CN102329576A - 用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带 - Google Patents

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CN102329576A CN2011102046379A CN201110204637A CN102329576A CN 102329576 A CN102329576 A CN 102329576A CN 2011102046379 A CN2011102046379 A CN 2011102046379A CN 201110204637 A CN201110204637 A CN 201110204637A CN 102329576 A CN102329576 A CN 102329576A
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小林睦美
西山直幸
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Abstract

本发明涉及用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其VOC生成极少。所述用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带包含基材、设置在所述基材一面上的压敏胶粘剂层A和设置在所述基材另一面上的压敏胶粘剂层B,其中挥发性有机化合物总量(TVOC量)为300μg/g以下,甲醛释放量为3μg/m3以下,甲苯释放量为10μg/g以下。优选通过使用如下溶剂进行溶液聚合来形成所述层A的基础聚合物,所述溶剂选自仅由乙酸乙酯构成的溶剂和具有90重量%以上乙酸乙酯比例的混合溶剂。

Description

用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带
技术领域
本发明涉及一种用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其VOC生成少且用于将具有给定敞开部分的装饰板贴附在电视机、音频系统等的扬声器部分上。
背景技术
在各种工业领域如家电、汽车和OA设备中,将双面压敏胶粘带(在本文中,其旨在还包括双面压敏胶粘片)用作具有良好操作性和高粘附可靠性的连接手段。例如,在电视机、音频系统等的扬声器的前面,通过使用双面压敏胶粘带将具有给定敞开部分的装饰板与网纱(gauze)等贴附在一起,从而不损害声学性能如音量和音频品质(参见,例如,专利文献1和2)。
专利文献1:JP-A-7-305038
专利文献2:JP-A-9-157612
发明内容
近年来,作为对环境卫生或新居症候群的响应,有必要防止室内空气污染,且已经强烈要求挥发性有机化合物(VOC)减少的双面压敏胶粘带。
本发明的目的是提供一种用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其VOC生成极少。
为了实现前述目的,本发明人进行了广泛而深入的研究。结果发现,在包含基材、设置在所述基材两面上的压敏胶粘剂层且其中至少一个所述压敏胶粘剂层的表面受隔片(separator)保护的双面压敏胶粘带中,通过将挥发性有机化合物总量(TVOC量)、甲醛释放(diffusion)量和甲苯释放量中各自调节至规定值以下,获得了用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其VOC生成少,从而导致本发明的完成。
本发明提供如下用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带。
(1)一种用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其包含基材、设置在所述基材一面上的压敏胶粘剂层A和设置在所述基材另一面上的压敏胶粘剂层B,
其中挥发性有机化合物总量(TVOC量)为300μg/g以下,甲醛释放量为3μg/m3以下,甲苯释放量为10μg/g以下。
(2)根据(1)的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中通过使用如下溶剂进行溶液聚合来形成所述层A的基础聚合物,所述溶剂选自仅由乙酸乙酯构成的溶剂和具有90重量%以上乙酸乙酯比例的混合溶剂。
(3)根据(1)的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中所述层A由水分散型压敏胶粘剂组合物形成。
(4)根据(1)至(3)中任一项的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中在所述层A和层B的各个中,基于所述压敏胶粘剂层的总重,基础聚合物的含量为25重量%以上。
(5)根据(1)~(4)中任一项的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中所述压敏胶粘剂层的基础聚合物是丙烯酸类聚合物。
因为本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带具有上述的构造,所以其VOC生成极少,特别地,它能够极其适合用于将扬声器用装饰板贴附至外壳(housing)的扬声器部分的应用。
具体实施方式
本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带(在下文中有时简称为“本发明的双面压敏胶粘带”)是包含基材、设置在所述基材一面上的压敏胶粘剂层A和设置在所述基材另一面上的压敏胶粘剂层B的双面压敏胶粘带。顺便提及,在下文中,有时将设置在所述基材一面上的压敏胶粘剂层称为“层A”,且有时将设置在另一面上的压敏胶粘剂层称为“层B”。尽管没有特别限制,但是在使用本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带时,优选使用层A作为在待贴附至扬声器用装饰板(装饰板)的面(装饰板面)上的压敏胶粘剂层,并使用层B作为在待贴附至外壳的面(外壳面)上的压敏胶粘剂层。并且,前述的“带”不但包括带状材料,而且包括片状材料。即,“双面压敏胶粘带”还包括“双面压敏胶粘片”。本发明的双面压敏胶粘带优选至少在层A的表面上有隔片。同时,可以在层B的表面上设置或不设置隔片。
本发明的双面压敏胶粘带的挥发性有机化合物总量(TVOC量)为300μg/g以下,优选为200μg/g以下,更优选为150μg/g以下。如果本发明的双面压敏胶粘带的挥发性有机化合物总量(TVOC量)超过300μg/g,则从环境观点或对人体安全性的观点来看,它是不优选的。顺便提及,尽管挥发性有机化合物总量(TVOC量)越小越优选,但是例如,它能够是5μg/g以上,且能够是10μg/g以上。
作为挥发性有机化合物总量,采用按照如下[挥发性有机化合物总量(TVOC量)的测量方法]测得的值。
[挥发性有机化合物总量(TVOC量)的测量方法]
