CN102405263B - 含有用季铵化氨基官能的有机硅化合物表面改性的二氧化硅颗粒的分散体 - Google Patents

含有用季铵化氨基官能的有机硅化合物表面改性的二氧化硅颗粒的分散体 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种通过以下反应可获得的分散体，a)在50～75重量份的水中，b)25～50重量份的BET表面积为30～500m2/g的二氧化硅颗粒，和c)相对于每平方米BET表面积的来自b)的二氧化硅颗粒，100～300μg的一种或多种的氨基官能的有机硅化合物，所述氨基官能的有机硅化合物是通过在限定量的水存在下使作为组分A的至少一种卤代烷基官能的硅烷与作为组分B的叔胺反应并从体系中至少部分地除去产生的水解醇可获得的季铵化氨基官能的有机硅化合物。

Description

含有用季铵化氨基官能的有机硅化合物表面改性的二氧化硅颗粒的分散体
技术领域
本发明涉及一种含有用季铵化氨基官能的有机硅化合物表面改性的二氧化硅颗粒的分散体，以及可以使用所述分散体制备的涂布浆料。
背景技术
已知的是，含有二氧化硅的水分散体可用于制备喷墨部的油墨接受层用的涂布浆料。在EP-A-1013605、DE-A-10033054或EP-A-1331254中，为了提高产生的油墨接受层的质量，特别是耐水性和油墨密度，阳离子聚合物被加到这些分散体中。但是，特别是在具有高填料含量并且归因于制得的涂布浆料的更好配制能力而特别希望的分散体的情况下，阳离子聚合物的加入可能会导致分散体的储存稳定性下降。
EP-A-1413451披露了一种生产喷墨印刷应用的介质纸张的方法，其中多孔无机大粒子和有机硅烷试剂在基板上反应。无机大粒子可以是二氧化硅颗粒。有机硅烷试剂是一种以下结构的低聚物：
Figure BPA00001447654600011
其中x+y＝4，R1和R2是氨基丙基，相对分子质量为270～550。该方法旨在提高印刷油墨的耐久性。
尽管现有技术中的方法的改进，所用分散体的储存稳定性和加工性以及喷墨部的印刷质量仍然是需要改进的参数。
发明内容
因此，本发明的技术目的是提供一种没有现有技术中的不足之处的分散体。另一个目的是提供一种由所述分散体制备的改进涂布浆料。
本发明涉及一种通过以下反应可获得的分散体：
a)在50～75，优选60～70重量份的水中，
b)25～50，优选30～40重量份的BET表面积为30～500m2/g的二氧化硅颗粒，和
c)相对于每平方米BET表面积的来自b)的二氧化硅颗粒，100～300，优选150～280，特别优选200～250μg的一种或多种的氨基官能的有机硅化合物，所述氨基官能的有机硅化合物是通过在限定量的水存在下使作为组分A的至少一种卤代烷基官能的烷氧基硅烷与作为组分B的叔胺反应并从体系中至少部分地除去产生的水解醇可获得的季铵化氨基官能的有机硅化合物，
所述卤代烷基官能的烷氧基硅烷：
(i)具有通式I
(R1O)3-x-y(R2)xSi[(R3)nCH2Hal]1+y(I)，
其中：
基团R1相同或不同，并且R1代表氢、具有1～8个碳原子的线性、枝化或环状的烷基、芳基、芳烷基或酰基，
基团R2相同或不同，并且R2代表具有1～8个碳原子的线性、枝化或环状的烷基、芳基、芳烷基或酰基，
基团R3相同或不同，并且R3代表具有1～18个碳原子的线性、枝化或环状的亚烷基，
n是0或1，Hal代表氯或溴，和
x是0、1或2，y是0、1或2，(x+y)是0、1或2，或
(ii)是上述通式I的至少一种烷氧基硅烷的水解产物或缩合物，或
(iii)是上述通式I的至少一种烷氧基硅烷与上述通式I的至少一种烷氧基硅烷的水解产物和/或缩合物的混合物，和
所述叔胺B具有通式N(R4)3(II)，其中：
基团R4相同或不同，并且R4代表基团(R1O)3-x-y(R2)xSi[(R3)nCH2-]1+y，其中R1、R2、R3、n、x、y和(x+y)同样具有上述含义，或代表具有1～30个碳原子的线性、枝化或环状的烷基，还可以被取代，任选地两个基团R4顺次相互连接并与叔胺的氮形成环。
季铵化氨基官能的有机硅化合物
在制备季铵化氨基官能的有机硅化合物的方法中，式I的硅烷，特别是氯烷基官能的硅烷，任选地其水解产物和/或缩合物，有利地与式II的叔胺混合。在每mol硅原子0.5～500mol水存在下，式I和II的化合物发生氮原子的季铵化以及至少部分水解和任选地缩合、形成硅烷醇基团，然后缩合、形成Si-O-Si桥接。
优选地，反应可以“一锅反应”的方式进行，例如分批，在反应本身过程中可以蒸馏出水解醇，并且大致同时计量加入额外的水。随着反应持续时间的增加，反应容器中的压力也可以降低，即，挥发性有机组分，特别是形成的水解醇，通过减压下蒸馏可以从体系中至少成比例地去除。
此外，至少一种额外的水解性硅化合物，优选有机烷氧基官能的硅化合物，其水解缩合物、均缩合物、共缩合物或嵌段共缩合物或这些的混合物，可以作为含有组分A和B的反应混合物的额外起始组分C被加入。
由此，所述方法包括季铵化反应、水解和至少部分缩合(包括可能的均缩合、共缩合、嵌段缩合或嵌段共缩合)，并且应该被化学地理解成生成具有至少一个季铵化烷基铵官能的基团的低聚和/或聚合有机硅化合物或者生成具有季氮的环状化合物，例如，N-烷基嘧啶鎓化合物。
根据组分A的式I的化合物与根据组分B的式II的叔胺的季铵化反应生成至少一种季铵化氨基烷基官能的有机硅化合物，如以下模型所描述的，式I和II按上面定义的：
(R1O)3-x-y(R2)xSi[(R3)nCH2Hal]1+y  (I)+N(R4)3  (II)-＞
(R1O)3-x-y(R2)xSi[(R3)nCH2-N+(R4)3Hal-]1+y  (IV)
此外，如下面所解释的，通过式I、II的化合物和/或产生的季铵化产物(IV)的水解和缩合反应可以形成所谓的低聚和/或聚合季铵化氨基官能的有机硅化合物。
因此，基于化学理解可以认为，在根据本发明的反应条件下，式I和II的化合物发生反应，进行季铵化和至少部分水解，如以下模型所示的。基团R可以代表烷基或氨基烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、N，N-二甲基氨基乙基。
