CN102344381B - 一种红色基b副产大红色基rc的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，属于化工技术领域，包括以下步骤：1、硝化反应：将邻乙酰胺基苯甲醚和溶剂二氯甲烷投入反应器中，在搅拌和回流条件下，进行硝化反应。硝化温度40-42℃；硝化时间40-70分钟。2、水解反应：在蒸馏回收二氯甲烷后，进行水解去掉乙酰基的反应。3、酸化分离：水解结束后，进行抽滤得液相a待用；滤饼用水洗涤至中性抽干后投入反应器中，加入水和浓硫酸；完毕进行抽滤，得到液相b后，将液相a在搅拌下慢慢加入到液相b中，加入水和浓硫酸再次进行酸化分离。4、精制盐析：将酸化分离后得到的滤液在反应器中加入工业精制盐进行盐析、抽滤、干燥得到副产大红色基RC。本发明，操作简单，反应温和，主要用于棉织物的染色和印花，也可用于粘胶纤维、丝绸、醋酸纤维和腈纶织物的染色，还可用作染料和有机颜料中间体。

Description

一种红色基B副产大红色基RC的制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种红色基B副产大红色基RC的制备方法。
背景技术
大红色基RC，化学名称：2-甲氧基-5-硝基苯胺盐酸盐；其分子式为C7H9O3N2Cl，
其结构式如下：
Figure BSA00000547222800011
大红色基RC为灰色至米黄色粉末，主要用于棉织物的染色和印花，也可用于粘胶纤维、丝绸、醋酸纤维和腈纶织物的染色，还可用作染料和有机颜料中间体。
目前国内生产红色基B副产大红色基RC的生产工艺全部采用将分离产生的液相用工业精制盐加以盐析的方法，没有经过精制过滤，得到的大红色基RC纯度低(99.12％)，用于染色得到的产品耐晒牢度差(95分)，易褪色；盐耗高(每生产1吨大红色基RC耗工业精制盐约5吨)；收率低(每生产1吨红色基B约产生172kg大红色基RC)；废水排放量大。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提出了一种红色基B副产大红色基RC的制备方法：主要将红色基B生产过程中水解过量的碱，用以中和分离产生的液相(2-甲氧基-5-硝基乙酰苯胺)，进行水解去掉乙酰基的反应，得到副产物2-甲氧基-5-硝基苯胺。然后再将产生的2-甲氧基-5-硝基苯胺用硫酸溶解酸化过滤，将所得到的液相(2-甲氧基-5-硝基苯胺硫酸盐)用工业精制盐加以盐析得到大红色基RC，即2-甲氧基-5-硝基苯胺盐酸盐。
为解决上述技术问题，本发明提出的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，包括以下步骤：
1)硝化反应：结合红色基B合成工艺，乙酰化反应结束后，将邻乙酰胺基苯甲醚和溶剂二氯甲烷投入反应器中，在搅拌和回流条件下，向反应液中慢慢滴加浓硝酸，进行硝化反应；硝化温度40-42℃；硝化时间40-70分钟。
2)水解反应：在硝化反应结束后，静置分出酸性水层后，向硝化液中加入水；启动搅拌，用亚硫酸钠将硝化液中和至中性；在蒸馏回收二氯甲烷后，用水洗涤三次，抽滤后再向硝化物中加入水及NaOH水溶液；进行水解去掉乙酰基的反应。蒸馏温度40-82℃；水解温度在80-85℃；水解时间约5小时。
3)酸化分离：水解结束后，降温至40℃进行抽滤得液相a待用；滤饼用水洗涤至中性抽干投入反应器中，加入水和浓硫酸，启动搅拌。酸化温度在90-95℃；酸化时间2小时；完毕降温至40℃进行抽滤得到液相b后，将液相a在搅拌下慢慢加入到液相b中，中和至pH为8.5-9.0，再进行水洗抽滤后投入反应器中，加入水和浓硫酸再次进行酸化分离。
4)精制盐析，将酸化分离后得到的滤液在反应器中加入工业精制盐进行盐析、抽滤、干燥得到副产大红色基RC。
二氯甲烷的体积与邻乙酰胺基苯甲醚的重量之比为3.3-3.5ml/g；
浓硝酸的体积与邻乙酰胺基苯甲醚的重量之比为0.47-0.48ml/g；
30％NaOH水溶液的体积与邻乙酰胺基苯甲醚的重量之比为1.16-1.17ml/g；
