CN102399419A

CN102399419A - 一种抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN102399419A
Application number: CN2010102830704A
Authority: CN
Inventors: 尹华; 张师军; 李�杰; 刘涛; 张丽英; 邵静波; 张薇; 赵国安; 李魁; 王丹; 吕明福; 邹浩; 杨庆泉; 徐萌; 陈力; 吕芸; 张�浩; 王小兰; 张洪波
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2010-09-16
Filing date: 2010-09-16
Publication date: 2012-04-04
Anticipated expiration: 2030-09-16
Also published as: CN102399419B

Abstract

本发明涉及一种抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物及其制备方法。该组合物包含有共混的以下组分：聚对苯二甲酸乙二酯，100重量份；聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，0.1～2.0重量份；纳米丁苯吡粉末橡胶，0.5～10重量份。该组合物只需要较低的抗菌剂添加量，即可达到99％的抗菌效果，并且该组合物在经过一定的水洗之后，仍然具有较好的抗菌功能，可应用于制备纤维以及其他塑料制品。

Description

一种抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物及其制备方法。

背景技术

抗菌材料是一种具备抑制和杀死菌功能的新型材料，这些材料都是通过添加一种或几种相应的抗菌剂制得。抗菌材料的开发和应用为改善人类生活环境、减少疾病，具有十分重要的意义。

抗菌聚酯可以用于纤维以及其他应用方面。一般的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)抗菌纤维可用于生产内衣、袜子、运动服等服装、床上用品、卫生敷料等。抗菌PET工程塑料可以用于家电、汽车等与人体直接接触或者间接接触的塑料部件。用于家电、汽车等领域的聚酯工程塑料在使用过程中，可能会因为环境潮湿、温度高等因素而滋生细菌、霉菌，而且不容易进行消毒处理，这就给人们的健康带来威胁。资料表明，一些细菌、霉菌在60℃以上环境中，3～10分钟才能被杀死，有的甚至需要更高的温度、更长的时间才能消毒，而进行辐照消毒又十分不便甚至是不可能，这些情况导致了滋生各种细菌及繁殖大量霉菌，容易传染的病菌也会大量繁殖。冰箱里因为存放食物，容易滋生很多的细菌，甚至是很危险的沙门氏菌等；空调等的出风口格栅等也会滞留大量细菌、病菌等。近年来，制备抗菌防霉材料成为抗菌领域的一个研究热点。

专利CN1569923A提出了一种多元胺胍盐聚合物，可以与聚酯、聚酰胺进行反应得到功能化母粒，然后和普通聚酯、聚酰胺按比例混合。专利中提到，该组合物由一种或多种二胺、三胺作为原料，制备过程中要添加酸酐、异氰酸酯等多种有机化合物，会使生产制备制品的工艺繁琐。CN1784520A公布了一种用壳聚糖-金属络合物抗菌的聚酯产品，通过壳聚糖与聚酯共价结合改善产品耐洗性，通过水解聚酯，然后用水溶性碳化二亚胺使水解的酯进行单一步骤的酰胺化反应，制备耐洗抗菌聚酯。专利CN1425704A公布了一种抗菌聚酯的制备方法，该专利中方法是将反应单体在催化剂、稳定剂存在下进行酯化、聚合反应，抗菌剂分散在二元醇中制成溶液加入到反应体系，抗菌剂是载银、锌离子或其他氧化物的沸石、磷酸盐、二氧化钛等。其实这些抗菌剂分散在二元醇中是不溶解的，形成的是悬浮液，可能也会对聚酯的酯化、聚合和聚酯性能产生一定影响。CN1800454A公布了一种抗菌PET纤维及其制备方法，抗菌主要成分为含有载银纳米氧化锌的抗菌剂，采用复合纺丝方法将载银纳米氧化锌添加到涤纶的皮层当中。该方法中银离子容易流失，且加工起来不容易控制。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种抗菌聚对苯二甲酸乙二酯(PET)组合物，该组合物只需要较低的抗菌剂添加量，即可达到99％的抗菌效果，并且该抗菌PET在经过一定的水洗之后，仍然具有较好的抗菌功能。

本发明进一步提供所述抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物的制备方法，该方法步骤简单、易于操作。

本发明的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物包含有共混的以下组分：聚对苯二甲酸乙二酯，100重量份；复合抗菌剂，0.1～2.0重量份，优选0.3～1.5重量份；纳米丁苯吡粉末橡胶，0.5～10重量份，优选2～7重量份，更优选3～5重量份。