将双面压敏胶粘带切出成规定的尺寸(1cm×5cm,面积:5cm2),然后将铝箔贴附到其一个面上,而使另一个面处于敞开状态,从而制得贴附至铝箔的样品。顺便提及,处于敞开状态的面可以是双面压敏胶粘带的任一面且能够任意选择。
将该贴附至铝箔的样品添加入小瓶容器(vial container,容积:20mL)中,然后将所述小瓶容器密封塞住。之后,通过顶空自动取样器(headspace auto sampler)在80℃下将其中添加了样品的小瓶容器加热30分钟,并将1.0mL处于加热状态的气体注射到气相色谱测量仪(GC测量仪)中并进行测量。
在单独制作的校准曲线的基础上,将挥发性有机化合物总量(TVOC量)转换成甲苯标准。更具体地,在如下校准曲线的基础上,由通过GC测量而获得的样品所有成分的峰面积,计算转换成甲苯标准的每克样品的挥发性有机化合物总量(TVOC量)。
(校准曲线的制作)
利用丙酮对作为标准样品的甲苯进行稀释,从而获得混合标准溶液。将1.0μL该混合标准溶液添加入小瓶容器中,在150℃下加热30分钟,然后以与样品相同的方式进行GC测量。然后,由标准材料的调整浓度和峰面积制作校准曲线。
顺便提及,样品的重量是包括基材和受基材支撑的压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘带的全部重量,但是不包括隔片。
气相色谱的测量条件如下。
(气相色谱的测量条件)
·柱:DB-FFAP,1.0μm(0.535mmφ×30m)
·载气:He,5.0mL/分钟
·柱头压力:23kPa(在40℃下)
·注射入口:分流(分流比:12∶1,温度:250℃)
·柱温度:40℃(0分钟)-<+10℃/分钟>-250℃(9分钟)[其意思是温度以10℃/分钟的升温速率由40℃升至250℃,然后在250℃下保持9分钟。]
·检测器:FID(温度:250℃)
本发明的双面压敏胶粘带的甲醛释放量为3μg/m3以下,优选为2μg/m3以下,更优选为1μg/m3以下。如果本发明的双面压敏胶粘带的甲醛释放量超过3μg/m3,则它是不优选的,因为由双面压敏胶粘带生成的VOC的量大。
作为甲醛释放量,采用通过依照JIS A 1901(2003)的方法测得的值。
将双面压敏胶粘带切出成规定的尺寸(面积:0.043m2),然后将铝箔贴附到其一个面上而使另一个面处于敞开状态,从而制得贴附至铝箔的样品。顺便提及,处于敞开状态的面可以是双面压敏胶粘带的任一面且能够任意选择。
在固定的温度、相对湿度和通风量的条件下将贴附至铝箔的该样品放入小型室内的中心部分,并向其中循环空气。
(小型室的条件)
温度:28.0±0.5℃。
相对湿度:(50±5)%
通风次数:0.5次±10%/小时
从试验开始经过一天(24小时)之后,由在小型室出口收集的空气来测定小型室中的浓度(在小型室出口处测量的甲醛浓度,其是通过在小型室的排气口中收集的甲醛总量除以收集空气时的空气收集量而获得的值),然后由其计算并量化从试验开始经过一天(24小时)之后在小型室内的甲醛浓度(μg/m3)。
将在该试验开始后经过一天(24小时)之后在小型室内的甲醛浓度定义为甲醛释放量。
具体条件如下。
取样条件
·取样管:“GL-PAK mini AERO DNPH取样筒(cartridge)”,由GL科学株式会社(GL Sciences,Inc.)制造
·流量:167mL/分钟
·收集量:10L
测量仪器等
·小型室:“20L Chamber”,由ADTEC株式会社(ADTEC Corporation)制造
·清洁空气供应仪器:“ADclean”,由新菱生态商贸株式会社(Shinryo Eco Business Co.,Ltd.)制造
·密封材料和密封盒:无
·温度和湿度控制装置:“ADPAC-SYSTEM III温度湿度单元(temperature and humidity unit)”,由ADTEC株式会社制造
·空气取样装置:“SP208-1000DUAL取样泵(sampling pump)”,由GL科学株式会社制造
分析条件
·高效液相色谱仪:TM996PAD,由沃特斯株式会社(WatersCorporation)制造
·检测器:UV检测器
·柱:“Puresil C18(4.6×150mm)”,由沃特斯株式会社制造
·流动相:乙腈水溶液(乙腈/水=50/50)
·注射量:20μL
·检测波长:360nm
本发明的双面压敏胶粘带的甲苯释放量为10μg/g以下,优选为5μg/g以下,更优选为3μg/g以下。如果本发明的双面压敏胶粘带的甲苯释放量超过10μg/g,则它是不优选的,因为由双面压敏胶粘带生成的VOC的量大。
作为甲苯释放量,采用按照如下[甲苯释放量的测量方法]测量的值。
[甲苯释放量的测量方法]
将双面压敏胶粘带切出成规定的尺寸(1cm×5cm,面积:5cm2),然后将铝箔贴附到其一个面上而使另一个面处于敞开状态,从而制得贴附至铝箔的样品。顺便提及,处于敞开状态的面可以是双面压敏胶粘带的任一面且能够任意选择。
将贴附至铝箔的该样品添加入小瓶容器(容积:20mL)中,然后将所述小瓶容器密封塞住。之后,通过顶空自动取样器在80℃下将其中添加了样品的小瓶容器加热30分钟,并将1.0mL处于加热状态的气体注射到气相色谱测量仪(GC测量仪)中,并测量甲苯的量。更具体地,按照如下方法,在由归属于样品的甲苯的峰面积制作的校准曲线的基础上测定甲苯的量,所述峰面积通过GC测量而获得,并计算每克样品(双面压敏胶粘带)的甲苯含量(μg/g)。将该甲苯含量定义为甲苯释放量。
(校准曲线的制作)
利用丙酮对作为标准样品的甲苯进行稀释,从而获得混合标准溶液。将1.0μL该混合标准溶液添加入小瓶容器中,在150℃下加热30分钟,然后以与样品相同的方式进行GC测量。然后,由标准材料的调整浓度和峰面积制作校准曲线。
气相色谱的测量条件如下。
(气相色谱的测量条件)
·柱:DB-FFAP,1.0μm(0.535mmφ×30m)
·载气:He,5.0mL/分钟
·柱头压力:23kPa(在40℃下)
·注射入口:分流(分流比:12∶1,温度:250℃)
·柱温度:40℃(0分钟)-<+10℃/分钟>-250℃(9分钟)[其意思是温度以10℃/分钟的升温速率由40℃升至250℃,然后在250℃下保持9分钟。]
·检测器:FID(温度:250℃)
(基材)
构成本发明的双面压敏胶粘带的基材没有特别限制。例如,能够使用合适的薄片材料如纸基基材如纸;纤维基基材如纺织布、无纺布和网;金属基基材如金属箔和金属板;塑料基基材如塑料膜或片;橡胶基基材如橡胶片;发泡材料如发泡片;以及其层叠体(特别是,塑料基基材和其它基材的层叠体、塑料膜(片)的层叠体等)。尤其是,纤维基基材是优选的,因为它们是挠性的且对被粘物的贴适性能(follow-upproperties)优异,且无纺布基材是特别优选的。这样的基材能够单独或以其两种以上的组合使用。顺便提及,在本文中提及的“基材”是指当使用双面压敏胶粘带(施用至被粘物)时,与压敏胶粘剂层一起贴附至被粘物的部分。在使用双面压敏胶粘带时(在贴附时)剥离的隔片(剥离衬垫(release liner))未包括在“基材”中。