季铵化和部分或完全水解：
Cl-(CH2)3-Si(OEt)3+(R)3N+H2O-＞
Cl-(R)3N+-(CH2)3-Si(OEt)2(OH)+EtOH
Cl-(CH2)3-Si(OEt)3+(R)3N+2H2O-＞
Cl-(R)3N+-(CH2)3-Si(OEt)(OH)2+2EtOH
Cl-(CH2)3-Si(OEt)3+(R)3N+3H2O-＞
Cl-(R)3N+-(CH2)3-Si(OH)3+3EtOH
缩合：
xCl-(R)3N+-(CH2)3-Si(OH)3-＞
[(HO-)2Si(-(CH2)3-N+(R)3)-[O-Si((-(CH2)3-N+(R)3)(OH))]x-2-O-Si(-(CH2)3-N+(R)3)(OH)2]·x Cl-+x H2O
Cl-(R)3N+-(CH2)3-Si(OEt)(OH)2+x Cl-(R)3N+-(CH2)3-Si(OH)3-＞
[EtOSi(OH)(-(CH2)3N+(R)3)-[O-Si(-(CH2)3N+(R)3(OH))]x-1-O-Si((-(CH2)3N+(R)3)(OH))2]·(x+1)Cl-+(x+1)H2O
这里，x可以是2～∞的数值。
组分A
可以优选使用的式I的卤代烷基硅烷的例子是：3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三丙氧基硅烷、氯丙基甲基二甲氧基硅烷、氯丙基甲基二乙氧基硅烷、氯丙基二甲基乙氧基硅烷、氯丙基二甲基甲氧基硅烷、氯乙基三甲氧基硅烷、氯乙基三乙氧基硅烷、氯乙基甲基二甲氧基硅烷、氯乙基甲基二乙氧基硅烷、氯乙基二甲基甲氧基硅烷、氯乙基二甲基乙氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基甲基二甲氧基硅烷、氯甲基甲基二乙氧基硅烷、氯甲基二甲基甲氧基硅烷、氯甲基二甲基乙氧基硅烷、2-氯异丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-氯丙基环己基二乙氧基硅烷、3-氯异丁基三甲氧基硅烷、3-氯异丁基三乙氧基硅烷、3-氯丙基环己基二甲氧基硅烷、3-溴异丙基二乙基环己氧基硅烷、3-氯丙基环戊基二乙氧基硅烷、3-溴异丁基三甲氧基硅烷、3-氯异丁基二(乙氧基乙氧基)甲基硅烷、4-溴-正丁基三乙氧基硅烷、4-氯-正丁基二乙氧基环戊基硅烷、5-氯-正戊基三正丁氧基硅烷、5-溴-正戊基三乙氧基硅烷、4-溴-3-甲基丁基二甲氧基苯基硅烷、5-溴-正戊基三正丁氧基硅烷、5-氯-正戊基三乙氧基硅烷、6-氯-正己基乙氧基二甲基硅烷、6-溴-正己基丙基二丙氧基硅烷、6-氯-正己基二乙氧基乙基硅烷、7-氯-正庚基三乙氧基硅烷、7-氯庚基二甲氧基环庚基硅烷、7-溴-正庚基二乙氧基环辛基硅烷、8-氯-正辛基三乙氧基硅烷、8-溴-正辛基二甲基环己氧基硅烷、3-氯丙基二乙氧基苯基硅烷、3-氯丙基甲氧基乙氧基苄基硅烷、3-溴丙基二甲氧基苄基硅烷和/或它们的水解产物和/或均缩合物和/或共缩合物，或有利的是1，4-氯苯基三甲氧基硅烷、1，4-氯苄基三乙氧基硅烷、氯甲基-对-甲基苯基三甲氧基硅烷和/或它们的水解产物和/或均缩合物和/或共缩合物。
纯的氯烷基-取代的烷氧基硅烷特别优选用在根据本发明的方法中。
式I中的R3优选是具有1～18个碳原子的线性、枝化和/或环状的亚烷基，特别是亚甲基(-CH2-)、亚乙基[-(CH2)2-]、亚丙基[-(CH2)3-]、亚丁基[-(CH2)4-或-(CH2)CH(CH3)(CH2)-]，n＝0和Hal是氯。
基团-[(R3)nCH2Hal]特别优选是亚氯甲基、亚氯乙基、亚3-氯丙基、亚2-氯丙基、亚2-氯异丙基、亚氯丁基、亚氯异丁基、氯戊基、氯己基、氯环己基、氯庚基、氯-正辛基或氯环辛基。有利的是，对于Hal还可以使用相应的溴-取代的基团或基团-[(R2)nCH2L]，其中L是离去基团，磺酸酯-取代的基团(例如，三氟甲磺酸酯)或硝酸或硫酸酯-取代的基团。
例如，选自3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氯丙基二甲基乙氧基硅烷或3-氯丙基二甲基甲氧基硅烷或上述烷氧基硅烷的水解产物或缩合物的硅化合物可以有利地用作组分A。
组分B
一般地，本领域技术人员已知的并含有叔氨基的所有化合物均可以用作组分B。可以优选使用沸点高于85℃的那些，特别优选沸点高于100℃或高于120℃的那些。
适合的叔胺，特别是式II的叔胺，是选自以下式IIa、IIb和/或IIc和/或IId的胺的胺，例如使用IIc或IId作为通式III的硅烷的基团B，和/或衍生于它们的化合物。
(R14)2N[CH2CH2N(R14)]hCH2CH2N(R14)2(IIa)、
[(CH3)-(CH2)w]p*N(R14)3-p*(IIb)、
[(CH3)(CH2)o]2N(R15)-(IIc)、
[(CH3)(CH2)o]2N(CH2)p-(IIc*)、
(R14)2N[(CH2)g(NH)]s-(R15)-(IId)、
(CH3)(CH2)f)2N[(CH2)g(NH)]s-(CH2)i-(IId*)
对于式IIa的叔胺，事实上R14独立地是直链、枝化和/或环状的烷基、芳基，特别是苄基，或具有1～20个碳原子的烷芳基，R14优选是甲基或乙基，特别优选甲基，h是0、1、2、3、4、5、6或7，特别地h是0、1、2、3或4；优选地，IIa是四甲基乙二胺或五甲基二亚乙基三胺；其中R14是甲基(CH3)，则IIa是(CH3)2N[CH2CH2N(CH3)]hCH2CH2N(CH3)2。
对于式IIb的叔胺，事实上w是2～20，特别地w是8～14，R14具有上述含义和p*是1或2，如，特别是二辛基甲基胺、二n-壬基甲基胺、二n-癸基甲基胺、二正十一烷基甲基胺、二正十二烷基甲基胺、二正十三烷基甲基胺或二正十四烷基甲基胺。
根据进一步的选择，具有式IIc基团的氨基烷基官能的烷氧基硅烷或其水解产物和/或缩合物可以作为根据本发明的方法中的式II的叔胺发生反应；例如-但不排他的是-式III的基团B可以对应于式IIc或IIc*。