浓硫酸的体积与邻乙酰胺基苯甲醚的重量之比为0.11-0.13ml/g；
工业精制盐的重量与邻乙酰胺基苯甲醚的重量之比为0.41g/g；
干燥温度≤90℃。
本发明的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法的反应方程式如下：
Figure BSA00000547222800031
综上所述，本发明的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，具有如下优点：
1)在经过硫酸溶解过滤，再用工业精制盐进行盐析，所得到的大红色基RC纯度高达99.6％以上；
2)所得大红色基RC用于染色得到的产品耐晒牢度好达105分；
3)工业精制盐进行盐析盐耗低：每生产1吨大红色基RC耗工业精制盐下降50％以上；
4)收率高：每生产1吨红色基B副产大红色基RC收率提高21％以上；
5)改进后的工艺用水解过量的碱中和，大大降低了废水排放量。
具体实施方式
实施例1
(1)将60克邻乙酰胺基苯甲醚和200毫升二氯甲烷加入到带回流冷凝器和搅拌的500毫升四口烧瓶中，插入温度计，通过水浴升温至30℃，将28.5毫升浓硝酸通过滴液漏斗慢慢滴加直至二氯甲烷回流(约40-42℃)，加酸时间约40分钟，加完在二氯甲烷回流情况下保温30分钟，保温完毕向其中加入100毫升水，搅拌5分钟，静置10分钟。用分液漏斗分去下层水相。
(2)将分液漏斗中的油相加入到500毫升三口烧瓶中，加入260毫升水，开动搅拌，用亚硫酸钠将烧瓶中液体中和至中性，接上冷凝器，通过水浴慢慢升温，将烧瓶中的二氯甲烷全部蒸出(40-82℃)。蒸完将烧瓶中的物料降温至40℃倒入3号砂芯漏斗中抽滤，并用水洗涤三次，每次用水约100毫升，洗毕尽量抽干。
(3)将上述物料加入到500毫升三口瓶中，加入165毫升水和70毫升30％的液碱，开动搅拌，水浴升温至80-85℃并保持5小时，完毕降温至40℃。将烧瓶中的物料用3号砂芯漏斗抽滤，尽量抽干，将抽滤得到的液相a倒入500毫升烧杯中保存待用。将漏斗中的物料用水洗涤至中性抽干.
(4)将上述物加入到500毫升三口烧瓶中，加入140毫升水和7.8毫升98％的浓硫酸，开动搅拌，水浴升温至90-95℃并保持2小时，完毕降温至40℃。将烧瓶中的物料用3号砂芯漏斗抽滤，尽量抽干，将抽滤得到的液相b倒入1000毫升烧杯中保存待用。
(5)将(3)中的500毫升烧杯中的液相a在搅拌下慢慢加入到(4)中的1000毫升烧杯中的液相b进行中和，中和至PH值为8.5-9.0，然后将中和物料用3号砂芯漏斗进行抽滤，尽量抽干，然后水洗三次，每次用水约100毫升。洗毕尽量抽干。
(6)将上述物料加入到500毫升烧杯中，加入65毫升水和7毫升98％的浓硫酸，开动搅拌，水浴升温至90-95℃并保持2小时。然后降温到50℃，用预热过的3号砂芯漏斗抽滤，将滤液倒入500毫升烧杯中，加入24.5克工业精制盐，进行充分搅拌直至工业精制盐全部溶解，然后将烧杯中物料倒入3号砂芯漏斗中尽量抽干，最后将物料放入烘箱中烘干(温度不超过90℃)。得到纯度为99.6％的大红色基RC10.7克，收率提高21.8％。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，具体步骤如下：
(1)硝化反应：结合红色基B合成工艺乙酰化反应结束后，将邻乙酰氨基苯甲醚和溶剂二氯甲烷投入反应器中，在搅拌和回流条件下，向反应液中慢慢滴加浓硝酸，进行硝化反应；硝化温度40-42℃；硝化时间40-70分钟；
(2)水解反应：在硝化反应结束后，静置分出酸性水层后，向硝化液中加入水，启动搅拌，用亚硫酸钠将硝化液中和至中性；在蒸馏回收二氯甲烷后，用水洗涤三次，抽滤后再向硝化物中加入水及NaOH水溶液；进行水解去掉乙酰基的反应，蒸馏温度40-82℃；水解温度在80-85℃；水解时间5小时；
