CN1837185A - 一种红色基b的制备方法 - Google Patents

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张天永
王正
张友兰
付强
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Abstract

本发明提出了一种红色基B的制备方法，具体步骤如下：将邻氨基苯甲醚、乙酐和溶剂二氯乙烷投入反应器中，在70～85℃进行乙酰化反应，酰化时间为0.8～1.5小时；乙酰化反应结束后，向反应液中慢慢滴加发烟硝酸，进行硝化反应；硝化温度在40～55℃；硝化时间0.7～2小时；在硝化反应结束后，向硝化液中加入水；分出酸性水层后，加入NaOH水溶液；在蒸馏回收二氯乙烷后，进行水解去掉乙酰基的反应，水解温度在90～97℃；水解时间1～3小时。将邻氨基苯甲醚经乙酰氨基保护、硝化、水解三步反应操作合为在一锅内反应，大大简化了工艺，节省设备。在二氯乙烷溶剂中用乙酐酰化，速度快、温度低。用发烟硝酸硝化，减少废水的排放。

Description

一种红色基B的制备方法
                                技术领域
本发明属于有机芳胺硝基化合物的制备方法，特别提出了一种红色基B的制备方法。
                                背景技术
红色基B，又称对硝基邻甲氧基苯胺，是重要的染料、颜料中间体，用途广泛。其主要制备方法是以邻氨基苯甲醚为起始原料，经酰化反应氨基保护后，通过硝化反应引入硝基，再将酰基保护基团水解去掉，即可得到红色基B。已有的酰化氨基保护法有苯磺酰氯保护法、光气保护法、乙酰基保护法。苯磺酰氯保护法要消耗大量碳酸钠，苯磺酰氯较贵，酰化保护、硝化和水解三步反应在三套反应器中进行，导致生产成本较高。光气法中使用光气，毒性较大，操作不便，消耗较多的碳酸氢钠，水解反应需高温、高压，在高压釜中进行，酰化保护、硝化和水解三步反应在三套反应器中操作。乙酰基保护法采用乙酐和乙酸的混合物酰化，具有反应条件温和、收率高、成本较低的优点，但酰化保护、硝化和水解三步反应仍在三套反应器中进行，需要设备多、操作周期长、乙酸不易回收，成本较高。
                              发明内容
针对现有技术制备红色基B的不足，本发明提提出了一种红色基B的新的制备方法，具体步骤如下：
将邻氨基苯甲醚、乙酐和溶剂二氯乙烷投入反应器中，在70～85℃进行乙酰化反应，酰化时间为0.8～1.5小时；乙酰化反应结束后，向反应液中慢慢滴加发烟硝酸，进行硝化反应；硝化温度在40～55℃；硝化时间0.7～2小时；在硝化反应结束后，向硝化液中加入水；分出酸性水层后，加入NaOH水溶液；在蒸馏回收二氯乙烷后，进行水解去掉乙酰基的反应，水解温度在90～97℃；水解时间1～3小时。
二氯乙烷与邻氨基苯甲醚的质量比为8～15∶1；
乙酐与邻氨基苯甲醚的质量比为0.9～1.1∶1；
硝酸与邻氨基苯甲醚的质量比为1.2～1.5∶1；
所述的NaOH浓度为12～17％；
NaOH与邻氨基苯甲醚的质量比为0.7～1.2∶1。
本发明提供的由邻氨基苯甲醚经乙酰氨基保护、硝化、水解可制得红色基B的方法，将氨基保护、硝化、水解三步反应操作合为在一锅内反应，大大简化了工艺，便于操作，节省设备。酰化剂用乙酐，酰化速度快、温度低。硝化试剂为发烟硝酸，不用混酸，减少硫酸废水的排放。酰化与硝化的反应介质采用二氯乙烷为溶剂，使反应速度缓和，易于控制。
反应方程式如下：
Figure A20061001327000041