对于式IIc的叔胺，事实上R15是具有1～20个碳原子的线性、枝化和/或环状的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基，其中，在IIc和/或IIc*中，0≤o≤6，o独立地是0、1、2、3、4、5或6，特别地R15可以是-(CH2)p-，如式IIc*所示，其中0≤p≤6和p独立地是0、1、2、3、4、5或6。
对于式IId的叔胺，事实上IId中的R14和R15彼此独立地具有上述含义，并且其中，在式IId和/或IId*中，0≤g≤6，0≤s≤6，即，g和/或s独立地是0、1、2、3、4、5或6，和/或，在式IId*中，R14代表CH3(CH2)f基团和R15代表-(CH2)i基团，其中0≤f≤3、0≤g≤6、0≤s≤6、0≤i≤6，即，f是0、1或2；g、s和/或i独立地是0、1、2、3、4、5或6。
下面示出通式II的硅烷官能化的叔胺化合物的例子，按IIc、IIc*和III中定义的，化合物的基团被取代：
([CH3(CH2)o]2N(R15)-)1+b Si(R8)a(R70)3-a-b
((R14)2N[(CH2)g(NH)]s-(R15)-)1+b Si(R8)a(R70)3-a-b
其中a是0、1或2，b是0、1或2，(a+b)＜3。
适合的二(烷氧基甲硅烷基烷基)胺化合物特别是(OR1**)b*R2* a*Si-A-SiR2* a*(OR1**)b*，其中a*、b*＝0、1、2或3和a*+b*＝3/Si原子，其中R1**和R2*彼此独立地是具有1～24个碳原子的烷基，优选甲基、乙基和/或丙基。A代表式V的双氨基烷基官能团，其中式V中的N#可以相应于式V的叔氮(N)，
-(CH2)i*-[NR16(CH2)f*]g*N#R16[(CH2)f*NR16]g*-(CH2)i*-    (V)
其中R16独立地可以是具有1～20个碳原子的枝化、直链和/或环状的烷基、芳基或烷芳基，R16优选是甲基或乙基，特别优选甲基，并且其中，在式V中，i*、f*或g*彼此独立地相同或不同，其中i*对应于0～8，f*对应于1、2或3，g*对应于0、1或2，R1**对应于具有1～4个碳原子的线性、环状和/或枝化的烷基，i*尤其是对应于数值1、2、3或4之一，优选3；(H5C2O)3Si(CH2)3NCH3(CH2)3Si(OC2H5)3是特别优选的。
适合的三(烷氧基甲硅烷基烷基)胺，特别是式VI的胺，是
N[ZSi(R12)Ω(OR13)3-Ω]3    (VI)
其中Z独立地是二价亚烷基，特别是选自-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-或-[CH2CH(CH3)CH2]-，R12是具有1～24个碳原子、特别是具有1～16个碳原子、优选具有1～8个碳原子、特别优选具有1～4个碳原子的线性、枝化和/或环状的烷基，或者芳基，Ω独立地是0或1，R13每一个彼此独立地是具有1～24个碳原子、特别是具有1～16个碳原子、优选具有1～8个碳原子、特别优选具有1～4个碳原子的线性、环状和/或枝化的烷基。优选地，R13是甲基、乙基或丙基。这里，式VIII的氮对应于通式V的氮(N)，[ZSi(R12)Ω(OR13)3-Ω]对应于R1。三(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺或三(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺优选用作三(三烷氧基硅烷)叔胺。一般地，式VI的化合物、其水解产物和/或其缩合物可以用作根据本发明方法中的叔胺。
优选地，选自以下的至少一种叔胺可以有利地用作组分B：四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺、十六烷基二甲基胺、十八烷基二甲基胺、十四烷基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、癸基二甲基胺、辛基二甲基胺、四乙基乙二胺、五乙基二亚乙基三胺、十六烷基二乙基胺、十八烷基二乙基胺、十四烷基二乙基胺、十二烷基二乙基胺、癸基二乙基胺、辛基二乙基胺、异十六烷基二甲基胺、异十八烷基二甲基胺、异十四烷基二甲基胺、异十二烷基二甲基胺、异癸基二甲基胺、异辛基二甲基胺、异四乙基乙二胺、异五乙基二亚乙基三胺、异十六烷基二乙基胺、异十八烷基二乙基胺、异十四烷基二乙基胺、异十二烷基二乙基胺、异癸基二乙基胺、异辛基二乙基胺、三(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、三(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、三(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺和三(三乙氧基甲硅烷基甲基)胺。
组分C
此外，用额外的有机官能团官能化的至少一种式III的硅化合物、其水解产物、缩合物或这些的混合物适于在根据本发明的方法中，特别是在反应过程中，用作组分C。
(R7O)3-a-b(R8)aSi(B)1+b  (III)
其中R7彼此独立地是氢、具有1～8个碳原子的线性、枝化和/或环状的烷基、芳基、芳烷基和/或酰基，特别优选具有1～5个碳原子的烷基，优选甲基、乙基、丙基，R8彼此独立地是具有1～24个碳原子的线性、枝化和/或环状的烷基；特别是具有1～16，优选具有1～8个碳原子；芳基、芳烷基和/或酰基，和
B是彼此相同或不同的第二个有机官能团，a是0、1或2，b是0、1或2，a+b＜3。
特别地，式III的化合物选自以下化合物，其中
-B是-[(R10)nR9]，其中R10对应于具有1～18个碳原子的线性、枝化和/或环状的亚烷基和/或亚烯基，n是0或1，R9彼此独立地对应于具有1～30个碳原子的未取代或取代的线性、枝化和/或环状的烷基，任选地具有一个或多个-NR3* 2、-OR3*和/或-SR3*基团，其中R3*是氢和/或R3*是R9和/或R9与杂原子N、S或O一起是具有1～7个碳原子的环或杂芳香环，