(3)酸化分离：水解结束后，降温至40℃进行抽滤得液相a待用；滤饼用水洗涤至中性抽干后投入反应器中，加入水和浓硫酸，启动搅拌，酸化温度在90-95℃；酸化时间2小时；完毕降温至40℃进行抽滤得到液相b后，将液相a在搅拌下慢慢加入到液相b中，中和至pH为8.5-9.0，再进行水洗抽滤后投入反应器中，加入水和浓硫酸再次进行酸化分离；
(4)精制盐析：将酸化分离后得到的滤液在反应器中加入工业精制盐进行盐析、抽滤、干燥得到副产大红色基RC；
具体反应参数如下：
(1)将60克邻乙酰氨基苯甲醚和200毫升二氯甲烷加入到带回流冷凝器和搅拌的500毫升四口烧瓶中，插入温度计，通过水浴升温至30℃，将28.5毫升浓硝酸通过滴液漏斗慢慢滴加直至二氯甲烷回流，40-42℃，加酸时间40分钟，加完在二氯甲烷回流情况下保温30分钟，保温完毕向其中加入100毫升水，搅拌5分钟，静置10分钟，用分液漏斗分去下层水相；
(2)将分液漏斗中的油相加入到500毫升三口烧瓶中，加入260毫升水，开动搅拌，用亚硫酸钠将烧瓶中液体中和至中性，接上冷凝器，通过水浴慢慢升温，将烧瓶中的二氯甲烷全部蒸出，40-82℃，蒸完将烧瓶中的物料降温至40℃倒入3号砂芯漏斗中抽滤，并用水洗涤三次，每次用水100毫升，洗毕抽干；
(3)将上述物料加入到500毫升三口瓶中，加入165毫升水和70毫升30％的液碱，开动搅拌，水浴升温至80-85℃并保持5小时，完毕降温至40℃，将烧瓶中的物料用3号砂芯漏斗抽滤，尽量抽干，将抽滤得到的液相a倒入500毫升烧杯中保存待用，将漏斗中的物料用水洗涤至中性抽干；
(4)将上述物加入到500毫升三口烧瓶中，加入140毫升水和7.8毫升98％的浓硫酸，开动搅拌，水浴升温至90-95℃并保持2小时，完毕降温至40℃，将烧瓶中的物料用3号砂芯漏斗抽滤，抽干，将抽滤得到的液相b倒入1000毫升烧杯中保存待用；
(5)将(3)中的500毫升烧杯中的液相a在搅拌下慢慢加入到(4)中的1000毫升烧杯中的液相b进行中和，中和至PH值为8.5-9.0，然后将中和物料用3号砂芯漏斗进行抽滤，尽量抽干，然后水洗三次，每次用水100毫升，洗毕尽量抽干；
(6)将上述物料加入到500毫升烧杯中，加入65毫升水和7毫升98％的浓硫酸，开动搅拌，水浴升温至90-95℃并保持2小时，然后降温到50℃，用预热过的3号砂芯漏斗抽滤，将滤液倒入500毫升烧杯中，加入24.5克工业精制盐，进行充分搅拌直至工业精制盐全部溶解，然后将烧杯中物料倒入3号砂芯漏斗中尽量抽干，最后将物料放入烘箱中烘干，温度不超过90℃，得到纯度为99.6％的大红色基RC10.7克，收率提高21.8％。
2.依据权利要求1所述的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，其特征在于：所述的浓硝酸浓度为98％；浓硫酸浓度为98％；氢氧化钠水溶液浓度为30％。
3.依据权利要求1所述的一种红色基B副产大红色基RC的制备改进方法，其特征在于所述的干燥温度≤90℃；工业精制盐为氯化钠。
4.依据权利要求1所述的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，其特征在于：所述的硝化物所得到的产物为2-甲氧基-4-硝基乙酰苯胺和2-甲氧基-5-硝基乙酰苯胺的混合物。
5.依据权利要求1所述的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，其特征在于：所述的水解去掉乙酰基的反应得到的产物为2-甲氧基-4-硝基苯胺和2-甲氧基-5-硝基苯胺；液相a为水解过量的碱液。
6.依据权利要求1所述的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，其特征在于：所述的酸化分离得到的液相b为副产物2-甲氧基-5-硝基苯胺与硫酸形成硫酸盐溶于水相中。
7.依据权利要求1所述的一种红色基B副产大红色基RC的制备方法，其特征在于：所述的盐析所得到的产物为大红色基RC，即2-甲氧基-5-硝基苯胺盐酸盐。
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