CN102432743A - 水性金属防腐涂料用聚合物乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性金属防腐涂料用聚合物乳液及其制备方法，原料按质量百分比，包括13.0～18.0％的干性油酸改性预聚中间体、16.0～20.0％的丙烯酸酯单体、2.0～3.0％的含酮羰基的功能单体、2.5～5.0％的改性丙烯酸酯单体、1.5～2.5％的反应性乳化剂、0.2～0.3％的引发剂、0.8～1.0％的含肼基的化合物、0.5～1.5％的水性催干剂以及0.5～1.2％的挥发性碱和余量的去离子水。本发明采用无皂乳液聚合工艺，在水性聚合物乳液分子链上通过引入酮羰基和不饱和双键使其在成膜过程中产生酮羰基-肼基的缩合和不饱和双键的氧化聚合交联固化反应，赋予涂层优良的耐盐水、耐溶剂及防闪锈等功能。

Description

水性金属防腐涂料用聚合物乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种水性金属防腐涂料用聚合物乳液及其制备方法，属于乳液技术领域。

背景技术

随着全球工业化进程的快速发展，环境污染也日趋严重，近年来，世界各国为了应对全球气候变暖现象，纷纷出台环境保护政策法规，限制污染物的排放。在此背景下，用于金属防腐的各类溶剂型防腐涂料的水性化研究越来越受到人们的高度重视，试图通过以水为分散介质制备出性能与溶剂型金属防腐涂料相媲美的环境友好型防腐涂料，即节约石油资源，又避免了挥发性有机化合物对大气的污染，达到保护生态环境的目的；

防腐涂料水性化研究的重点主要集中在提高水性成膜物质的耐水、耐盐雾性能上，主要专利文献有：

CN01107900.2所公开的“高性能水性丙烯酸改性醇酸磁漆”，水性聚合物为自乳化、气干丙烯酸改性醇酸乳液，是一种以醇酸树脂为核，以丙烯酸类聚合物为壳的核-壳结构的丙烯酸改性醇酸纳米乳液，利用干性植物油酸所含不饱和双键的氧化聚合成膜反应。

CN01114997.3所公开的“水性环氧/丙烯酸氨基树脂乳液和以该乳液为基料的水性烘漆”，该发明水性聚合物是一种核-壳结构的水性环氧/丙烯酸氨基树脂乳液，是需经加热烘烤才能干燥成膜的工业用水性防腐涂料。

上述所使用的乳化剂都是非反应性乳化剂，这就存在非反应性乳化剂易迁移和吸附在界面而引起泡沫，使涂膜出现空隙而不完整，从而导致最终形成的涂层耐水、耐盐雾性差。另外，CN01107900.2中仅是在核结构上利用了干性植物油酸所含不饱和双键的氧化聚合成膜反应，而壳结构的丙烯酸类聚合物在成膜过程中不发生固化成膜反应；CN01114997.3是需经加热烘烤才能干燥成膜的工业用水性防腐涂料，也就是在常温下该涂料不会干燥成膜，是一种需耗费能源型的水性防腐涂料。

发明内容

本发明的目的提供耐盐水、耐溶剂、防闪锈性能好，能满足金属制品防腐要求的水性金属防腐涂料用聚合物乳液及其制备方法。

本发明为达到上述目的的技术方案是：一种水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：其原料由如下质量百分比的组分组成，包括

干性油酸改性预聚中间体    13.0～18.0％，

丙烯酸酯单体              16.0～20.0％，

含酮羰基的功能单体        2.0～3.0％，

改性丙烯酸酯单体          2.5～5.0％，

反应性乳化剂              1.5～2.5％，

引发剂                    0.2～0.3％，

含肼基的化合物            0.8～1.0％，

水性催干剂      0.5～1.5％，

挥发性碱        0.5～1.2％，

去离子水        余量；

其中所述的干性油酸改性预聚中间体按质量百分比，包括18.0～26.0％的干性油酸，12.0～22.0％的丙烯酸单体，50.0～60.0％的环氧树脂以及1.0～1.5％的辛酸亚锡和0.3～0.8％的阻聚剂。