-B是(R5*0)3-x*(R6*)x*Si((R2*)CH2-)，其中R5*彼此独立地是氢、具有1～8个碳原子的线性、枝化和/或环状的烷基、芳基、芳烷基和/或酰基，优选具有1～5个碳原子的烷基，特别优选甲基、乙基、丙基，R6*彼此独立地是具有1～24个碳原子、特别是具有1～16、优选具有1～8个碳原子的线性、枝化和/或环状的烷基，和/或芳基、芳烷基和/或酰基，R2*是具有1～18个碳原子的线性、枝化和/或环状的亚烷基和/或亚烯基，优选亚烷基，和x*是0、1或2，
-B是通式IIIa或IIIb的伯、仲和/或叔氨基官能的基团，
R11 h*NH(2-h*)[(CH2)h(NH)]j[(CH2)l(NH)]c-(CH2)k-   (IIIa)
其中0≤h≤6；h*＝0、1或2，j＝0、1或2；0≤1≤6；c＝0、1或2；0≤k≤6，R11对应于苄基、芳基，乙烯基或甲酰基和/或具有1～8个碳原子的线性、枝化和/或环状的烷基；k优选是3，c优选是1或2，l优选是1、2或3，和j优选是0；特别优选地，对于(2-氨基亚乙基)-3-氨基丙基，k是3，c是1或2，和l是2，或j＝0；c＝2和k＝3，或j＝1；对于三氨基亚乙基-3-丙基，c＝1和k＝3，h＝2，l＝2；和，
在式IIIb中
[NH2(CH2)d]2N(CH2)p-    (IIIb)
0≤d≤6和0≤p≤6，优选d是1或2，和p是3，
-B是-(CH2)i*-[NH(CH2)f*]g*NH[(CH2)f*NH]g*-(CH2)i*-SiR2* a*(OR1**)b*(IIIc)，其中式IIIc中的i*、f*或g*每一个彼此独立地相同或不同，其中i*对应于0～8，f*对应于1、2或3，g*对应于0、1或2，R1**对应于具有1～4个碳原子的线性、环状和/或枝化的烷基，其中i*特别是数值1、2、3或4之一，优选3，其中a*、b*是0、1、2或3，和a*+b*是3，和R2*是具有1～24个碳原子的烷基，
-B是基团R12-Yq-(CH2)s-，其中R12对应于具有1～20个碳原子的单、少数或全氟化烷基或单、少数或全氟化芳基，其中Y对应于-CH2-、-O-、-芳基-或-S-基团，q是0或1，s是0或2，特别地B对应于具有1～20个碳原子的全氟化烷基，
-B是乙烯基、烯丙基或异丙烯基、巯基烷基、硫烷烷基、脲基烷基、丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基丙基或者具有1～24个碳原子、特别是具有1～16个碳原子、优选具有1～4个碳原子的线性、枝化或环状的烷氧基，特别是四烷氧基硅烷，其中式III中的a是0和b是0、1或2，
-B是羟基烷基、环氧基和/或醚基团，特别是3-缩水甘油醚氧基烷基、3-缩水甘油醚氧基丙基、二羟基烷基、环氧基烷基、环氧基环烷基或聚烷二醇烷基或聚烷二醇-3-丙基，或
-式III的一种化合物或至少两种化合物的至少部分水解产物和缩合物。
优选地，至少两种不同的式III化合物的均缩合物、共缩合物或嵌段共缩合物可以用作该方法中的低聚或聚合硅化合物，例如，在WO 2006/010666中公开的。
例如，选自以下的至少一种硅化合物可以用作组分C：四氯化硅、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷或异丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷或异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷或异辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷或异辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氢辛基三甲氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氢辛基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、1-巯基甲基三甲氧基硅烷、1-巯基甲基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基异丁基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基异丁基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、1-氨基甲基三甲氧基硅烷、1-氨基甲基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基异丁基三甲氧基硅烷、3-氨基异丁基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基三乙氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基三甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基甲基三乙氧基硅烷、苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲酰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲酰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲酰基-1-氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、N-甲酰基-1-氨基甲基甲基二乙氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基氨基)乙基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