塑料膜或片中原料的实例包括:由α-烯烃作为单体成分制备的烯烃基树脂,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯基树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯基树脂;聚苯硫醚(PPS);酰胺基树脂如聚酰胺(尼龙)和全芳族聚酰胺(芳族聚酰胺);聚酰亚胺基树脂;和聚醚醚酮(PEEK)。
并且,作为构成本发明的双面压敏胶粘带基材的无纺布,能够使用用作双面压敏胶粘带基材的常规或已知的无纺布(例如,马尼拉麻;纸浆;化学纤维如人造丝、乙酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维和聚烯烃纤维;及其混合物)。
尽管无纺布的透气性没有特别限制,但是优选为0.3sec以下,更优选为0.2sec以下。如果无纺布的透气性超过0.3sec,则当把压敏胶粘剂涂覆在无纺布上时,压敏胶粘剂向无纺布中的浸渗能力可能降低,且双面压敏胶粘带的强度可能变得不足。无纺布的透气性能够按照JIS-P-8117(2009)方法测量。
尽管无纺布的基重(basis weight)没有特别限制,但是其优选为10~30g/m2,更优选为10~25g/m2。当无纺布的基重低于10g/m2时,可能有基材强度不足或加工性差的情况。另一方面,当无纺布的基重超过30g/m2时,可能有如下情况:难以使压敏胶粘剂层的厚度厚,从而不能获得具有期望厚度的压敏胶粘剂层,并且压敏胶粘特性降低。
根据双面压敏胶粘带所需的强度或挠性、双面压敏胶粘带的使用目的等,能够合适地选择基材的厚度,例如,它通常为约1,000μm以下(例如,约1~1,000μm),优选为约1~500μm,更优选为约3~300μm。但是,不应当理解为本发明限制于此。顺便提及,基材可具有单层形式或者可具有层叠形式。并且,为了提高对压敏胶粘剂层的粘附性等,可以通过化学或物理处理对基材表面进行常规的表面处理如氧化处理,所述化学或物理处理例如电晕处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射处理等,或者可以利用底漆剂、剥离剂等进行涂覆处理。
(压敏胶粘剂层和压敏胶粘剂)
在本发明的双面压敏胶粘带中,压敏胶粘剂层(层A和层B的每个)设置在基材的每个面上。在使用本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带时,层A的表面适合用作在待贴附至扬声器用装饰板侧的压敏胶粘剂表面,而层B的表面适合用作在待贴附至外壳侧的压敏胶粘剂表面。顺便提及,在本发明的双面压敏胶粘带中,优选的是,层A表面至少受隔片保护。
在本发明的双面压敏胶粘带中,尽管用于形成层A和层B的每个的压敏胶粘剂没有特别限制,但是例如,能够使用通常用于压敏胶粘带或压敏胶粘片的已知或常规压敏胶粘剂。更具体地,例举了已知或常规压敏胶粘剂如丙烯酸类压敏胶粘剂,橡胶基压敏胶粘剂,乙烯基烷基醚基压敏胶粘剂,有机硅基压敏胶粘剂,聚酯基压敏胶粘剂,聚酰胺基压敏胶粘剂,聚氨酯基压敏胶粘剂,氟基压敏胶粘剂和环氧基压敏胶粘剂。这样的压敏胶粘剂能够单独或以其两种以上的组合使用。顺便提及,用于形成层A的压敏胶粘剂和用于形成层B的压敏胶粘剂可以彼此相同或不同。
并且,在本发明的双面压敏胶粘带中,考虑到压敏胶粘特性,含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类压敏胶粘剂是优选的,即,优选的是,层A和层B的每个是由丙烯酸类聚合物作为基础聚合物构成的丙烯酸类压敏胶粘剂层。
从更大程度地实现压敏胶粘特性的观点来看,基于压敏胶粘剂层的总重,层A中的基础聚合物(特别地,丙烯酸类聚合物)的含量优选为25重量%以上(例如,25~95重量%),更优选为40重量%以上(例如,40~90重量%)。
并且,从更大程度地实现压敏胶粘特性的观点来看,基于压敏胶粘剂层的总重,层B中的基础聚合物(特别地,丙烯酸类聚合物)的含量优选为25重量%以上(例如,25~95重量%),更优选为55重量%以上(例如,55~95重量%),还更优选为65重量%以上(例如,65~85重量%)。
关于用于形成丙烯酸类聚合物的主要单体成分,可以合适地使用具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在下文中,有时简称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括具有碳原子数为1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丙酯,(甲基)丙烯酸异丙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸异丁酯,(甲基)丙烯酸仲丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸戊酯,(甲基)丙烯酸异戊酯,(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸庚酯,(甲基)丙烯酸辛酯,(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸异辛酯,(甲基)丙烯酸壬酯,(甲基)丙烯酸异壬酯,(甲基)丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸异癸酯,(甲基)丙烯酸十一烷基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸十三烷基酯,(甲基)丙烯酸十四烷基酯,(甲基)丙烯酸十五烷基酯,(甲基)丙烯酸十六烷基酯,(甲基)丙烯酸十七烷基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯,(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中,具有碳原子数为2~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是优选的,具有碳原子数为2~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是更优选的,且丙烯酸丁酯是还更优选的。在本文中使用的术语“(甲基)丙烯酸类”是指“丙烯酸类”和/或“甲基丙烯酸类”,且这同样适用于其它。
这些(甲基)丙烯酸酯之一可以单独使用,或者其两种以上可以组合使用。顺便提及,因为将(甲基)丙烯酸烷基酯用作丙烯酸类聚合物的主要单体成分(单体的主要成分),所以,基于用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量,(甲基)丙烯酸烷基酯的比例例如优选为60重量%以上(例如,60~99重量%),更优选为80重量%以上。
在丙烯酸类聚合物中,可以将各种可共聚的单体如含极性基团的单体和多官能单体用作另一种单体成分。通过使用可共聚的单体作为另一种单体成分,例如,可以提高对被粘物的胶粘力或可以增加压敏胶粘剂的内聚力。可以单独使用一种可共聚的单体,或者其两种以上可以组合使用。