其中，所述的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及丙烯腈和苯乙烯的混合物，按重量分数比，甲基丙烯酸甲酯∶丙烯酸丁酯∶丙烯腈；苯乙烯在1∶3～5∶1.5∶2～4；所述的含酮羰基的功能单体为双丙酮丙烯酰胺、甲基乙烯基酮或丙烯醛的其中一种或任意两种以上的混合物；所述的改性丙烯酸酯单体为官能度在2.5的B-02磷酸化丙烯酸酯或官能度在2.0的B-03磷酸化丙烯酸酯的其中一种或两种混合物；所述的反应性乳化剂为烯丙基酚聚氧乙烯醚硫酸铵或丙烯酰胺丙烷磺酸铵盐的其中一种或两种混合物；所述的含肼基的化合物为己二异酰肼或碳酸二肼；所述的水性催干剂为CSY-1催干剂或123QUA催干剂；挥发性碱为氨水或乙胺的其中一种或两种混合物。

所述的干性油酸为碘价在140gI/100g以上的脱水蓖麻油酸、亚麻油酸、梓油酸或大麻油酸的其中任何一种或任意两种以上的混合物；所述的丙烯酸单体为甲基丙烯酸或丙烯酸的其中一种或两种混合物；所述的环氧树脂为E-35环氧树脂或E-44环氧树脂的其中一种或两种混合物；所述的阻聚剂为2，5二叔丁基氢醌或N，N-二苯基对苯二胺的其中一种或两种混合物。

本发明制备水性金属防腐涂料用聚合物乳液的方法，其特征在于：按以下步骤进行，其原料均按质量百分比，

步骤一：先合成制得干性油酸改性预聚中间体：

将环氧树脂、干性油酸和辛酸亚锡总量的1/3投入反应釜中，通入氮气并加热升温，当温度升到170±1℃时开始酯化反应，以后按5℃/h的升温速度进行酯化反应，酯化温度不超过210±1℃，反应时间在4±0.05小时后开始取样检测料液酸价，当酸价≤5mgKOH/g时停止反应，并将反应釜内的料液温度降至60℃以下，再将剩余的辛酸亚锡投入反应釜中，加热升温，当料液温度升到85±1℃时，在保温状态下向反应釜内滴加丙烯酸单体和阻聚剂的混合液，用25～35分钟时间滴加完毕，保温反应3±0.05小时后，将料液温度加热至110±1℃，继续保温反应2±0.05小时，取样检测料液酸价，当酸价≤5mgKOH/g时终止反应，将料液温度降至50℃以下，经过滤、出料制得干性油酸改性预聚中间体；

步骤二：制备水性金属防腐涂料用聚合物乳液；

①、第一阶段反应的核聚合物：将干性油酸改性预聚中间体总量的3/4、丙烯酸酯单体总量的1/3、引发剂总量的1/4以及反应性乳化剂总量的1/3和去离子水总量的1/3投入第一高位滴加槽中，充分搅拌分散均匀后制得核聚合物的预乳化液待用；

②、将剩余的干性油酸改性预聚中间体、去离子水总量的1/3以及引发剂总量的1/4和反应性乳化剂总量的1/3投入反应釜中，充分搅拌将料液温度加热至90±1℃，保温30±5分钟后，将制得的核聚合物的预乳化液匀速滴加在反应釜内，滴加时间控制在0.5±0.1小时进行聚合反应，滴加完毕后继续保温聚合反应2±0.05小时；

③、第二阶段反应的壳聚合物：将含酮羰基的功能单体、改性丙烯酸酯单体、剩余的丙烯酸酯单体、引发剂总量的1/4以及剩余的反应性乳化剂和剩余的去离子水投入第二高位滴加槽中，充分搅拌分散均匀制得壳聚合物的预乳化液待用；

④、将反应釜内的料液温度保持在90±1℃，将制得的壳聚合物的预乳化液匀速滴加在反应釜内，滴加时间控制在2.0±0.1小时进行聚合反应，再保温反应2±0.05小时后，补加剩余的引发剂，继续保温反应2±0.05小时，取样检测料液粘度在303～600mPa·S(3号转子，60转/分)范围内，将料液温度降至40℃以下，再将含肼基的化合物、水性催干剂在搅拌下缓慢滴入反应釜中，用挥发性碱调节乳液的pH值，当pH值在7.5～9.0之间，经过滤、出料制得金属防腐涂料用水性聚合物乳液。

