CN102372357A - 一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法 - Google Patents

一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102372357A
CN102372357A CN201110257500XA CN201110257500A CN102372357A CN 102372357 A CN102372357 A CN 102372357A CN 201110257500X A CN201110257500X A CN 201110257500XA CN 201110257500 A CN201110257500 A CN 201110257500A CN 102372357 A CN102372357 A CN 102372357A
Authority
CN
China
Prior art keywords
treatment
activated carbon
waste water
catalytic wet
gac
Prior art date
Application number
CN201110257500XA
Other languages
English (en)
Inventor
陈洪林
徐仕容
张小明
冯玉军
操卫平
Original Assignee
中国科学院成都有机化学有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN201010258371 priority Critical
Priority to CN201010258371.1 priority
Application filed by 中国科学院成都有机化学有限公司 filed Critical 中国科学院成都有机化学有限公司
Priority to CN201110257500XA priority patent/CN102372357A/zh
Publication of CN102372357A publication Critical patent/CN102372357A/zh

Links

Abstract

本发明涉及一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法,采用活性炭或活性炭负载氧化物和贵金属为催化剂,在中温中压(温度为100-180℃,氧气分压为0.1-1.5MPa)条件下对焦化废水进行湿式催化氧化处理。通过本技术处理后,废水的可生化性得到显著提高,降低生化处理稀释用水及生化负荷。由于本发明采用中温中压,显著降低了传统湿式催化氧化法处理焦化废水的温度和压力,使得该方法对设备的要求降低,有利于工业化应用。