含极性基团的单体的实例包括含羧基的单体如(甲基)丙烯酸,衣康酸,马来酸,富马酸,巴豆酸和异巴豆酸,或者其酸酐(例如,马来酸酐);含羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟烷酯(例如,(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯),乙烯醇和烯丙醇;含酰胺基的单体如丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺,N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺,N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨乙酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含缩水甘油基的单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;含杂环的基于乙烯基的单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮,(甲基)丙烯酰吗啉,N-乙烯基吡啶,N-乙烯基哌啶酮,N-乙烯基嘧啶,N-乙烯基哌嗪,N-乙烯基吡咯,N-乙烯基咪唑和N-乙烯基
Figure BSA00000542564900121
唑;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸基的单体如乙烯基磺酸钠;含磷酸基的单体如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯;含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;和含异氰酸酯的单体如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。在这些含极性基团的单体之中,含羧基的单体或其酸酐和含羟基的单体是优选的,且丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丁酯是更优选的。
基于用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量,含极性基团的单体的用量为30重量%以下(例如,1~30重量%),优选为2.5~20重量%。如果含极性基团的单体的用量超过30重量%,则例如,丙烯酸类压敏胶粘剂的内聚力可能变得过高,且压敏胶粘剂层的压敏胶粘性可能降低,而如果含极性基团的单体的用量太小(例如,低于1重量%),则可能不会获得这些单体的共聚物的效果。尤其是,优选以1~10重量%的量使用含羧基的单体或其酸酐。
多官能单体的实例包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯,二(甲基)丙烯酸丁二醇酯,二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯,二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯,二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯,二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯,三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯,六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸烯丙基酯,(甲基)丙烯酸乙烯基酯,二乙烯基苯,环氧丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。
基于用于形成丙烯酸类单体的单体成分的总量,多官能单体的用量为2重量%以下(例如,0~2重量%),优选为0~1重量%。如果基于用于形成丙烯酸类单体的单体成分的总量,多官能单体的用量超过2重量%,则例如,压敏胶粘剂的内聚力可能变得过高且压敏胶粘性可能降低。
不同于含极性基团的单体和多官能单体的可共聚的单体的实例包括除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯之外的(甲基)丙烯酸酯,如含脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯)和含芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸苯酯);乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃或二烯如乙烯,丁二烯,异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;和氯乙烯。
作为丙烯酸类聚合物的聚合方法,尽管能够采用已知或常规聚合方法,但是从使VOC的生成最小化的观点来看,乳液聚合、溶液聚合、活性能量射线聚合(光聚合)等是优选的。
在乳液聚合时,能够采用各种聚合方法如常用的一次全部添加的方法(一次聚合方法)和单体滴加方法(例如,连续滴加方法、分开滴加方法等)。聚合温度能够根据单体的种类、聚合引发剂的种类等合适地选择,例如,它能够选自20~100℃的范围。
在乳液聚合时使用的聚合引发剂能够根据聚合方法的种类在已知或常规的聚合引发剂中选择。聚合引发剂的实例包括偶氮基聚合引发剂如2,2′-偶氮二异丁腈,2,2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐,2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐,2,2′-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐,2,2′-偶氮二(N,N′-二亚甲基异丁基脒),2,2′-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈),1,1′-偶氮二(环己烷-1-腈),2,2′-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷),二甲基-2,2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)和2,2′-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒];过硫酸盐如过硫酸钾和过硫酸铵;过氧化物基聚合引发剂如过氧化苯甲酰,叔丁基过氧化氢,二叔丁基过氧化物,过氧苯甲酸叔丁酯,过氧化二枯基,1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷,1,1-二(叔丁基过氧)环十二烷和过氧化氢;基于取代的乙烷的聚合引发剂如苯基取代的乙烷;芳族羰基化合物;和由过氧化物和还原剂的组合构成的氧化还原基引发剂(例如,氧化还原基引发剂如过氧化物和抗坏血酸的组合(例如,过氧化氢水溶液和抗坏血酸的组合等),过氧化物和铁(II)盐的组合(例如,过氧化氢水溶液和铁(II)盐的组合等),过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合等)。聚合引发剂能够单独或以其两种以上的组合使用。