本发明采用干性油酸、丙烯酸单体，环氧树脂等合成制得干性油酸改性预聚中间体，使羧基与环氧树脂的羟基缩合制成干性油酸改性预聚中间体，然后利用其所含的不饱和双键在常温下可与空气中的氧产生氧化交联成膜反应特点，与丙烯酸酯单体、含酮羰基的功能单体、改性丙烯酸酯单体、反应性乳化剂、去离子水等原料采用无皂聚合工艺制备具有核壳构型的水性聚合物乳液，再添加适量水性催干剂、含肼基的化合物、挥发性碱等调配而成，故能在水性聚合物乳液分子链上引入含活泼酮羰基的功能单体以及不饱和双键，这两种官能团在室温下可产生酮羰基-肼基的缩合反应和不饱和双键的氧化聚合这两种交联固化反应，因此涂料在成膜过程中产生酮羰基-酰肼基交联以及不饱和双键氧化聚合这两种固化反应，大幅增加涂膜的致密度，从而提高涂层的耐盐水、耐溶剂等性能，所制水性防腐涂料性能达到溶剂型防腐漆的水平，赋予本发明的乳液具有常温固化性能，提高涂膜的致密度，增加涂层的耐水性、耐盐雾等防腐性能。其次本发明采用改性丙烯酸酯单体，该单体带有与金属底材发生化学反应形成防锈磷化膜的官能团，消除了水性防腐涂料经常发生的闪锈缺陷。再则本发明通过使用反应型乳化剂进行无皂乳液聚合工艺，使得反应型乳化剂通过以化学键的形态牢固结合在聚合物胶粒表面，规避了亲水性的非反应性乳化剂在涂层中由于迁移和聚集而导致涂层吸水性增加，不仅提高了乳液的机械稳定性，而且极大提高了涂层的耐水、耐蚀腐性能。本发明的水性金属防腐涂料用聚合物乳液具有明显的防腐性能好，低VOC排放等特性，具有优异的储存稳定性和机械稳定性，而且具有较快的干燥速度和优良的耐水、耐盐雾、防闪锈等功能，防腐性能达到溶剂型防腐漆的水平，乳液中不含挥发性有机溶剂，属于环境友好型产品，可满足机械设备、交通工具、建筑器材等金属制品防腐要求，本发明经平行检测，并与水性醇酸树脂、苯丙乳液、水性环氧酯乳液相比，在防闪锈、耐盐水、耐溶剂等综合性能上有较大提高。

具体实施方式

本发明的一种水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其原料由如下质量百分比的组分组成，包括13.0～18.0％的干性油酸改性预聚中间体、16.0～20.0％的丙烯酸酯单体、2.0～3.0％的含酮羰基的功能单体、2.5～5.0％的改性丙烯酸酯单体、1.5～2.5％的反应性乳化剂、0.2～0.3％的引发剂、0.8～1.0％的含肼基的化合物、0.5～1.5％的水性催干剂以及0.5～1.2％的挥发性碱和余量的去离子水，上述原料可在市场上购得。

其中，本发明的干性油酸改性预聚中间体包括干性油酸、丙烯酸单体、环氧树脂以及用于酯化催化的辛酸亚锡和阻聚剂，干性油酸改性预聚中间体的原料按质量百分比，包括18.0～20.0％的干性油酸、12.0～18.0％的丙烯酸单体、50.0～60.0％的环氧树脂以及1.0～1.5％的辛酸亚锡和0.3～0.8％的阻聚剂，上述原料可在市场上购得。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的干性油酸为碘价在140gI/100g以上的脱水蓖麻油酸、亚麻油酸、梓油酸或大麻油酸的其中任何一种或任意两种以上的混合物，如脱水蓖麻油酸与亚麻油酸的混合物，或脱水蓖麻油酸以及亚麻油酸和梓油酸的混合物，也可以是脱水蓖麻油酸、亚麻油酸以及梓油酸和大麻油酸的混合物，在采用两种以上进行混合物时，各组成的比例不限。本发明利用其所含的羧基与环氧树脂的羟基缩合制成干性油酸改性预聚中间体，然后利用其所含的不饱和双键在常温下可与空气中的氧产生氧化交联成膜反应特点，赋予本发明的乳液具有常温固化性能，提高涂膜的致密度，增加涂层的耐水性、耐盐雾等防腐性能。

本发明的丙烯酸单体为甲基丙烯酸或丙烯酸的其中一种或两种混合物，甲基丙烯酸与丙烯酸混合时比例不限。本发明利用其所含的羧基与环氧树脂的羟基缩合制成干性油酸改性预聚中间体，利用其所含的烯键与其它烯类单体进一步聚合形成本发明的水性乳液。