Description

一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种新型焦化废水预处理技术,具体来讲就是采用中温中压湿式催化氧化技术对高浓度焦化原水或蒸氨后焦化原水进行预处理,提高废水的可生化性,减少稀释用水及生化负荷。
背景技术
[0002] 焦化废水是一种有毒有害、难降解的高浓度有机废水,处理难度大。其中有机物以酚类化合物为主,质量分数占总有机物的70%左右,有机物还有芳香族化合物、稠环化合物以及杂环化合物;无机物主要为硫化物、氰化物和硫氰化物等。剩余氨水未脱酚蒸氨时,COD 可达 2500 〜10000mg/L,酚为 1700 〜2300mg/L,NH3-N 为 2500 〜3500mg/L。基于焦化废水原水氨氮含量高,对生物毒性大,目前焦化废水的处理流程主要为除油、脱酚、蒸氨预处理, 然后进行生化处理,最后进行深度处理,典型流工艺程如图1所示。
[0003] 经过除油、蒸氨等预处理后,大量的有毒难降解物质使得焦化废水原水可生化性差,B0D5/C0D—般在0.3以下,无法直接进行生化处理,需要补加新鲜水稀释污染物。尽管有许多新方法,如催化湿式氧化法,新物化法具有很好的效果,处理后COD等指标达到我国排放标准,但仍然存在各种各样的问题。采用负载贵金属催化剂,催化湿式氧化法可直接将焦化废水COD从5000-12000mg/L降低至100mg/L以下(杨民,湿式催化氧化反应及其催化剂的研究,中国科学院大连化学物理研究所博士论文,2006;原田吉明等,废水的处理方法以及催化剂洗涤再生方法,ZL00100415. 8)。由于催化湿式氧化完全降解COD需要约250°C, 4-8MPa的苛刻条件,耐高压高温和耐腐蚀设备是催化湿式氧化工业应用的主要障碍(王绍华等编著,焦化废水无害化处理与回用技术,北京:冶金工业出版社,2005)。
[0004] 从焦化废水组成和现有废水处理技术可知,生化法仍然是焦化废水处理的主要方法。为了提高焦化废水处理效果,达到越来越高的废水排放要求或废水回用要求,需要重点研究的方面有:(1)改进生化处理工艺,提高生化处理能力;(¾改进焦化废水预处理技术; (3)经济有效的焦化废水深度处理技术。为保证生化处理系统的正常运行,必须保证生化进水水质。对酚类、氰化物、氨等有严格要求,保证废水可生化性,必须对焦化废水进行预处理。现有预处理技术主要是除油和蒸氨,难以达到进水要求,需要补加新鲜水进行稀释。
[0005] 多年来,国内外研究者对焦化废水预处理做了大量的工作,主要技术有:(1)回收焦化废水中的酚类有机物(操卫平等,一种焦化废水酚去除及回收技术,ZL200510021765); (2)多相!^enton氧化(许韵华等,一种多相催化氧化处理污水用催化剂及其制备方法, ZL200510011496. 3)或均相!^nton氧化(谢成等,焦化废水i^enton氧化预处理过程中主要有机污染物的去除,环境科学学报,2007,27 (7) :1101-110) ; (3)电化学氧化法(任洪强等, 一种电化学氧化絮凝组合工艺预处理焦化废水的方法,ZL200710025657. 3) ; (4)混凝和气浮法(魏宏斌等,一种抗冲击的倍增组合式焦化废水处理工艺,ZL200710042792.9)。上述各种预处理技术各有优缺点,如i^nton法处理高浓度废水运行成本较高,适宜于废水深度处理。发明内容
[0006] 本发明的目的是采用活性炭(或改性活性炭)或活性炭(或改性活性炭)负载氧化物和贵金属为催化剂,在中温中压条件下对焦化废水进行湿式催化氧化处理,降低焦化废水的有毒有害物质含量,提高废水可生化性,减少或不用稀释新鲜水。
[0007] 本发明提出的中温中压湿式催化氧化焦化废水预处理技术,采用了高活性催化剂,同时降低了传统湿式催化氧化法处理焦化废水的温度和压力,使得该方法对设备的要求极大降低,不需要昂贵的设备投资。本发明所述中温中压湿式催化氧化预处理技术具有以下特征:
[0008] (1)本发明所述中温中压湿式催化氧化区别于传统湿式催化氧化在于本发明只对废水进行预处理,而不是彻底降解废水中的有机物;
[0009] (2)本发明所述中温中压湿式催化氧化的反应条件为:温度为100-180°C,氧气分压为 0. 1-1. 5MPa ;
[0010] (3)本发明所述中温中压湿式催化氧化的催化剂为改性活性炭或改性活性炭负载氧化物和贵金属,区别于传统湿式催化氧化催化剂以TiA或Ti02/ZiO2为载体;