基于100重量份用于形成丙烯酸类聚合物的全部单体成分,在乳液聚合时使用的聚合引发剂的用量可以是通常的用量,例如,它能够选自约0.005~1重量份的范围。
在乳液聚合时,能够使用乳化剂。例如,尽管乳化剂可以呈任何形式,但是能够合适地使用阴离子乳化剂或非离子乳化剂。阴离子乳化剂的实例包括烷基硫酸盐型阴离子乳化剂如月桂基硫酸钠,月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钾;聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型阴离子乳化剂如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸铵和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠;磺酸盐型阴离子乳化剂如十二烷基苯磺酸钠;和磺基琥珀酸型阴离子乳化剂如月桂基磺基琥珀酸二钠和月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二钠。并且,非离子乳化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚型非离子乳化剂如聚氧乙烯月桂基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚型非离子乳化剂如聚氧乙烯月桂基苯基醚;和非离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。所述乳化剂能够单独或以其两种以上的组合使用。
乳化剂的用量没有特别限制,只要它是其中能够以乳状液形式制备丙烯酸类聚合物的用量即可。例如,基于用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量,乳化剂的用量能够选自约0.2~10重量%(优选为0.5~5重量%)的范围。
并且,在乳液聚合时,可以将链转移剂用于调节分子量。作为链转移剂,能够使用已知或常规链转移剂,且其实例包括硫醇如十二烷硫醇(月桂基硫醇),缩水甘油基硫醇,2-巯基乙醇,巯基乙酸,硫代乙醇酸-2-乙基己酯和2,3-二巯基-1-丙醇;和除了上述之外的α-甲基苯乙烯二聚体。所述链转移剂能够单独或以其两种以上的组合使用。链转移剂的用量可以是通常的用量,例如,基于100重量份用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量,它能够选自约0.001~0.5重量份的范围。
在溶液聚合时,能够使用各种常用溶剂。这样的溶剂的实例包括有机溶剂如酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳族烃,例如甲苯、苯等;脂族烃,例如正己烷、正庚烷等;脂环族烃,例如环己烷、甲基环己烷等;和酮,例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。顺便提及,所述溶剂能够单独或以其两种以上的组合使用。
在本发明的双面压敏胶粘带中,从使VOC的生成最小化的观点来看,作为用于溶液聚合的溶剂,例如乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮、己烷或其混合溶剂等是可用的,优选的是不使用甲苯。
特别地,在本发明的双面压敏胶粘带中,仅由乙酸乙酯构成的溶剂或含有乙酸乙酯的混合溶剂是优选的。并且,在使用含有乙酸乙酯的混合溶剂作为用于溶液聚合的溶剂的情况下,优选的是,基于混合溶剂的总量,将乙酸乙酯的含量调节至90重量%以上(优选95重量%以上)。这是因为当乙酸乙酯的含量低于90重量%时,有TVOC量变大的担忧。
在通过溶液聚合使丙烯酸类聚合物聚合时使用的聚合引发剂的实例包括偶氮基引发剂,过氧化物基聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)和氧化还原基聚合引发剂。尤其是,在JP-A-2002-69411公开中的偶氮基引发剂是特别优选的。这样的偶氮基引发剂是优选的,因为引发剂的分解产物几乎不作为会在丙烯酸类聚合物中引起产生出生热气体(排气)的部分保留。偶氮基引发剂的实例包括2,2′-偶氮二异丁腈,2,2′-偶氮二-2-甲基丁腈,二甲基-2,2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)和4,4′-偶氮二-4-氰基戊酸。尽管这样的聚合引发剂的用量没有特别限制,但是例如基于100重量份用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量,其优选为0.01~5重量份,更优选为0.03~3重量份。
在借助于活性能量射线聚合来制备丙烯酸类聚合物时,能够使用光聚合引发剂(光引发剂)。顺便提及,光聚合引发剂能够单独或以其两种以上的组合使用。
光聚合引发剂没有特别限制。例如,能够使用苯偶姻醚基光聚合引发剂,苯乙酮基光聚合引发剂,α-酮醇基光聚合引发剂,芳族磺酰氯基光聚合引发剂,光活性肟基光聚合引发剂,苯偶姻基光聚合引发剂,基于苄基的光聚合引发剂,二苯甲酮基光聚合引发剂,缩酮基光聚合引发剂,噻吨酮基光聚合引发剂等。
苯偶姻醚基光聚合引发剂的实例包括苯偶姻甲醚,苯偶姻乙醚,苯偶姻丙醚,苯偶姻异丙醚,苯偶姻异丁醚,2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮和甲氧基苯甲基醚。苯乙酮基光聚合引发剂的实例包括2,2-二乙氧基苯乙酮,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮,1-羟基环己基苯基酮,4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。α-酮醇基光聚合引发剂的实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳族磺酰氯基光聚合引发剂的实例包括2-萘磺酰氯。光活性肟基光聚合引发剂的实例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。苯偶姻基光聚合引发剂的实例包括苯偶姻。基于苄基的光聚合引发剂的实例包括苄基。二苯甲酮基光聚合引发剂的实例包括二苯甲酮,苯甲酰苯甲酸酯,3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮,聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯基酮。缩酮基光聚合引发剂的实例包括苄基二甲基缩酮。噻吨酮基光聚合引发剂的实例包括噻吨酮,2-氯噻吨酮,2-甲基噻吨酮,2,4-二甲基噻吨酮,异丙基噻吨酮,2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