本发明使用的复合抗菌剂是一种难溶于水、粒径小、杀菌效率高的聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，其中的聚胍为一种基于胍基的聚合物，该复合抗菌剂的具体合成步骤包括：(1)将一定量的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐溶于一定量的水中，称为溶液A；(2)称取一定量的水溶性硅酸盐，也将其溶于水中，称为溶液B；(3)将A溶液和B溶液混合搅拌，形成溶液C，并搅拌一定的时间；(4)称取一定量的水溶性金属盐，也将其溶于水中，称为溶液D；(5)将溶液D逐渐加入到溶液C中，搅拌，即有絮状不溶性沉淀生成，将沉淀物分离、干燥、粉碎，即得复合抗菌剂。

聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐混合后，硅酸盐会逐渐水解为硅酸，并与聚胍高分子的分子链互相缠绕，当加入金属盐后，聚硅酸和聚胍在水溶液体系中相互缠绕的分子链与金属离子互相作用，产生絮凝，从而形成沉淀，这样使聚胍的分子链很难从形成的聚胍/聚硅酸盐的体系中挣脱出来，从而形成厌水性的复合抗菌剂。

用于本发明的聚胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐包括但不限于以下物质中的一种或几种：聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐、聚六亚甲基(双)胍的其它水溶性无机酸盐或有机酸盐，聚氧乙烯基胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐，或者其它结构的水溶性聚胍等等。

用于本发明的水溶性硅酸盐可以选自硅酸钠、硅酸钾和硅酸钠钾中的至少一种。

用于本发明的水溶性金属盐包含的金属离子可以选自下列中的至少一种：Zn²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Cu²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Fe³⁺、Ce³⁺等，金属盐具体例如：Zn(NO₃)₂、ZnSO₄、Ca(NO₃)₂、Al(NO₃)₃、Cu(NO₃)₂、Fe(NO₃)₂、AgNO₃、Fe(NO₃)₃、Ce(NO₃)₃等。可以加入其中的一种，或者同时加入其中的两种或多种。考虑到制品的颜色问题，优选浅色的金属盐，如选自下列中的至少一种：Zn²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Ce³⁺等。

本发明制备聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂时，水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐的摩尔比例可以在较宽的范围内调节，优选聚胍无机酸盐或有机酸盐与硅酸盐摩尔比为10∶1～1∶50，如果比例大于10∶1，即聚胍用量过大，则聚胍水溶液中的聚胍转化为厌水性的聚胍/聚硅酸盐的产率会降低，大部分聚胍仍然会保持水溶性状态存在于水溶液中，致使产率降低；如果比例低于1∶50，即硅酸盐用量过大，会使制备的聚胍/聚硅酸盐中的有效抗菌成分，即聚胍含量太低，致使抗菌效率过低，在制备抗菌PET时，添加量过大，从而会影响到加工、力学以及表面性能等。从实用性角度考虑，更优选的比例为聚胍∶硅酸盐摩尔比例为2∶1～1∶5。

水溶性硅酸盐与水溶性金属盐的摩尔比例也可以在较大范围内调节，优选硅酸盐与金属盐摩尔比为5∶1～1∶3。如果摩尔比大于5∶1，即金属盐的相对比例过低，会导致聚胍/聚硅酸盐的产率降低，这是因为没有足够的金属盐使水溶液中聚胍和硅酸盐水解形成的聚硅酸高分子链从水中沉淀出来；如果摩尔比低于1∶3，即金属盐的比例相对过大，则会造成不必要的浪费，因为加入量过多也很难提高产率。

本发明在合成聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂时，将聚胍水溶液与硅酸盐水溶液混合搅拌时，搅拌的时间优选为5分钟～2小时，更优选的时间为20分钟～1小时。搅拌时间并不局限在这个范围，但是搅拌时间过短，硅酸盐难以全部水解成为聚硅酸或者聚合度不够大，这样聚硅酸与聚胍在水溶液中缠绕程度不够，也会使聚胍的厌水程度不够，而如果时间过长，超过2个小时，则造成时间上的浪费。将金属盐水溶液缓慢倒入上述混合溶液中时，搅拌速度越快，生成的聚胍/聚硅酸盐粒子的粒径就越小。