[0011] (4)本发明所述中温中压湿式催化氧化焦化废水预处理技术,是指在上述催化剂和反应条件下,经处理的废水与未处理废水相比,B0D5/C0D提高0. 1以上,废水可生化性得到明显改善。
[0012] 本发明所述活性炭改性方法为以商品活性炭为原料,与氨气或加热分解产生氨气的有机胺经高温反应制备。通过高温反应,在活性炭表面引入含氮碱性官能团。经该方法处理后,活性炭PH值由酸性(pH<7)提高到碱性(pH>7)。本发明所用的碱性改性原料为氨气或热分解产生氨气的物质,如尿素等,一般情况下,以氮气作为稀释剂,氨气所占的体积比为5-100%。如果是固体物质,如尿素的浸渍比例为2-20% (质量比),惰性气体一般为氮气。处理温度为300-1000°C。高温处理时间为30-300min。
[0013] 本发明所述活性炭(或改性活性炭)负载的氧化物为Ce02、TiO2, ,优先选用 CeO2,采用常见催化剂制备方法进行负载。
[0014] 本发明所述负载贵金属为Pt、Ru,优先选用Ru,采用常见催化剂制备方法进行负载,如浸渍后进行还原处理。还原处理方法可以是氢气气氛还原,也可是液相还原,优先选择氢气气氛还原。
[0015] 由于使用了对焦化废水中生物毒性较高的物质,如酚、氰等具有高去除率的改性活性炭催化剂或改性活性炭负载金属氧化物、贵金属催化剂。经本发明所述中温中压湿式催化氧化方法处理后,酚等物质的浓度大大降低,提高了焦化废水的生物降解性,提高了废水的bod5/COD比值。经本发明方法处理后,B0D5/C0D大于0. 4,废水的可生化性得到明显改善。如果对焦化废水原水在蒸氨之前进行处理,将改善蒸氨设备运行时间。本发明同样适用于其它含酚废水的预处理。基于本发明的焦化废水处理工艺流程如图2所示。采用本发明与现有焦化废水处理工艺相结合,可将本发明置于蒸氨处理前或后。
附图说明
[0016] 图1目前焦化废水典型处理工艺流程[0017] 图2基于本发明的焦化废水处理工艺流程
[0018] 图3C0D去除率随时间的变化曲线
具体实施方式
[0019] 实施例1
[0020] 本实施例所用粉末活性炭经过NH3高温处理,引入含氮官能团,处理条件为850°C, NH3流量为lOOmL/min,处理时间为池。然后负载5% CeO2和1. 0% Ru,负载方法为浸渍法。 钌原料为RuCl3,铈原料为硝酸铈。
[0021] 取250g某焦化厂焦化废水原水和改性活性炭负载二氧化铈和钌催化剂2. 5g, 置于500mL316L不锈钢高压反应釜中进行氧化反应。反应条件为:氧化剂为空气,压力 1. OMPa,排气量200mL/min,反应温度为140_150°C,搅拌转速为600rpm。达到预定温度后, 将空气压力升至1. OMPa并开始计时,反应时间为lh。冷却至50°C以下后过滤除去活性炭催化剂,取滤液进行分析。该焦化废水原水的CODcr和BOD5分别为6748和125ang/L,BOD5/ CODcr = 0. 19。本实施例的催化剂套用6次后,CODcr降低到4840mg/L,BOD5升高至2161mg/ L, B0D5/C0Dcr 从 0. 19 升高至 0. 45。
[0022] 实施例2
[0023] 本实施例所用活性炭为煤质柱状活性炭,磨碎筛分至10-20目,改性方法同实施例1,但未负载任何金属。采用鼓泡床反应器,反应器直径为12mm,装填催化剂为15mL,焦化废水原水流速为lmL/min,反应温度为150°C,空气压力为IMPa,空气流量为50mL/min。经过4¾反应后基本达到稳态,COD去除率为12-13%,B0D5/C0Dcr从0. 43提高至0. 59。
[0024] 实施例3
[0025] 本实施例所用活性炭为木质柱状活性炭,磨碎筛分至10-20目,未改性,也未负载任何金属。采用鼓泡床反应器,反应器直径为12mm,装填催化剂为15mL,焦化废水原水流速为lmL/min,反应温度为150°C,空气压力为IMPa,空气流量为50mL/min。经过48h反应后基本达到稳态,COD去除率为18%,B0D5/C0Dcr从0. 43提高至0. 61,COD去除率随时间的变化曲线如图3所示。
[0026] 实施例4
[0027] 本实施例所用活性炭为木质柱状活性炭,磨碎筛分至10-20目,改性方法同实施例1,处理温度为650°C,但未负载任何金属。采用鼓泡床反应器,反应器直径为12mm,装填催化剂为15mL,焦化蒸氨废水流速为lmL/min,反应温度为150°C,空气压力为IMPa,空气流量为50mL/min。经过4¾反应后基本达到稳态,COD去除率为22%,B0D5/C0Dcr从0. 47提高至0. 62。