基氨基)乙基三乙氧基硅烷、(1-氨基乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(1-氨基乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷、三(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、三(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、三(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、三(三乙氧基甲硅烷基甲基)胺、二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、二(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、二(二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)胺、二(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)胺、二(三乙氧基甲硅烷基甲基)胺、二(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、二(二乙氧基甲基甲硅烷基甲基)胺、二(二甲氧基甲基甲硅烷基甲基)胺、(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、(H3CO)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)2(CH3)、(H3CO)3(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)2(CH3)，或者上述化合物至少两种的混合物或上述化合物中一种的水解产物或缩合物或上述化合物至少两种的水解产物、缩合物、共缩合物、嵌段缩合物或嵌段共缩合物。
以下化合物特别地也可以用作根据组分C的有机官能化的硅化合物，如苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、聚硅酸乙酯、原硅酸四乙酯、原硅酸四正丙酯、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基聚硅氧烷，任选地在甲醇中，和/或其水解产物、均缩合物和/或共缩合物和/或其混合物。
特别优选地，根据本发明的反应混合物在根据本发明的方法中，在湿汽或水存在下进行反应，即，作为组分A的式I的硅烷与作为组分B的式II的叔胺，任选地在作为组分C的至少一种式III的硅化合物存在下反应，II和任选地III的水解产物、均缩合物和/或共缩合物也可包括在内，优选使用0.5mol～500mol，特别优选0.5～200mol的水/mol硅。
对于式I的卤代烷基官能的硅烷的反应，特别是氯烷基硅烷，优选卤代烷基与叔胺基团(特别是式II、V和/或VI的胺)的摩尔比为2∶1～1∶m，m是叔胺基团的个数；特别地，m是1～100的整数。因此，在根据本发明的方法中，优选的是组分A和B的使用比例使得式I的硅化合物与式II的叔胺化合物的摩尔比为2∶1～1∶m，m代表式II的叔胺基团的个数，并且m是1～100的整数，优选1～10，特别优选1、2、3、4、5、6或7，特别是1或2。
此外，下面更详细说明的组分A和C可以有利地以1∶＜4、优选1∶0～2、特别优选1∶0.001～1、特别是1∶0.1～0.5的摩尔比使用。
特别优选地，根据本发明的反应混合物在根据本发明的方法中，在湿汽或水存在下进行反应，即，作为组分A的式I的硅烷与作为组分B的式II的叔胺，任选地在作为组分C的至少一种式III的硅化合物存在下反应，II和任选地III的水解产物、均缩合物和/或共缩合物也可包括在内，优选使用0.5mol～500mol，特别优选0.5～200mol的水/mol硅。
制备季铵化氨基官能的有机硅化合物的方法可以在20～150℃的反应温度下进行，特别是40～120℃，优选60～100℃，特别优选80～95℃。反应优选在大气压力下进行。
在根据本发明的分散体的情况下，如果通过使氯丙基三乙氧基硅烷和四甲基乙二胺反应获得季铵化氨基官能的有机硅化合物，则在喷墨部使用时获得最佳结果。这里，硅烷和叔胺优选以等摩尔量使用，并且产生的水解醇基本上被分离出去。
此外，本发明提供一种通过以下反应可获得的特定分散体：
a)在50～75，优选60～70重量份的水中，
b)25～50，优选30～40重量份的BET表面积为30～500m2/g的二氧化硅颗粒，和
c)相对于每平方米BET表面积的来自b)的二氧化硅颗粒，以水溶液形式的100～300，优选150～280，特别优选200～250μg的一种或多种的季铵化氨基官能的有机硅化合物的，所述季铵化氨基官能的有机硅化合物是单体VII和/或VIII的缩合物，
Figure BPA00001447654600131
以及所述缩合物与单体VII和VIII本身的混合物，其中Ru和Rv每一处彼此独立地是具有2～4个碳原子的烷基，m是2～5，和n是2～5。
u＝v＝Me、m是3和n是2的实施方案是特别优选的。
例如，通过在水存在下叔二胺RuRvN(CH2)nNRuRv(其中m、n、u、v具有上述含义)与氯烷氧基硅烷Cl(CH2)mSi(OEt)3反应可获得单体VII和VIII和其缩合物。
根据29Si-NMR光谱，季铵化氨基官能的有机硅化合物具有10～20％的M-结构、40～60％的D-结构和25～35％的T-结构，还有1～5％的单体结构。
其中，结构VII单元的存在量为75～95％，特别优选80～90％和结构VIII单元的存在量为5～25％，特别优选10～20％的缩合物的实施方案是优选的。
季铵化氨基官能的有机硅化合物在水溶液中的比例优选是30～60重量％和特别优选40～50重量％。
二氧化硅颗粒