该复合抗菌剂的合成可以在室温下进行，当然，也可以加热进行，使硅酸盐水解为聚硅酸的速度更快，加快反应过程。反应最后形成的不溶性沉淀的分离可以利用渗析装置，也可以通过抽滤提纯、然后洗涤，还可以放置一段时间，沉淀物会从水中沉淀到容器底部，将上层水液抽干，将下层沉淀收集、烘干、粉碎即可。因此，该复合抗菌剂的合成方法简单易行、反应条件温和、易于工业化生产。

该复合抗菌剂的抗菌防霉效率高、广谱、无毒、无刺激、对人体安全、持久耐洗、稳定性好、热分解温度较高。

以基体PET为100重量份计，本发明所述的聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂用量为0.1～2.0重量份，优选0.3～1.5重量份。复合抗菌剂用量过少，抗菌效果差；复合抗菌剂过量，容易导致材料性能下降。

本发明所述的纳米丁苯吡粉末橡胶优选具有交联结构的丁苯吡粉末橡胶，且其橡胶粒子具有均相结构，其平均粒径为30～200nm，优选为50～150nm；其凝胶含量在60重量％或更高，优选80重量％或更高。

所述的纳米丁苯吡粉末橡胶可采用本申请人于2000年9月18日(优先权日1999年12月3日)提交的国际申请WO01/40356(优先权号99125530.5)中记载的方法所制备的全硫化丁苯吡粉末橡胶。该种丁苯吡粉末橡胶是通过对丁苯吡橡胶胶乳辐照交联使丁苯吡橡胶胶乳粒子的粒径固定而得的。其平均粒径的具体范围为30～200nm，更优选为50～150nm。全硫化丁苯吡粉末橡胶的凝胶含量达60重量％或更高，优选为75重量％或更高。该全硫化粉末橡胶中的每一个微粒都是均相的，即单个微粒在组成上都是均质的，在现有显微技术的观察下微粒内没有发现分层、分相等不均相的现象。

纳米丁苯吡粉末橡胶在本发明的组合物中起增韧作用，以基体PET为100重量份计，本发明所述的纳米丁苯吡粉末橡胶用量为0.5～10重量份，优选2～7重量份，更优选3～5重量份。加入过多的纳米丁苯吡粉末橡胶会造成材料机械强度下降；加入过少增韧作用不明显。

本发明的组合物中还可以包含抗氧剂，以基体PET为100重量份计，抗氧剂用量通常为0.1～0.5重量份。用于本发明的抗氧剂可以为抗氧剂1010和/或抗氧剂168。

本发明的组合物中还可以包含适量的聚酯加工过程中常用的其他一些助剂，如阻燃剂、协阻燃剂、增强剂(玻纤等)以及其他一些助剂。阻燃剂可采用十溴联苯醚、溴化环氧树脂等，协阻燃剂可采用锑酸钠、三氧化二锑等，玻纤可采用长股玻纤，但不局限与此。这些助剂的用量均为常规用量，或根据实际情况的要求进行调整。

本发明抗菌PET组合物的制备方法包括：将包含所述PET树脂切片、聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂、纳米丁苯吡粉末橡胶在内的组分按所述重量配比混合均匀后，通过熔融共混设备直接制备。也可以在注塑、吹塑、滚塑等加工PET制品的过程中，将复合抗菌剂等助剂和PET原料混合后，直接制成抗菌PET制品。第一种加工方法，复合抗菌剂在PET中分散得更好，在这里着重强调的是前者。

本发明抗菌PET组合物的制备方法，熔融共混设备可以是双螺杆挤出机、单螺杆挤出机等。物料(包括PET、复合抗菌剂、粉末橡胶等组分)混合的共混设备，可采用现有加工技术中所用的各种混料设备，如搅拌机、捏和机等。

本发明抗菌PET的加工过程中，物料熔融共混温度即为通常PET加工中所用的共混温度，应该在既保证PET基体完全熔融又不会使其分解的范围内选择，通常为220℃～250℃。但是，温度过高会加速聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂中少量小分子量组分的分解，影响抗菌效率，因此，综合考虑加工性以及聚胍的耐热性，加工温度优选PET较低的加工温度，即220℃～245℃。

此外，在抗菌PET的加工过程中，可以根据具体加工的需要，在共混物料中加入不同的加工助剂，例如抗氧剂、相容剂、增强剂、阻燃剂、协阻燃剂、抗静电剂、成核剂、增韧剂、填充剂、润滑剂、颜料等，其用量均为常规用量，或根据实际情况的要求进行调整。