Claims (8)

1. 一种焦化废水和含酚废水湿式催化氧化法预处理方法,其特征在于:(1)催化剂为活性炭、改性活性炭或活性炭负载贵金属、或活性炭负载氧化物和贵金属催化剂;(2)在中温中压条件下进行湿式催化氧化,温度为100-180°C,氧气分压为 0. 1-1. 5MPa ;(3)经中温中压湿式催化氧化处理后,废水的可生化性得到提高。
2.按照权利要求1所述的处理方法,其特征在于:催化剂所用活性炭是煤质活性炭、木质活性炭或果壳活性炭,活性炭形状为粉末活性炭、颗粒活性炭或柱状活性炭。
3.按照权利要求1所述的处理方法,其特征在于:改性活性炭为含氮碱性活性炭,改性方法为以氨气或可以分解产生氨气的物质对原料活性炭在高温下进行处理,在活性炭表面引入含氮官能团。
4.按照权利要求3所述的处理方法,其特征在于:处理温度为300-1000°C,处理时间为 30-300mmino
5.按照权利要求3所述的处理方法,其特征在于:高温处理气氛为氨气,同时以氮气作为稀释气体,氨气所占的体积比为5-100%。
6.按照权利要求1所述的处理方法,其特征在于:活性炭负载的氧化物为Ce02、TiA或 ,氧化物负载量为2-20 m/m%。
7.按照权利要求1所述的处理方法,其特征在于:贵金属为Pt、Ru、Pd或Au,贵金属负载量为 0. 2-5 m/m%。
8.按照权利要求1所述的处理方法,其特征在于:氧化物和贵金属的负载方法为浸渍法。
CN201110257500XA 2010-08-20 2011-08-22 一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法 CN102372357A (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010258371 2010-08-20
CN201010258371.1 2010-08-20
CN201110257500XA CN102372357A (zh) 2010-08-20 2011-08-22 一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110257500XA CN102372357A (zh) 2010-08-20 2011-08-22 一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102372357A true CN102372357A (zh) 2012-03-14