尽管光聚合引发剂的用量没有特别限制,但是例如,基于100重量份用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量,其优选为0.01~5重量份,更优选为0.03~3重量份。
在活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线的实例包括电离辐射如α射线,β射线,γ射线,中子射线以及电子束和紫外线,且紫外线是特别合适的。因此,在活性能量射线聚合中,紫外线聚合方法因照射紫外线从而是特别优选的。并且,活性能量射线关于照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要它在活化光聚合引发剂时能够引起单体成分的反应即可。
在本发明的双面压敏胶粘带中,可以将粒子添加入压敏胶粘剂层的每个(即,层A和层B)中。特别地,从稳定地获得令人满意的消光效果(matting effect)的观点或在长时间内保持令人满意的设计性能的观点来看,优选的是,层A含有粒子。例如,当本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带在层A中含有粒子时,可以有效抑制如下这种问题的产生,即在安装在扬声器上之后,在使用时设计性能逐渐降低。
在所述粒子包含在层A中的情况下,对所述粒子没有特别限制,且它们可以是无机粒子,或者可以是有机粒子。此外,所述粒子可以是无机-有机混合粒子。此外,所述粒子可以是实心体或中空体(微球(balloon))的任何一种。
所述粒子能够单独或以其两种以上的组合使用。例如,在使用两种以上粒子的组合的情况下,可以使用两种以上仅无机粒子或有机粒子的组合,或者可以使用有机粒子和无机粒子的组合。
无机粒子的实例包括二氧化硅,氧化铝,聚硅氧烷(聚硅氧烷粉末),碳酸钙,粘土,氧化钛,滑石,层状硅酸盐,粘土矿物,玻璃,玻璃珠粒,玻璃微球,氧化铝微球,陶瓷微球,钛白,二氧化钛,二氧化锆,碳(例如,碳黑、碳纳米管等),金属粒子(例如,镁、铝、锆、硅、钙、钛、钒、铬、钴、镍、铜、锗、钼、铑、银、铟、锡、钨、铱、铂、铁、金等)和金属氧化物粒子(例如,氧化铁、氧化铟、氧化锡、氧化铬、氧化镍、氧化铜、氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化锌、氧化锑、氧化钙、氧化镉等)。并且,可以使用其上负载了金属氧化物(例如,前面的金属氧化物,特别是氧化钛等)的硅胶。
有机粒子的实例包括有机粒子如聚酯珠粒,尼龙珠粒,硅珠粒,聚氨酯珠粒,偏二氯乙烯珠粒和丙烯酸类微球;和树脂粒子如交联的丙烯酸类粒子,交联的苯乙烯粒子,三聚氰胺树脂粒子,苯并胍胺树脂和尼龙树脂。
尽管粒子的平均粒度没有特别限制,但是考虑到保持层A表面上的光泽度的效果,其优选为1~70μm,更优选为1~20μm。当粒子的平均粒度低于1μm时,可能有未获得保持光泽度的效果的情况,而当它超过70μm时,可能有压敏胶粘力大大降低的情况。
尽管层A中粒子的含量没有特别限制,但是从稳定地获得令人满意的消光效果的观点来看,基于100重量份基础聚合物,层A中粒子的含量优选为0.1重量份以上且200重量份以下。
在本发明的双面压敏胶粘带中,可以将交联剂添加到压敏胶粘剂层的每个(即,层A和层B)中。交联剂承担例如控制压敏胶粘剂层的凝胶分数(溶剂不溶解的成分的比例)的作用。交联剂的实例包括异氰酸酯基交联剂,环氧基交联剂,三聚氰胺基交联剂,过氧化物基交联剂,脲基交联剂,金属醇盐基交联剂,金属螯合物基交联剂,金属盐基交联剂,碳化二亚胺基交联剂,
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唑啉基交联剂,氮丙啶基交联剂和胺基交联剂。尤其是,异氰酸酯基交联剂是优选的。这样的交联剂能够单独或以其两种以上的组合使用。
异氰酸酯基交联剂的实例包括低级脂族多异氰酸酯如1,2-亚乙基二异氰酸酯,1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-亚己基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯,亚环己基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,氢化的甲代亚苯基二异氰酸酯和氢化的二甲苯二异氰酸酯;和芳族多异氰酸酯如2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯,2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯,4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯。它的其它实例包括三羟甲基丙烷/甲代亚苯基二异氰酸酯三聚体加合物(“Coronate L”,商品名称,由日本聚氨酯工业株式会社(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.)制造)和三羟甲基丙烷/亚己基二异氰酸酯三聚体加合物(“Coronate HL”,商品名称,由日本聚氨酯工业株式会社制造)。
环氧基交联剂的实例包括N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺,二缩水甘油基苯胺,1,3-二(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷,1,6-己二醇二缩水甘油基醚,新戊二醇二缩水甘油基醚,乙二醇二缩水甘油基醚,丙二醇二缩水甘油基醚,聚乙二醇二缩水甘油基醚,聚丙二醇二缩水甘油基醚,山梨糖醇多缩水甘油基醚,丙三醇多缩水甘油基醚,季戊四醇多缩水甘油基醚,聚甘油多缩水甘油基醚,脱水山梨糖醇多缩水甘油基醚,三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚,二缩水甘油基己二酸酯,二缩水甘油基邻苯二甲酸酯,三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯,间苯二酚二缩水甘油基醚,双酚-S-二缩水甘油基醚,和分子内具有两个以上环氧基的环氧基树脂。
例如,在层A是丙烯酸类压敏胶粘剂层的情况下,基于100重量份丙烯酸类聚合物,交联剂(特别地,异氰酸酯基交联剂)的用量优选为1~10重量份,更优选为1~5.5重量份。并且,在层B是丙烯酸类压敏胶粘剂层的情况下,基于100重量份丙烯酸类聚合物,交联剂(特别地,异氰酸酯基交联剂)的用量优选为1~5重量份,更优选为1.5~3.5重量份。
在本发明的双面压敏胶粘带中,可以将增粘树脂添加入压敏胶粘剂层的每个(即,层A和层B)中。当添加增粘树脂时,能够确保高粘附性和优异的防剥离性能。