利用本发明的制备方法可以实现将PET、复合抗菌剂及粉末橡胶等助剂一次性共混挤出，可大大提高工作效率，同时实现良好的混合分散效果和抗菌效果。本发明制备方法工艺简单、易于操作、适于工业化应用。本方法可适用于制备抗菌PET，利用本方法制备的抗菌PET具有较强的抗菌性，抗菌效率高、成本低、对人体无毒无害、耐水性强。

具体的制备方法可以是：首先将PET切片与粉末橡胶、复合抗菌剂、抗氧剂(或者还有其他助剂)按比例称量后，放入高速搅拌机中搅拌，常温下充分混合后出料，之后将混合好的物料通过双螺杆挤出机造粒(如果加玻纤则通过双螺杆挤出机的玻纤口加料)，挤出造粒得到抗菌PET粒料。

本发明的组合物可应用于制备纤维以及其他塑料制品。一般的抗菌PET纤维可用于生产内衣、袜子、运动服等服装以及床上用品、卫生敷料等。抗菌PET工程塑料可以用于家电、汽车等与人体直接接触或者间接接触的塑料部件。也可以制备成母料，按比例添加，具有高效广谱、持久耐洗、对人体安全无毒的抗菌防霉作用。

具体实施方式

下面结合实施例进一步描述本发明。本发明的范围不受这些实施例的限制，本发明的范围在权利要求书中提出。

以下实施例和对比例中的原料为：

聚对苯二甲酸乙二酯切片：仪征化纤生产，牌号BG85，粘度为0.85dL/g；

纳米丁苯吡粉末橡胶：北京化工研究院生产，VP701，平均粒径约100nm，凝胶含量为92重量％。

聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂：自制；

双螺杆挤出机：ZSK-25，德国WP公司；

抗菌样品：利用注塑机(海天125)制成50mm×50mm的标准样片；

测试方法：

1、抗菌测试标准：QB/T 2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》；检测用菌：大肠杆菌(Escherichia coli)ATCC 25922，金黄葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC 6538。

2、抗菌测试步骤，参照抗菌塑料检测标准QB/T 2591-2003A进行测试，具体步骤如下：将待测样品用75％乙醇消毒处理并晾干，将菌种用无菌水稀释成适当浓度的菌悬液备用。取0.2mL的菌悬液滴在样品表面，用0.1mm厚的聚乙烯薄膜(4.0cm×4.0cm)覆于其上，使菌悬液在样品和薄膜间形成均匀的液膜。在37℃保持相对湿度90％培养18～24小时。用无菌水将菌液洗下，稀释成适当的浓度梯度，取0.1mL均匀涂布在已制备好的无菌琼脂培养基上。于37℃培养18～24小时，观察结果。阴性对照用无菌平皿代替，其他操作相同。

复合抗菌剂一的制备：

(1)称取聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)100.0g(0.635mol)，加入到300mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)150.0g(0.528mol)，加入到600mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)在室温下(约25℃)，将溶液A和溶液B混合，并充分搅拌1h，形成溶液C；(4)称取Zn(NO₃)₂(化学纯)120.0g(0.418mol)溶于500ml去离子水中形成D溶液；(5)将D溶液缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌10min，将沉淀物抽滤、干燥、粉碎，得到聚六亚甲基胍盐酸盐/聚硅酸锌复合抗菌剂(复合抗菌剂一)。

复合抗菌剂二的制备：

(1)称取聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)100.0g(0.635mol)，加入到300mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)300.0g(1.056mol)，加入到1000mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)在室温下(约25℃)，将溶液A和溶液B混合，并充分搅拌1h，形成溶液C；(4)称取Zn(NO₃)₂(化学纯)200.0g(0.697mol)溶于800ml去离子水中形成D溶液；(5)将D溶液缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌10min，将沉淀物抽滤、干燥、粉碎，得到聚六亚甲基胍盐酸盐/聚硅酸锌复合抗菌剂(复合抗菌剂二)。

复合抗菌剂三的制备：

(1)称取聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)100.0g(0.635mol)，加入到300mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)150.0g(0.528mol)，加入到600mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)在室温下(约25℃)，将溶液A和溶液B混合，并充分搅拌1h，形成溶液C；(4)称取Mg(NO₃)₂(化学纯)150.0g(1.011mol)溶于1000ml去离子水中形成D溶液；(5)将D溶液缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌10min，将沉淀物抽滤、干燥、粉碎，得到聚六亚甲基胍盐酸盐/聚硅酸镁复合抗菌剂(复合抗菌剂三)。