Family

ID=45791668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110257500XA CN102372357A (zh) 2010-08-20 2011-08-22 一种催化湿式氧化预处理焦化废水的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102372357A (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102642971A (zh) * 2012-05-03 2012-08-22 太原理工大学 一种焦化废水处理工艺
CN103420531A (zh) * 2012-05-16 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈生产过程中废水综合处理方法
CN103880242A (zh) * 2014-03-13 2014-06-25 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 一种煤化工废水深度处理工艺
CN104043452A (zh) * 2013-03-13 2014-09-17 中国石油化工股份有限公司 以活性炭为载体的多相催化湿式氧化催化剂及其制备方法
CN104084217A (zh) * 2014-07-17 2014-10-08 厦门大学 一种氨氮废水催化湿式氧化处理的催化剂及其制备方法
CN104826642A (zh) * 2015-05-14 2015-08-12 四川理工学院 一种用于含酚废水湿式催化氧化催化剂、制备方法及含酚废水处理方法
CN105268425A (zh) * 2014-07-17 2016-01-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种改性活性炭催化剂及其制备和应用
CN105776794A (zh) * 2016-03-22 2016-07-20 上海环谷投资管理有限公司 一种催化湿式氧化处理工业污泥的方法
CN105858860A (zh) * 2016-04-19 2016-08-17 中新苏州工业园区环保技术有限公司 一种含酚废水高效处理方法
CN106268789A (zh) * 2015-09-25 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 一种负载贵金属钌介孔碳催化剂及其制备方法和催化氧化含酚废水的应用
CN106348420A (zh) * 2015-07-16 2017-01-25 中国科学院成都有机化学有限公司 一种湿式催化氧化处理草甘膦废水的方法
CN107282042A (zh) * 2016-04-13 2017-10-24 中国石油化工股份有限公司 用于湿式氧化处理废水的催化剂
CN107282040A (zh) * 2016-04-13 2017-10-24 中国石油化工股份有限公司 多相催化湿式氧化催化剂
CN107866222A (zh) * 2016-09-26 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈反应装置中无硫铵工艺方法
CN107866219A (zh) * 2016-09-26 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 湿式氧化催化剂及其制备方法
CN107999060A (zh) * 2017-12-13 2018-05-08 西安凯立新材料股份有限公司 一种处理难降解有机废水的负载钌催化剂及其制备方法
CN109354311A (zh) * 2018-11-13 2019-02-19 江苏蓝必盛化工环保股份有限公司 一种处理含高浓度吡嗪废水的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699720A (en) * 1985-03-12 1987-10-13 Osaka Gas Company Limited Process for treating waste water by wet oxidations
JP2001129567A (ja) * 1999-08-20 2001-05-15 Nippon Shokubai Co Ltd 排水の処理方法
CN1498861A (zh) * 2002-11-06 2004-05-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化湿式氧化处理高含酚废水的方法
CN101224382A (zh) * 2007-10-16 2008-07-23 昆明理工大学 一种用于去除空气中甲醛的复合净化剂的制备方法
CN101450827A (zh) * 2007-12-07 2009-06-10 华泰(天津)集装箱服务有限公司 湿式催化氧化处理高浓有机废水的工艺
CN101780412A (zh) * 2010-02-12 2010-07-21 新奥科技发展有限公司 用于在常温常压下处理工业废水的催化剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699720A (en) * 1985-03-12 1987-10-13 Osaka Gas Company Limited Process for treating waste water by wet oxidations
JP2001129567A (ja) * 1999-08-20 2001-05-15 Nippon Shokubai Co Ltd 排水の処理方法
CN1498861A (zh) * 2002-11-06 2004-05-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化湿式氧化处理高含酚废水的方法
CN101224382A (zh) * 2007-10-16 2008-07-23 昆明理工大学 一种用于去除空气中甲醛的复合净化剂的制备方法
CN101450827A (zh) * 2007-12-07 2009-06-10 华泰(天津)集装箱服务有限公司 湿式催化氧化处理高浓有机废水的工艺
CN101780412A (zh) * 2010-02-12 2010-07-21 新奥科技发展有限公司 用于在常温常压下处理工业废水的催化剂及其制备方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102642971A (zh) * 2012-05-03 2012-08-22 太原理工大学 一种焦化废水处理工艺
CN102642971B (zh) * 2012-05-03 2013-08-07 太原理工大学 一种焦化废水处理工艺
CN103420531A (zh) * 2012-05-16 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈生产过程中废水综合处理方法
CN103420531B (zh) * 2012-05-16 2015-11-18 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈生产过程中废水综合处理方法
CN104043452A (zh) * 2013-03-13 2014-09-17 中国石油化工股份有限公司 以活性炭为载体的多相催化湿式氧化催化剂及其制备方法
CN103880242A (zh) * 2014-03-13 2014-06-25 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 一种煤化工废水深度处理工艺
CN103880242B (zh) * 2014-03-13 2015-09-30 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 一种煤化工废水深度处理工艺
CN104084217A (zh) * 2014-07-17 2014-10-08 厦门大学 一种氨氮废水催化湿式氧化处理的催化剂及其制备方法
CN104084217B (zh) * 2014-07-17 2017-03-08 厦门大学 一种氨氮废水催化湿式氧化处理的催化剂及其制备方法
CN105268425A (zh) * 2014-07-17 2016-01-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种改性活性炭催化剂及其制备和应用
CN105268425B (zh) * 2014-07-17 2018-08-24 中国科学院大连化学物理研究所 一种改性活性炭催化剂及其制备和应用
CN104826642A (zh) * 2015-05-14 2015-08-12 四川理工学院 一种用于含酚废水湿式催化氧化催化剂、制备方法及含酚废水处理方法
CN106348420A (zh) * 2015-07-16 2017-01-25 中国科学院成都有机化学有限公司 一种湿式催化氧化处理草甘膦废水的方法
CN106268789A (zh) * 2015-09-25 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 一种负载贵金属钌介孔碳催化剂及其制备方法和催化氧化含酚废水的应用
CN105776794A (zh) * 2016-03-22 2016-07-20 上海环谷投资管理有限公司 一种催化湿式氧化处理工业污泥的方法
CN107282042A (zh) * 2016-04-13 2017-10-24 中国石油化工股份有限公司 用于湿式氧化处理废水的催化剂
CN107282040A (zh) * 2016-04-13 2017-10-24 中国石油化工股份有限公司 多相催化湿式氧化催化剂
CN107282042B (zh) * 2016-04-13 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 用于湿式氧化处理废水的催化剂
CN107282040B (zh) * 2016-04-13 2020-01-03 中国石油化工股份有限公司 多相催化湿式氧化催化剂
CN105858860A (zh) * 2016-04-19 2016-08-17 中新苏州工业园区环保技术有限公司 一种含酚废水高效处理方法
CN107866222A (zh) * 2016-09-26 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈反应装置中无硫铵工艺方法
CN107866219B (zh) * 2016-09-26 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 湿式氧化催化剂及其制备方法
CN107866219A (zh) * 2016-09-26 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 湿式氧化催化剂及其制备方法
CN107999060A (zh) * 2017-12-13 2018-05-08 西安凯立新材料股份有限公司 一种处理难降解有机废水的负载钌催化剂及其制备方法
CN109354311A (zh) * 2018-11-13 2019-02-19 江苏蓝必盛化工环保股份有限公司 一种处理含高浓度吡嗪废水的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101406838B (zh) 活性炭负载铁氧化物催化剂的制备方法及其废水处理体系
CN102139979B (zh) 一种电芬顿-混凝组合工艺处理焦化废水的方法
CN102029165B (zh) 一种处理焦化废水的臭氧催化氧化催化剂的制备方法
CN105481177A (zh) 低耗硝化反硝化煤化工污水深度处理装置
Xu et al. Advanced treatment of biologically pretreated coal gasification wastewater by a novel integration of heterogeneous Fenton oxidation and biological process
CN103964607B (zh) 一种粘土矿物-亚硫酸盐催化体系处理有机废水的方法
CN103304096B (zh) 一种臭氧催化耦合生物硝化处理丙烯腈废水的方法
CN1226198C (zh) 蜂窝陶瓷催化臭氧化分解水中有机物的方法
CN101891297B (zh) 一种以二氧化锰一维纳米材料作为催化剂的臭氧化水处理方法
CN105214625B (zh) 一种活化褐煤及应用该活化褐煤的焦化废水的处理工艺
CN104163539A (zh) 一种煤化工废水的处理方法
CN102849881B (zh) 一种综合处理电镀污水的方法
CN102020350A (zh) 一种异相催化过硫酸盐芬顿氧化水处理方法
CN102173500A (zh) 一种活化分子氧的芬顿氧化水处理方法
CN101723486B (zh) 一种含盐、含氯废水的处理方法
CN102001789A (zh) 一种煤化工废水处理工艺
CN105585180B (zh) 一种高效反渗透浓水处理方法
CN104891713B (zh) 有机废水臭氧催化氧化处理工艺
US20150315054A1 (en) System for treating coal gasification wastewater, and method for treating coal gasification wastewater
CN1876232A (zh) 一种活性炭载氧化铜催化剂及其制备方法
CN101492199A (zh) 铂掺杂二氧化钛光电催化氧化去除砷的方法
CN101723485B (zh) 一种反渗透浓水的处理方法
CN104923229A (zh) 用于类Fenton技术的活性炭催化剂及其制备和应用
CN103934034A (zh) 负载型铁基金属有机骨架异相Fenton催化剂的制备方法及其应用
CN103979631B (zh) 一种废水中苯酚的吸附-催化氧化降解方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120314