本发明的环氧树脂采用为E-35环氧树脂或E-44环氧树脂的其中一种或两种混合物，E-35环氧树脂与E-44环氧树脂混合时比例不限。利用其所含的羟基与干性油酸、丙烯酸单体的羧基缩合制成干性油酸预聚中间体，然后利用其含有的环氧基等极性基团对金属底材具有极强结合力，提高对金属底材的防腐保护作用。

本发明的阻聚剂采用2，5二叔丁基氢醌或N，N-二苯基对苯二胺的其中一种或两种混合物，在2，5二叔丁基氢醌与N，N-二苯基对苯二胺混合时比例不限。

本发明的干性油酸改性预聚中间体的具体原料及重量百分比见表1

表1

具体组分及重量分比	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7
								脱水蓖麻油酸	9				26		8
亚麻油酸	10			22			8
								梓油酸		18				25	8
大麻油酸			24				2
								甲基丙烯酸	19.2		11			18.6
丙烯酸		22	11	16.5	12		22
								为E-35环氧树脂	60		52.5	30	59.7	55	25.0
或E-44环氧树脂		58		30			25.0
								辛酸亚锡	1	1.5	1.2	1.	1.5	1.1	1.3
2，5二叔丁基氢醌	0.8		0.3		0.4		0.35
								N，N-二苯基对苯二胺		0.5		0.5	0.4	0.3	0.35

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及丙烯腈和苯乙烯的混合物，按质量分数比，甲基丙烯酸甲酯∶丙烯酸丁酯∶丙烯腈∶苯乙烯在1∶3～5∶1.5∶2～4。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的含酮羰基的功能单体为双丙酮丙烯酰胺、甲基乙烯基酮或丙烯醛的其中一种，或双丙酮丙烯酰胺以及甲基乙烯基酮和丙烯醛的混合物，或双丙酮丙烯酰胺与甲基乙烯基酮的混合物，还可以是甲基乙烯基酮与丙烯醛的混合物，任意两种以上的混合物，混合时比例不限，在酸性条件下酮羰基可与肼基进行常温缩合交联反应，提高涂层的致密性、耐水性以及耐化学药品性。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的改性丙烯酸酯单体为官能度在2.5的B-02磷酸化丙烯酸酯或官能度在2.0的B-03磷酸化丙烯酸酯的其中一种或两种混合物，B-02磷酸化丙烯酸酯与B-03磷酸化丙烯酸酯的混合时比例不限，通过改性丙烯酸酯单体带有与金属底材发生化学反应形成防锈磷化膜的官能团，消除了水性防腐涂料经常发生的闪锈缺陷，提高涂膜对金属的附着力。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的反应性乳化剂为烯丙基酚聚氧乙烯醚硫酸铵或丙烯酰胺丙烷磺酸铵盐的其中一种或两种混合物，在乳液合成时可减少反应性乳化剂的用量，提高乳液的稳定性，提高涂层抗水解性，赋予涂层耐水性。同时采用反应型乳化剂进行无皂乳液聚合工艺，规避了非反应性乳化剂在成膜后迁移到涂层表面而导致涂层吸水性增加，耐水、耐腐蚀性能差的缺陷。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的含肼基的化合物为己二异酰肼或碳酸二肼，在体系中作为潜固化剂使用。在酸性条件下肼基可与酮羰基在常温下的缩合交联成膜反应，提高涂层的致密性、耐水性以及耐化学药品性。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的水性催干剂为CSY-1催干剂或123QUA催干剂，常温下可有效提高植物油不饱和键官能基团的氧化聚合反应，增加涂膜的干燥速度。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的挥发性碱为氨水或乙胺的其中一种或两种混合物，，通过挥发性碱的特点，调节乳液在储存期和施工期的pH值，在存放期间，保持体系呈微碱性，阻止酮羰基和肼基发生交联反应。同时在施工期间，随着挥发性碱的挥发，使体系的pH值由微碱性转化为酸性，促进酮羰基和肼基在常温下产生缩合交联反应。本发明的引发剂可采用过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾其中之一的水溶性引发剂，而去离子水可采用经过处理的自来水，其电导率≤2μS/cm。