作为根据本发明分散体基础的二氧化硅颗粒是无定形二氧化硅颗粒。此外，二氧化硅颗粒在其表面上具有可缩合的基团，例如OH基团。含有二氧化硅作为组分的混合氧化物或二氧化硅涂布的金属氧化物颗粒也应包括在内。
例如，无定形二氧化硅颗粒可以通过电弧工艺、等离子体工艺、湿化学工艺(如沉淀和胶凝工艺)和通过热解工艺制备。
二氧化硅颗粒优选是热解制备的颗粒。
热解应被理解成是指在通常经由氢气和氧气反应产生的火焰中气相硅化合物的水解或氧化。首先，形成精细分散的无孔初级粒子，其可以在进一步的反应过程中聚集形成聚集体，这些可以进一步结合成结块。
所用的二氧化硅颗粒的BET表面积可以在很宽范围内变化，30～500m2/g。然而，已经发现，使用BET表面积为200m2/g以上的热解制备的二氧化硅颗粒，特别是BET表面积为240～330m2/g的那些，能够产生在喷墨部中具有特别好的性能的分散体。
分散体的其他组分
此外，根据本发明的分散体还可以含有一种或多种碱性物质。通常，这些可以是胺和/或其盐。特别地，所述物质可以是叔胺，例如具有结构RuRvN-(CH2)n-NRuRv的叔胺。具有结构RuRvN-(CH2)n-NRuRv的叔胺的比例可以达到15mol％/100个SiCH2基团。
酸可用于进一步改善根据本发明的分散体的稳定性。适合的酸可以是盐酸、C1-C4-羧酸、C1-C4-羟基羧酸或C1-C4-二羧酸。已经发现，使用甲酸获得了最佳的结果。其原因还不知道。通常，酸的加入量使得分散体的pH值为2～6，优选3～5，特别优选3.5～4.5。
然而，应该提到，即使没有加入酸也可获得稳定的分散体。
此外，根据本发明的分散体可以含有有机溶剂、杀菌剂和/或杀真菌剂。
分散体的制备
根据本发明分散体的制备通常分两个步骤进行。首先，在第一步中制备预分散体，例如，利用溶解装置，在少量能量输入下，将二氧化硅颗粒加到分散体的液体组分中。然后在第二步中进行实际的分散，其中能量输入高于第一步。适合的分散单元是本领域技术人员已知的。举例来说可以提到转子-定子组件。
涂布浆料
本发明还涉及一种含有根据本发明的分散体和至少一种粘结剂的涂布浆料。
例如，以下物质可以用作粘结剂：聚乙烯醇、在主链或侧链上具有伯、仲或叔氨基或叔铵基团的部分或完全水解的和阳离子聚乙烯醇。这些聚乙烯醇彼此以及与聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、硅烷化的聚乙烯醇、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳、苯乙烯-丁二烯胶乳、三聚氰胺树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂、合成树脂(如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚酯树脂(例如，不饱和聚酯树脂)、聚丙烯酸酯、改性的淀粉、酪蛋白、明胶和/或纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素)的进一步组合也包括在内。
优选使用聚乙烯醇或阳离子化的聚乙烯醇。
此外，涂布浆料还可以含有一种或多种其他颜料，如碳酸钙、层状硅酸盐、硅酸铝、塑料颜料(例如，聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯)、硅胶、铝化合物(例如，铝溶胶、胶体氧化铝及其羟基化合物，如拟薄水铝石、勃姆石、氢氧化铝)、氧化镁、氧化锌、氧化锆、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石粉、硫酸钙、碳酸锌、缎光白、立德粉和沸石。
涂布浆料可以含有10～60重量％的混合氧化物颗粒。优选地，可以大于15重量％，特别优选可以大于25重量％。
交联剂，如氧化锆、硼酸、三聚氰胺树脂、乙二醛和异氰酸酯以及使粘结剂体系的分子链相互连接的其他分子可以用于增大粘结剂体系的耐水性并因此增大涂层的耐水性。
此外，可以使用各种助剂，如荧光增白剂、消泡剂、润湿剂、pH缓冲液、紫外线吸收剂和粘度助剂。
根据本发明的涂布浆料优选其固体含量为10～30重量％，特别优选15～30重量％。
本发明还涉及根据本发明的分散体和涂布浆料用于涂布接受油墨的喷墨介质的用途。
实施例
测定方法：
利用硝酸银电位滴定水解性氯离子(例如Metrohm，型号682银棒作为指示电极和Ag/AgCl参比电极或其他适合的参比电极)。根据Wurzschmitt消耗测量总氯离子含量。为此，在Wurzschmitt容器(bomb)中用过氧化钠消耗样品。用硝酸酸化后，利用硝酸银通过电位滴定测量氯离子。
在氯烷基官能团与叔胺的完全反应中，水解性氯离子与总氯离子的分析值相同，因此通过水解性氯离子确定反应完成的量度，因为盐类氯离子(胺盐酸盐)和共价键合的氯(氯烷基官能团)的总和由总氯离子和通过可以用水除去的仅有盐类氯离子或氯离子(存在的胺盐酸盐)确定。在反应开始时，水解性氯离子的值为0，在完全转化时增大到对于总氯离子所测量的值。
水解后的醇含量通过气相色谱法确定。为此，使用硫酸使限定量的样品水解(5g样品，25ml H2SO4，w＝20％)。加入75ml蒸馏水。此后，使用氢氧化钠溶液进行中和，并进行蒸汽蒸馏。内标是2-丁醇。通过Kjeldahl消耗，有机键合的氮可以转换成铵，加入氢氧化钠溶液后，可以作为氨通过酸量滴定确定(也参见DIN 1310、DIN 32625、DIN 32630、DIN EN25663-H11、DIN 38409-H12、AN-GAA 0629-Büchi 322/343)。在利用硫酸和Kjeldahl催化剂分解后，通过确定沉淀的SiO2重量，来确定SiO2。
通常根据DIN 53015确定粘度。
根据DIN/EN ISO 3251确定固体含量(即，在含有水和溶剂的制剂中非挥发性组分的含量)(对于涂料和油漆确定涂料、油漆和粘结剂的非挥发性组分)，并进行如下(QM-AA)：