尽管增粘树脂没有特别限制,但是其实例包括松香基增粘树脂,萜烯基增粘树脂,烃基增粘树脂,环氧基增粘树脂,聚酰胺基增粘树脂,弹性体基增粘树脂,酚基增粘树脂和酮基增粘树脂。所述增粘树脂能够单独或以其两种以上的组合使用。
具体地,松香基增粘树脂的实例包括未改性松香(天然松香)如胶松香、木松香和妥尔油松香,改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学改性松香)以及各种松香衍生物。松香衍生物的实例包括松香酯如通过利用醇使未改性松香酯化而获得的松香酯化合物和通过利用醇使改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香)酯化而获得的改性松香酯化合物;通过利用不饱和脂肪酸将未改性松香或改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香)改性而获得的不饱和脂肪酸改性的松香;通过利用不饱和脂肪酸改性松香酯而获得的不饱和脂肪酸改性的松香酯;通过还原未改性松香、改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香)、不饱和脂肪酸改性的松香或不饱和脂肪酸改性的松香酯中的羧基而获得的松香醇;以及松香(特别是松香酯)如未改性松香、改性松香和各种松香衍生物的金属盐。并且,作为松香衍生物,能够使用通过在酸催化剂的存在下向松香(例如,未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)中添加酚,接着进行热聚合而获得的松香酚树脂。
萜烯基增粘树脂的实例包括萜烯基树脂如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物和二萜烯聚合物以及通过将上述萜烯基树脂改性(例如,酚改性、芳族改性、氢化改性或烃改性)而获得的改性的萜烯基树脂(例如,萜烯酚醛树脂、苯乙烯改性的萜烯基树脂、芳族改性的萜烯基树脂、氢化的萜烯基树脂)。
烃基增粘树脂的实例包括各种烃基树脂如脂族烃树脂(例如,脂族烃例如具有4~5个碳原子的烯烃或二烯(例如,烯烃如1-丁烯、异丁烯和1-戊烯;二烯如丁二烯,1,3-戊二烯和异戊二烯等)的聚合物等),芳族烃树脂(例如,具有8~10个碳原子的含乙烯基的芳族烃(例如,苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等),脂族环状烃树脂(例如,通过使所谓的“C4石油馏分”或“C5石油馏分”环化和二聚,随后将产物聚合而获得的脂环族烃树脂;环状二烯化合物(例如,环戊二烯、二环戊二烯、乙叉基降冰片烯、二戊烯等)或其氢化产物的聚合物;通过氢化如下芳族烃树脂或脂族和芳族石油树脂的芳环而获得的脂环族烃树脂等),脂族和芳族石油树脂(例如,苯乙烯-烯烃共聚物等),脂族和脂环族石油树脂,氢化的烃树脂,苯并呋喃基树脂和苯并呋喃-茚基树脂。
为了不但降低双面压敏胶粘带中甲醛和甲苯的每种的释放量而且显示双面压敏胶粘带的高粘附性、防剥离性能和耐热性,软化点(软化温度)为120℃以上(优选为130℃以上,更优选为140℃以上)的增粘树脂是合适的。顺便提及,增粘树脂的软化点的上限没有特别限制,且其能够例如设定至170℃以下(优选为160℃以下,更优选为155℃以下)。
顺便提及,将增粘树脂的软化点定义为通过JIS K 5902(2006)中规定的环球法测得的值。具体地,在尽可能低的温度下将样品迅速熔化,并将所得的熔融物小心地填入放在平坦金属板上的环中,从而不形成气泡。在冷却后,用略微加热的刀将包括环上部边缘的从平面突出的部分切下。随后,将支撑物(support)放入玻璃容器(直径:85mm以上,高度:127mm以上)中,并将在预先沸腾之后冷却的水倒入容器中至90mm以上的深度。随后,以使得它们彼此不接触的方式将钢球(直径:9.5mm,重量:3.5g)和充满样品的环浸入水中,并将水温在20℃±5℃下保持15分钟。随后,将钢球放入环中样品表面的中心,接着将其放在支撑物上的固定位置。随后,将从环的上部边缘至水表面的距离保持为50mm;放置温度计;将温度计的汞球中心位置保持在与环中心的相同高度;并加热容器。以如下方式调节用于待加热的本生灯的火焰,即火焰接触容器底部中心与边缘之间的中间部分,从而均匀地加热。顺便提及,从加热开始在温度达到40℃后水温的上升速率必须是每分钟5.0±0.5℃。在样品逐渐软化、流出环并最终与底板接触时读取温度,并将该温度定义为软化点。软化点的测量使用两组以上同时进行,并采用其平均值。
特别地,作为增粘树脂,能够合适地使用其中在增粘树脂的制造时未将甲醛用作材料(或原料)的增粘树脂。在增粘树脂中,其中未将甲醛用作材料或原料的增粘树脂的实例包括松香基增粘树脂,萜烯基增粘树脂,烃基增粘树脂,环氧基增粘树脂,聚酰胺基增粘树脂和弹性体基增粘树脂。以这种方式,通过使用其中未将甲醛用作材料(或原料)的增粘树脂作为增粘树脂,可以将具有含增粘树脂的压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘带中的甲醛释放量(含量)控制至3μg/m3以下。并且,可以促成减少TVOC量。
尽管将增粘树脂添加至压敏胶粘剂层的方法没有特别限制,但是其实例包括如后所述添加至压敏胶粘剂组合物的方法。更具体地,在如后所述的压敏胶粘剂组合物是乳状液型压敏胶粘剂组合物的情况下,例举了添加通过将增粘树脂分散在水中而获得的含增粘树脂的乳状液的方法。顺便提及,压敏胶粘剂组合物是指用于形成压敏胶粘剂层的组合物。
含增粘树脂的乳状液能够通过将增粘树脂分散在水中而制备。在那种情况下,含增粘树脂的乳状液通常通过溶解或熔化增粘树脂,然后将其分散在水中而制备。在增粘树脂是具有低软化点的增粘树脂的情况下,含增粘树脂的乳状液能够通过加热熔化增粘树脂,然后将其分散在水中而制备。另一方面,在增粘树脂是具有高软化点的增粘树脂的情况下,优选通过如下操作来制备含增粘树脂的乳状液:利用溶解或熔化增粘树脂的方法,如通过实质上根本不使用有机溶剂而在高温高压下熔化增粘树脂的方法和使用不同于芳族烃基有机溶剂的材料溶解增粘树脂的方法来溶解或熔化增粘树脂,然后将所得的树脂分散在水中。以这种方式,通过在增粘树脂的溶解或熔化时利用如上所述的溶解或熔化增粘树脂的方法,可以最终分别将双面压敏胶粘带中的甲醛释放量(含量)和甲苯释放量(含量)控制至3μg/m3以下和10μg/g以下。并且,可以促成减少TVOC量。
顺便提及,作为通过实质上根本不使用有机溶剂来乳化增粘树脂的方法,例举了非溶剂体系高压乳化方法、非溶剂体系相转化乳化方法等。在本文中提及的非溶剂体系高压乳化方法是如下方法,其中将增粘树脂加热至其软化点以上并在熔融状态下与水和合适的乳化剂预先混合,然后在高压乳化机中乳化混合物,从而实现乳化。此外,在本文中提及的非溶剂体系相转化乳化方法是如下方法,其中将增粘树脂加热至其软化点以上以在升高的压力下或在常压下捏合其中的乳化剂,并逐渐向其中添加热水以进行相转化,从而实现乳化。