                            具体实施方式
实施例1：将100mL二氯乙烷和11.7g乙酐投入500mL四口烧瓶内，搅拌下再加入12.3g邻氨基苯甲醚，反应放热，随温度升高，颜色逐渐变深，升至80℃反应1h。反应结束，得到红色透明溶液。降至50℃，将16.4g发烟硝酸缓慢滴入，滴加温度控制在50℃左右，时间约40～50min。随硝酸滴入，颜色逐渐变深。滴完后降至45℃，搅拌保温1h，温度控制在40～45℃，反应毕，物料为深红色透明溶液。
硝化物不出锅，分三次共加水450mL洗酸，测最后一次洗酸的水pH值为6～7。搅拌后分层，去除上层酸溶液，加入40mL水，然后用10min滴加35g 30％NaOH水溶液进行水解。随着碱液滴入，物料逐渐变为红棕色。滴完后升温，升至78℃二氯乙烷开始蒸出，升至95℃己基本被回收。在95～97℃下水解1.5h，始终保持pH≥14，不足则补加碱液。冷却至60℃，保温0.5h，此时有颗粒状固体析出，过滤，滤饼水洗至中性，烘干，得红色基B 14.7g，收率88.8％。
实施例2：将185mL二氯乙烷和13.5g乙酐投入500mL四口烧瓶内，搅拌下再加入12.3g邻氨基苯甲醚，反应放热，随温度升高，颜色逐渐变深，升至85℃反应0.8h，反应结束，得到红色透明溶液。硝化以及水解过程同实施例1，得红色基B 15.0g，收率90.6％。
实施例3：将185mL二氯乙烷和13.5g乙酐投入500mL四口烧瓶内，搅拌下再加入12.3g邻氨基苯甲醚，反应放热，随温度升高，颜色逐渐变深，升至85℃反应0.8h，反应完物料为红色透明溶液。降至50℃，将18.4g发烟硝酸缓慢滴入，滴加温度控制在40～45℃，其它硝化过程同实施例1。水解时滴加49g 30％NaOH水溶液，水解时间1.0h，其它操作同实施例1，得红色基B 14.5g，收率87.6％。
实施例4：将100mL二氯乙烷和11.1g乙酐投入500mL四口烧瓶内，搅拌下再加入12.3g邻氨基苯甲醚，反应放热，随温度升高，颜色逐渐变深，升至70℃反应1.5h，反应完得到红色透明混合溶液。降至50℃，将18.4g发烟硝酸缓慢滴入，在40～45℃硝化2h。水解过程中滴加29g 30％NaOH水溶液，水解3h，其它操作同实施例1，得红色基B 14.9g，收率90.0％。
本发明并不局限于实施例中所描述的技术，它的描述是说明性的，并非限制性的，本发明的权限由权利要求所限定，基于本技术领域人员依据本发明所能够变化、重组等方法得到的与本发明相关的技术，都在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种红色基B的制备方法，具体步骤如下：
将邻氨基苯甲醚、乙酐和溶剂二氯乙烷投入反应器中，在70～85℃进行乙酰化反应，酰化时间为0.8～1.5小时；乙酰化反应结束后，向反应液中慢慢滴加发烟硝酸，进行硝化反应；硝化温度在40～55℃；硝化时间0.7～2小时；在硝化反应结束后，向硝化液中加入水；分出酸性水层后，加入NaOH水溶液；在蒸馏回收二氯乙烷后，进行水解去掉乙酰基的反应，水解温度在90～97℃；水解时间1～3小时。
2.如权利要求1所述的一种红色基B的制备方法，其特征是所述的
二氯乙烷与邻氨基苯甲醚的质量比为8～15∶1；
乙酐与邻氨基苯甲醚的质量比为0.9～1.1∶1；
硝酸与邻氨基苯甲醚的质量比为1.2～1.5∶1；
NaOH与邻氨基苯甲醚的质量比为0.7～1.2∶1。
3.如权利要求2所述的一种红色基B的制备方法，其特征是所述的NaOH浓度为12～17％。
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