

1.喷墨记录油墨组件，包括：

黑色颜料油墨，和

选自一种或多种颜色的至少一种彩色颜料油墨，

其中所述黑色颜料油墨包含具有65mgKOH/g至85mgKOH/g酸值的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，并且每个颜色的所述至少一种彩色颜料油墨包含第二阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，其具有10mgKOH/g至40mgKOH/g的酸值，低于包含在所述黑色颜料油墨中的所述第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂的酸值，其中所述黑色颜料油墨进一步包括具有8.0％至12.0％挥发组分的炭黑。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨组件，其中所述黑色颜料油墨包含萘磺酸钠甲醛缩合物，并且每个颜色的所述至少一种彩色颜料油墨包含由下列通式(1)表示的化合物：

其中R代表烷基、芳基和芳烷基中的一种，所述烷基具有1至20个碳原子；m代表0至7的整数；以及n代表20至100的整数。

3.墨盒，其中所述墨盒包含喷墨记录油墨组件中包含的黑色颜料油墨和选自一种或多种颜色的至少一种彩色颜料油墨，其中所述黑色颜料油墨包含具有65mgKOH/g至85mgKOH/g酸值的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，并且每个颜色的所述至少一种彩色颜料油墨包含第二阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，其具有10mgKOH/g至40mgKOH/g的酸值，低于包含在所述黑色颜料油墨中的所述第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂的酸值，其中所述黑色颜料油墨进一步包括具有8.0％至12.0％挥发组分的炭黑。

4.喷墨记录设备，其中所述喷墨记录设备装有打印头，该打印头配置来通过喷射喷墨记录油墨组件中包含的黑色颜料油墨和选自一种或多种颜色的至少一种彩色颜料油墨在介质上记录图像，其中所述黑色颜料油墨包含具有65mgKOH/g至85mgKOH/g酸值的第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，并且每个颜色的所述至少一种彩色颜料油墨包含第二阴离子自乳化醚聚氨酯树脂，其具有10mgKOH/g至40mgKOH/g的酸值，低于包含在所述黑色颜料油墨中的所述第一阴离子自乳化醚聚氨酯树脂的酸值，其中所述黑色颜料油墨进一步包括具有8.0％至12.0％挥发组分的炭黑。