本发明水性金属防腐涂料用聚合物乳液中的具体原料及重量百分比见表2

表2

本发明制备水性金属防腐涂料用聚合物乳液的方法，按以下步骤进行，

步骤一：先合成制得干性油酸改性预聚中间体，具体其原料均按质量百分比见表1，

将环氧树脂、干性油酸和辛酸亚锡总量的1/3投入反应釜中，通入氮气并加热升温，当料液温度升到170±1℃时开始酯化反应，以后按5℃/h的升温速度进行酯化反应，酯化温度不超过210±1℃，反应时间在4±0.05小时后开始取样检测料液酸价，可每隔30分钟取样检测一次，当酸价≤5mgKOH/g时停止反应，并将反应釜内的料液温度降至60℃以下，再将剩余的辛酸亚锡投入反应釜中，加热升温，当料液温度升到85±1℃时，在保温状态下向反应釜内滴加丙烯酸单体和阻聚剂的混合液，用25～35分钟时间滴加完毕，保温反应3±0.05小时后，将料液温度加热至110±1℃，继续保温反应2±0.05小时，取样检测料液酸价，可每隔30分钟取样检测一次，当酸价≤5mgKOH/g时终止反应，将料液温度降至50℃以下，经过滤、出料制得干性油酸改性预聚中间体。

步骤二：制备水性金属防腐涂料用聚合物乳液；

①、第一阶段反应的核聚合物：将干性油酸改性预聚中间体总量的3/4、丙烯酸酯单体总量的1/3、引发剂总量的1/4以及反应性乳化剂总量的1/3和去离子水总量的1/3投入第一高位滴加槽中，开启搅拌机，充分搅拌分散均匀后制得核聚合物的预乳化液待用；

②、将剩余的干性油酸改性预聚中间体、去离子水总量的1/3以及引发剂总量的1/4和反应性乳化剂总量的1/3投入反应釜中，充分搅拌将料液温度加热至90±1℃，保温30±5分钟后，将制得的核聚合物的预乳化液匀速滴加在反应釜内，滴加时间控制在0.5±0.1小时进行聚合反应，滴加完毕后继续保温聚合反应2±0.05小时；

③、第二阶段反应的壳聚合物：将含酮羰基的功能单体、改性丙烯酸酯单体、剩余的丙烯酸酯单体、引发剂总量的1/4以及剩余的反应性乳化剂和剩余的去离子水投入第二高位滴加槽中，开启搅拌机，充分搅拌分散均匀制得壳聚合物的预乳化液待用，在上步的保温期间，制作本步骤。

④、将反应釜内的料液温度保持在90±1℃，将制得的壳聚合物的预乳化液匀速滴加在反应釜内，滴加时间控制在2.0±0.1小时进行反应，再保温反应2±0.05小时后，补加剩余的引发剂，继续保温反应2±0.05小时，取样检测料液粘度在303～600mPa·S(3号转子，60转/分)范围内，将料液温度降至40℃以下，再将含肼基的化合物、水性催干剂在搅拌下缓慢滴入反应釜中，用挥发性碱调节乳液的pH值，当pH值在7.5～9.0之间，经过滤、出料制得金属防腐涂料用水性聚合物乳液。

本发明经平行检测，并与水性醇酸树脂、苯丙乳液、水性环氧酯乳液的涂膜性能比较相比，性能指标见表3所示，在防闪锈、耐盐水、耐溶剂等综合性能上有较大提高。

表3

Claims (10)

1.一种水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：其原料由如下质量百分比的组分组成，包括

干性油酸改性预聚中间体    13.0～18.0％，

丙烯酸酯单体              16.0～20.0％，

含酮羰基的功能单体        2.0～3.0％，

改性丙烯酸酯单体          2.5～5.0％，

反应性乳化剂              1.5～2.5％，

引发剂                    0.2～0.3％，

含肼基的化合物            0.8～1.0％，

水性催干剂                0.5～1.5％，

挥发性碱                  0.5～1.2％，

去离子水                  余量；

其中所述的干性油酸改性预聚中间体按质量百分比，包括18.0～26.0％的干性油酸，12.0～22.0％的丙烯酸单体，50.0～60.0％的环氧树脂以及1.0～1.5％的辛酸亚锡和0.3～0.8％的阻聚剂。

2.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯以及丙烯腈和苯乙烯的混合物，按重量分数比，甲基丙烯酸甲酯∶丙烯酸丁酯∶丙烯腈；苯乙烯在1∶3～5∶1.5∶2～4。