实施例一：

将100重量份的聚对苯二甲酸乙二酯切片、3重量份的纳米丁苯吡粉末橡胶、0.2重量份的抗氧剂1010、0.1重量份的抗氧剂168、0.3重量份的复合抗菌剂一，放入高速搅拌机中搅拌均匀，利用WP ZSK25双螺杆，在各段温度为220-230-235-245-245-240℃的温度下挤出，冷却造粒，干燥后用海天125注塑机在220-230-245-245-245℃的温度下制成标准样片，进行抗菌性能测试。在进行抗菌测试前，先将一部分样片用50℃水煮16小时。测试菌种为大肠杆菌和金黄葡萄球菌。

实施例二：

将复合抗菌剂一的用量改为0.5重量份，其余条件均同实施例一。

实施例三：

将复合抗菌剂一的用量改为0.8重量份，其余条件均同实施例一。

实施例四：

将复合抗菌剂一的用量改为1.0重量份，其余条件均同实施例一。

实施例五：

将复合抗菌剂一的用量改为1.2重量份，其余条件均同实施例一。

实施例六：

将抗菌剂改为复合抗菌剂二，用量为0.5重量份，其余条件均同实施例一。

实施例七：

将抗菌剂改为复合抗菌剂二，用量为0.8重量份，其余条件均同实施例一。

实施例八：

将抗菌剂改为复合抗菌剂三，用量为0.5重量份，其余条件均同实施例一。

实施例九：

将抗菌剂改为复合抗菌剂三，用量为0.8重量份，其余条件均同实施例一。

对比例一：

将复合抗菌剂一改为聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)抗菌剂，用量为0.5重量份，其余条件均同实施例一。

对比例二：

将复合抗菌剂一改为聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)抗菌剂，用量为0.8重量份，其余条件均同实施例一。

各实施例和对比例的抗菌性能

从表中可以看出，未经水煮时，不同含量的未复合的聚胍杀菌率可以达到99.9％，但经过水煮后，其抗菌性能都降低了；而复合后的聚胍添加到聚对苯二甲酸乙二酯混合物中以后，水煮前、后杀菌率均能达到99.99％，说明本发明中的聚对苯二甲酸乙二酯组合物杀菌防霉率效果较好，并且在经过一定的水洗之后，仍然具有较好的抗菌功能。

Claims

1.一种抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，包含有共混的以下组分：聚对苯二甲酸乙二酯，100重量份；聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，0.1～2.0重量份，优选0.3～1.5重量份；纳米丁苯吡粉末橡胶，0.5～10重量份，优选2～7重量份，更优选3～5重量份。

2.如权利要求1所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂的合成步骤包括：(1)将水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐溶于水中，称为溶液A；(2)将水溶性硅酸盐溶于水中，称为溶液B；(3)将A溶液和B溶液混合搅拌，形成溶液C；(4)将水溶性金属盐溶于水中，称为溶液D；(5)将溶液D逐渐加入到溶液C中，搅拌，生成的絮状不溶性沉淀即为聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂。

3.如权利要求2所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与所述水溶性硅酸盐的摩尔比为10∶1～1∶50，优选2∶1～1∶5。

4.如权利要求2所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述水溶性硅酸盐与所述水溶性金属盐的摩尔比为5∶1～1∶3。

5.如权利要求2所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述聚胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐包括但不限于以下物质中的一种或几种：聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐、聚六亚甲基(双)胍的其它水溶性无机酸盐或有机酸盐、聚氧乙烯基胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐。

6.如权利要求2所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述水溶性硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾和硅酸钠钾中的至少一种。

7.如权利要求2所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述水溶性金属盐包含的金属离子选自下列中的至少一种：Zn²⁺、Ca₂₊、Al₃₊、Cu²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Fe³⁺、Ce³⁺；优选选自下列中的至少一种：Zn²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Ce³⁺。

8.如权利要求1所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述纳米丁苯吡粉末橡胶为具有交联结构的全硫化丁苯吡粉末橡胶，其凝胶含量为60重量％或更高，优选80重量％或更高。

9.如权利要求1所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述纳米丁苯吡粉末橡胶的橡胶粒子具有均相结构。

10.如权利要求1所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物，其特征在于：所述纳米丁苯吡粉末橡胶的平均粒径为30～200nm，优选为50～150nm。

11.如权利要求1-10中任一项所述的抗菌聚对苯二甲酸乙二酯组合物的制备方法，包括：将包含所述PET树脂切片、聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂、纳米丁苯吡粉末橡胶在内的组分按所述重量配比混合均匀后，通过熔融共混设备直接制备。