将样品加热到指定温度(例如，125℃)，从而按此方式除去样品的挥发性组分。在热处理后确定样品的固体含量(干残余物)。称重约1g样品(精确度为1mg)并装到分析天平的一次性托盘上。产品应通过简短漩涡均匀地分布在一次性托盘上。将托盘在约125℃的干燥箱中储存1h。在干燥过程结束后，在干燥器中将托盘冷却至室温保持20min，在分析天平上再次称重，精确度为1mg。每个实验进行至少两次测定。
固体含量(％)＝最终重量(g)×100/取样重量(g)
最终重量：处理后的样品质量。
取样重量：处理前的样品质量。
实施例1：制备季铵化氨基官能的有机硅化合物
搅拌下将1547.2g N，N，N’，N’-四甲基乙二胺(TMEDA)快速加到3206.2g氯丙基三乙氧基硅烷中。然后，剧烈搅拌下在约20分钟内第一次加入水(1603.1g)(体积流量约4.8l/h)。此时的底部产物基本是浑浊的，回流(约87℃)下加热6h。在10分钟内第二次将水(641.3g)加到目前澄清的底部产物中(体积流量约3.9l/h)。在回流加热额外的1.5h后，搅拌下第三次加入水(1600.0g)(在20分钟内，体积流量约4.8l/h)。
在底部温度为49℃～54℃下，在真空中(100-270mbar)蒸馏出水解乙醇。在蒸馏出约1700g乙醇/水混合物后，快速加入327g水。为了基本上完全蒸馏出水解醇，至少蒸馏出60％以上(基于水解乙醇的质量)。蒸馏出的水量在蒸馏结束时再次加入。
然后，通过压力过滤器(21)和Seitz 500深床过滤器，在0.8bar表压下，过滤出黄色颜色略微浑浊的产品(过滤速率，dfilter＝14cm∶18l/h)。
获得6521.4g澄清淡黄色的溶液。
该溶液的理化值示于表1。
表1：实施例1的溶液的理化值
  测定   结果   方法
  固体   重量％   48.4   DIN 38409-H1-1
  pH   8.6   1∶1，水中，DIN 38404-C5
  SiO2   重量％   11.8   见上
  水解后的乙醇   重量％   0.5   见上
  总氮   重量％   5.0   见上
  总氯离子   重量％   7.2   见上
  水解氯离子   重量％   7.1   见上
  粘度(20℃)   mPas   70   DIN 53015
  密度(20℃)   g/ml   1.107   DIN 51757
  折射率(20℃)   1.4224   DIN 51423
  颜色   mg Pt-Co/l   75
根据13C-NMR，约85％的TMEDA基团作为结构IIIa的单加成物存在和约15％作为双加成物Iva存在。每100个SiCH2基团存在8mol％的游离TMEDA。
Figure BPA00001447654600171
根据29Si-NMR，存在2.5Si-％的单体结构、14.6Si-％的M-结构、49.7Si-％的D-结构和33.3Si-％的T结构。
实施例2：从正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan
Figure BPA00001447654600181
1189)开始制备含水水解产物
搅拌下初始加入181.15g去矿物水和68.10g甲酸，滴加249.53g正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷，使得底部温度不超过60℃。加入结束后，pH值为4.0～5.0，然后，在底部温度为60℃下进行搅拌。
在蒸馏出甲醇之前，加入101.9g水，按体积置换蒸馏出的甲醇。在130mbar的压力和40～60℃的底部温度下，蒸馏出203.8g甲醇/水。然后，称重底部产物，并用去矿物水再次补充到原始质量499.0g。溶液的理化值示于表2。
表2：实施例2的溶液的理化值
  测定   结果   方法
  固体   重量％   44.0   参照QM-AA
  pH   4.6   DIN 38404
  SiO2   重量％   12.7   见上
  水解后的甲醇   重量％   0.6   见上
  总氮   重量％   2.8   见上
  粘度(20℃)   mPas   27.9   DIN 53015
  密度(20℃)   g/ml   1.012   DIN 51757
根据1H-NMR，每个正丁基氨基甲硅烷基存在1.2mol甲酸酯和0.05mol甲醇。
根据29Si-NMR，存在1％的单体、5Si-％的M-结构、37Si-％的D-结构和57Si-％的T结构。
制备分散体
实施例D1：从AEROSIL
Figure BPA00001447654600182
300二氧化硅和正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan
Figure BPA00001447654600183
1189)开始的分散体(比较例)
利用溶解装置，在1500～4000rpm下将530g AEROSIL
Figure BPA00001447654600184
300搅拌加到1100g去矿物水中，然后在2000rpm下进行初步分散5分钟。然后使用冷却(＜30℃)下的转子-定子分散体设备在1500rpm下进行分散10分钟。
然后，使用溶解装置在2000rpm下再次搅拌，加入33g Dynasylan 1189、67g甲醇和20g甲酸(50％强度溶液，水中)的混合物，其后，在转子-定子系统中在5000rpm下在60℃下进行最终分散60分钟。
最后，冷却分散体并在500μm筛子上过滤。
实施例D2：从AEROSIL
Figure BPA00001447654600192
300二氧化硅和Dynasylan
Figure BPA00001447654600193
1189-更高比例的Dynasylan
Figure BPA00001447654600194
开始的分散体(比较例)
与实施例D1类似，但具有更高比例的硅烷。
使用40g Dynasylan1189(溶解在60g甲醇中)。
实施例D3：从AEROSIL
Figure BPA00001447654600196
300二氧化硅和从实施例2的溶液开始的分散体(比较例)