3.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的含酮羰基的功能单体为双丙酮丙烯酰胺、甲基乙烯基酮或丙烯醛的其中一种或任意两种以上的混合物。

4.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的改性丙烯酸酯单体为官能度在2.5的B-02磷酸化丙烯酸酯或官能度在2.0的B-03磷酸化丙烯酸酯的其中一种或两种混合物。

5.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的反应性乳化剂为烯丙基酚聚氧乙烯醚硫酸铵或丙烯酰胺丙烷磺酸铵盐的其中一种或两种混合物。

6.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的含肼基的化合物为己二异酰肼或碳酸二肼。

7.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的水性催干剂为CSY-1催干剂或123QUA催干剂。

8.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：挥发性碱为氨水或乙胺的其中一种或两种混合物。

9.根据权利要求1所述的水性金属防腐涂料用聚合物乳液，其特征在于：所述的干性油酸为碘价在140gI/100g以上的脱水蓖麻油酸、亚麻油酸、梓油酸或大麻油酸的其中任何一种或任意两种以上的混合物；所述的丙烯酸单体为甲基丙烯酸或丙烯酸的其中一种或两种混合物；所述的环氧树脂为E-35环氧树脂或E-44环氧树脂的其中一种或两种混合物；所述的阻聚剂为2，5二叔丁基氢醌或N，N-二苯基对苯二胺的其中一种或两种混合物。

10.根据权利要求1所述制备水性金属防腐涂料用聚合物乳液的方法，其特征在于：按以下步骤进行，其原料均按质量百分比，

步骤一：先合成制得干性油酸改性预聚中间体：

将环氧树脂、干性油酸和辛酸亚锡总量的1/3投入反应釜中，通入氮气并加热升温，当温度升到170±1℃时开始酯化反应，以后按5℃/h的升温速度进行酯化反应，酯化温度不超过210±1℃，反应时间在4±0.05小时后开始取样检测料液酸价，当酸价≤5mgKOH/g时停止反应，并将反应釜内的料液温度降至60℃以下，再将剩余的辛酸亚锡投入反应釜中，加热升温，当料液温度升到85±1℃时，在保温状态下向反应釜内滴加丙烯酸单体和阻聚剂的混合液，用25～35分钟时间滴加完毕，保温反应3±0.05小时后，将料液温度加热至110±1℃，继续保温反应2±0.05小时，取样检测料液酸价，当酸价≤5mgKOH/g时终止反应，将料液温度降至50℃以下，经过滤、出料制得干性油酸改性预聚中间体；

步骤二：制备水性金属防腐涂料用聚合物乳液；

①、第一阶段反应的核聚合物：将干性油酸改性预聚中间体总量的3/4、丙烯酸酯单体总量的1/3、引发剂总量的1/4以及反应性乳化剂总量的1/3和去离子水总量的1/3投入第一高位滴加槽中，充分搅拌分散均匀后制得核聚合物的预乳化液待用；

②、将剩余的干性油酸改性预聚中间体、去离子水总量的1/3以及引发剂总量的1/4和反应性乳化剂总量的1/3投入反应釜中，充分搅拌将料液温度加热至90±1℃，保温30±5分钟后，将制得的核聚合物的预乳化液匀速滴加在反应釜内，滴加时间控制在0.5±0.1小时进行聚合反应，滴加完毕后继续保温聚合反应2±0.05小时；

③、第二阶段反应的壳聚合物：将含酮羰基的功能单体、改性丙烯酸酯单体、剩余的丙烯酸酯单体、引发剂总量的1/4以及剩余的反应性乳化剂和剩余的去离子水投入第二高位滴加槽中，充分搅拌分散均匀制得壳聚合物的预乳化液待用；

④、将反应釜内的料液温度保持在90±1℃，将制得的壳聚合物的预乳化液匀速滴加在反应釜内，滴加时间控制在2.0±0.1小时进行聚合反应，再保温反应2±0.05小时后，补加剩余的引发剂，继续保温反应2±0.05小时，取样检测料液粘度在303～600mPa·S(3号转子，60转/分)范围内，将料液温度降至40℃以下，再将含肼基的化合物、水性催干剂在搅拌下缓慢滴入反应釜中，用挥发性碱调节乳液的pH值，当pH值在7.5～9.0之间，经过滤、出料制得金属防腐涂料用水性聚合物乳液。