与D1类似，除了使用82.5g实施例2的溶液。使用10g甲酸(50％强度溶液，水中)。
实施例D4：从AEROSIL300二氧化硅和十八烷基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵开始的分散体(比较例)
与D1类似制备，但使用十八烷基二甲基-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵。
即使在5～10重量％的小固体含量下，分散体也不稳定并且在分散体的制备过程中絮凝。不可能制备具有较高填料含量的分散体。
实施例D5：根据本发明的分散体，从AEROSIL
Figure BPA00001447654600198
300二氧化硅和从实施例1的溶液开始-加入酸
利用溶解装置，在1500～5000rpm下将530g AEROSIL
Figure BPA00001447654600199
300搅拌加到1100g去矿物水、71.5g实施例1的溶液和20g甲酸(50重量％强度溶液，水中)的混合物中，然后在2000rpm下进行分散5分钟。然后使用转子-定子分散体设备(Kinematica Polytron PT6100)在15000rpm下进行分散10分钟。其后，使用转子-定子系统在5000rpm下在60℃下进行进一步的分散60分钟。
最后，冷却分散体并在500μm筛子上过滤。
实施例D6：根据本发明的分散体，从AEROSIL
Figure BPA00001447654600201
300二氧化硅和从实施例1的溶液开始-未加入酸
与D5类似，但未使用酸。
表3：分散体D1～D6的理化数据
Figure BPA00001447654600202
*)在125℃下干燥至恒重后；
**)在1000l/s；23℃下；
***)在室温(23℃)下
已经发现，根据本发明的分散体D5比比较例D1～D3的分散体更稳定。
即使不使用酸，也可以获得储存稳定性优于比较例D1的分散体(D6)。
在没有酸存在下的稳定作用是出人意料的。本领域技术人员迄今认为在不使用酸时利用氨基硅烷稳定含有二氧化硅的分散体是不可能的。
在制备根据本发明的分散体时，可以初始一起引入液体组分(水、溶液1和任选地水)，然后在其中分散AEROSIL300。这种过程，例如使用Dynasylan1189(实施例D1)，只是在有限范围内是可行的，因为经加入AEROSIL
Figure BPA00001447654600205
300粘度增加极大，使得仅能实现小于30重量％的固体含量。
制备涂布浆料
实施例S1(比较例)：利用溶解装置在500rpm下将来自Kuraray Europe的12重量％强度溶液的聚乙烯醇PVA 235加到分散体D1中，并搅拌10分钟。PVA 235的加入量使得固体含量(二氧化硅+PVA)为22.5重量％，二氧化硅与PVA之比为5∶1。
此后，加入7重量％强度溶液的硼酸水溶液。硼酸的量是聚乙烯醇量的12.5重量％。最终，加入来自Clariant的含有乙二醛的组合物“CartabondTSI”。其量对应于聚乙烯醇量的4.8重量％。
利用布氏粘度计在24h后测量喷墨涂布浆料的粘度。
与S1类似地制备实施例S2、S3、S5和S6，但是使用各自的分散体D2、D3、D5和D6。涂布浆料的固体含量和粘度示于表4。
表4：涂布浆料的固体含量和粘度
Figure BPA00001447654600211
*)在100rpm和20℃下的粘度(布氏)；24h后测量
这里，已经发现，根据本发明的涂布浆料S5粘度比涂布浆料S1显著低。这对生产成本有直接影响，因为在根据现有技术的涂布浆料需要低粘度的情况下，还必须使用水进行稀释，并在干燥过程中再次蒸发水。
尽管涂布浆料S2与根据本发明的涂布浆料S5类似具有低粘度，但是为此目的，对于S2而言，需要基本上更高的二氧化硅颗粒装载量。
使用异型(profile)刮刀，将根据本发明的涂布浆料S5和S6排出到照相原纸(厚度为300μm)上。涂布浆料的湿膜厚度为100μm。涂层在105℃下干燥8分钟。获得23g/m2的均匀涂层重量。在Canon PIXMA iP6600D型喷墨印刷机上以极高分辨率印刷涂布纸。对印刷机结果的评价示于表5。
表5：印刷机结果的评价*)
  S5   S6
 颜色强度   2   2
 分辨率   2   2
 颜色梯度**)   1   1
 颜色迁移   1.75   1.5
 光泽***)   45.1   42.6
*)最佳评级1，最差评级6；**)渗出；***)在60°视角下

Claims (8)

1.一种通过以下反应获得的分散体：
a)在50～75重量份的水中，
b)25～50重量份的BET表面积为30～500m2/g的二氧化硅颗粒，和
c)相对于每平方米BET表面积的来自b)的二氧化硅颗粒，以水溶液形式的100～300μg的一种或多种的季铵化氨基官能的有机硅化合物，所述季铵化氨基官能的有机硅化合物是单体VII和/或VIII的缩合物，
Figure FDA00003583472300011
以及所述缩合物与单体VII和VIII本身的混合物，其中Ru和Rv每一处彼此独立地是具有2～4个碳原子的烷基，m是2～5，和n是2～5，其中，所述缩合物中结构VII单元的存在量为75～95%和结构VIII单元的存在量为5～25%。
2.如权利要求1所述的分散体，其特征在于，所述季铵化氨基官能的有机硅化合物在水溶液中的比例是30～60重量%。
3.如权利要求1或2所述的分散体，其特征在于，所述二氧化硅颗粒是热解制备的二氧化硅颗粒。
4.如权利要求3所述的分散体，其特征在于，所述二氧化硅颗粒的BET表面积是200m2/g以上。
5.如权利要求1或2所述的分散体，其特征在于，还含有叔胺和/或其盐。
6.如权利要求1或2所述的分散体，其特征在于，还使用酸。
7.一种涂布浆料，其含有如权利要求1～6所述的分散体和至少一种粘结剂。
8.如权利要求1～6所述的分散体和如权利要求7所述的涂布浆料的用途，其用于涂布接受油墨的喷墨介质。
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