另外,在使用不同于芳族烃基有机溶剂的材料来溶解或熔化增粘树脂的方法中,不同于芳族烃基有机溶剂的材料能够根据增粘树脂的种类合适地选择,且能够合适地使用脂环族烃基有机溶剂。这样的脂环族烃基有机溶剂的实例包括环己烷(例如,环己烷,含烷基的环己烷如甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷和甲基乙基环己烷等);和除了上述之外,各自与上述环己烷相对应的环戊烷(例如,环戊烷,含烷基的环戊烷等),环庚烷(例如,环庚烷,含烷基的环庚烷等)和环辛烷(例如,环辛烷,含烷基的环辛烷等)。顺便提及,像脂环族烃基有机溶剂这样的有机溶剂能够单独或以其两种以上的混合物使用。
顺便提及,尽管有机溶剂如脂环族烃基有机溶剂的用量没有特别限制,但是可以是其中它能够溶解或熔化增粘树脂且如果需要,使用乳化剂将其分散在水中的用量。但是,优选的是尽可能地将所述量减至最小。顺便提及,在制备了含增粘树脂的乳状液之后,重要的是通过已知或常规除去方法(例如,真空蒸馏方法等)尽可能地除去有机溶剂。
在本发明中,在含增粘树脂的乳状液的制备中,在将增粘树脂分散在水中时能够使用乳化剂。作为乳化剂,在上面例举的乳化剂中能够合适地选择和使用一种或两种以上乳化剂。
顺便提及,在借助于乳液聚合获得丙烯酸类聚合物时使用的乳化剂和在含增粘树脂的乳状液的制备时使用的乳化剂可以彼此相同或不同。然而,例如,当一种乳化剂是阴离子乳化剂时,优选的是另一种也使用阴离子乳化剂。并且,当一种乳化剂是非离子乳化剂时,优选的是另一种也使用非离子乳化剂。
乳化剂的用量没有特别限制,只要它是其中增粘树脂能够以乳状液形式制备的用量即可。例如,基于增粘树脂的总量(固体含量),乳化剂的用量能够选自0.2~10重量%(优选为0.5~5重量%)的范围。
顺便提及,作为含增粘树脂的乳状液,例如能够使用“SK-253NS”(商品名称,由播磨化成株式会社(Harima Chemicals,Inc.)制造,软化点:145℃,其是通过实质上根本不使用有机溶剂而制得的含增粘树脂的乳状液),“TAMANOR E-200-NT”(商品名称,由荒川化学工业株式会社(Arakawa Chemical Industries,Ltd.)制造,软化点:150℃,其是通过实质上不使用脂环族烃基有机溶剂而制得的含增粘树脂的乳状液)等。
并且,除了前面的成分之外,必要时,所述压敏胶粘剂层还可以在不削弱本发明特性的范围内含有已知的添加剂如抗老化剂,填料,着色剂(例如,颜料、染料等),UV吸收剂,抗氧化剂,增塑剂,软化剂,表面活性剂和抗静电剂。
在本发明中,从设计性能的观点来看,所述压敏胶粘剂层可以是着色的。用于着色的颜色随作为被粘物的扬声器而变化且没有特别限制。但是,例如合适地使用具有灰色或深灰色色调的黑的颜色或色彩。特别地,从使从扬声器用装饰板敞开部分可见的压敏胶粘剂层(层A)的表面较不可察觉的观点来看,优选的是,将压敏胶粘剂着色成黑色。
这样的着色能够通过添加颜料(着色颜料)至不削弱本发明效果的程度而实现。具体着色方法的实例包括如后所述将颜料添加至压敏胶粘剂组合物中的方法。顺便提及,压敏胶粘剂组合物是指用于形成压敏胶粘剂层的组合物。
作为将颜料添加至压敏胶粘剂组合物的具体方法的实例,例如,在如后所述压敏胶粘剂层由乳状液型压敏胶粘剂组合物形成的情况下,例举了如下方法,其中压敏胶粘剂层由通过混合乳状液型压敏胶粘剂组合物和着色剂的水性分散体而获得的混合物形成。乳状液型压敏胶粘剂组合物和着色剂的水性分散体的混合物可以通过将着色剂的水性分散体添加至乳状液型压敏胶粘剂组合物,接着进行混合而获得,或者可以通过将乳状液型胶粘剂组合物添加至着色剂的水性分散体,接着进行混合而获得。然而,通常,乳状液型压敏胶粘剂组合物和着色剂的水性分散体的混合物通过将着色剂的水性分散体添加至乳状液型压敏胶粘剂组合物,接着进行混合而获得。顺便提及,在混合时乳状液型压敏胶粘剂组合物的固体浓度能够例如选自约45~80重量%,优选约50~70重量%的范围。可以在考虑与所用着色剂的水性分散体的粘度、加工性等的平衡的同时,选择在混合时乳状液型压敏胶粘剂组合物的固体浓度。
例如,在将丙烯酸类压敏胶粘剂层着色成黑色的情况下,能够使用碳黑。碳黑的用量没有特别限制。但是,例如在压敏胶粘剂层是丙烯酸类压敏胶粘剂层的情况下,从着色程度等的观点来看,基于100重量份丙烯酸类聚合物,碳黑的用量优选为0.1~10重量份,更优选为0.5~4重量份。
在本发明的双面压敏胶粘带中,考虑到消光性能(低光泽度)和设计性能,紧接在将隔片剥离之后层A表面上的60度镜面光泽度优选低于10%,更优选低于8%,还更优选低于6.5%。顺便提及,可能有如下情况,即将“紧接在将隔片剥离之后层A表面上的60°镜面光泽度”称为“初始光泽度”。在本发明中,光泽度通过JIS Z 8741(1997)中规定的方法测定。具体地,例如,能够使用在60°的入射角/光接收角下使用数字变量光泽计(由须贺试验机株式会社(Suga Test Instruments Co.,Ltd.)制造)测得的值。
在本发明的双面压敏胶粘带中,当初始光泽度低于10%时,显示了优异的初始消光效果,并且在将本发明的双面压敏胶粘带用于将扬声器用装饰板贴附和固定至外壳的扬声器部分的应用时,尽管从装饰板的敞开部分看到层A表面,但是不削弱设计性能。另一方面,当初始光泽度为10%以上时,从扬声器板的敞开部分看到所述带表面的眩光,从而有削弱了电视机等的高级感觉和设计性能的担忧。顺便提及,初始光泽度的下限没有特别限制,且其可以是0%以上。顺便提及,尽管获得具有上述光泽度的层A的方法没有特别限制,但是例如,优选例举了其中在具有表面凹凸的隔片上形成层A,并将所述凹凸转移到层A上的方法等。
层A表面是在装饰板侧的表面。从将初始光泽度控制在低水平上的观点来看,优选的是,使层A的表面适度粗糙化,且更优选的是层A的表面具有凹凸的形状。
即,从获得更令人满意的消光效果的观点来看,优选的是,使本发明的双面压敏胶粘带的层A表面粗糙化。
在本发明的双面压敏胶粘带中,层A的表面没有特别限制。然而,例如优选的是,通过挑选表面上具有凹凸的隔片并将隔片表面的凹凸结构转移到压敏胶粘剂层的表面上来控制层A的表面,从而使其具有凹凸的形状。
层A表面的表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)优选为0.1~15μm,更优选为2~4μm。当层A表面的表面粗糙度低于0.1μm时,在层A的表面上不规则的反射小,从而可能未获得充分的消光效果的情况。另一方面,当所述表面粗糙度超过15m时,层A表面的凹凸太大,从而可能有如下情况:未充分获得对被粘物(装饰板)的润湿,且压敏胶粘特性降低。顺便提及,算术平均粗糙度Ra能够依照JIS B 0601(2001)来测定,例如,它能够通过共聚焦激光扫描显微镜“LEXT OLS3000”(由奥林巴斯株式会社(Olympus Corporation)制造)测量。
同时,层B的表面没有特别限制。层B的表面可以是平滑的,或者可以如层A的表面中一样具有凹凸结构。
压敏胶粘剂层的每个(即,层A和层B)由压敏胶粘剂组合物形成。压敏胶粘剂组合物是指用于形成压敏胶粘剂层的组合物。压敏胶粘剂组合物可以是含有基础聚合物作为必要成分的组合物,或者可以是含有用于形成基础聚合物的单体混合物或其部分聚合材料作为必要成分的组合物。并且,如果需要的话,压敏胶粘剂组合物可含有上述添加剂、粒子和溶剂等。顺便提及,在本文中提及的“单体混合物”是指仅由用于形成基础聚合物的单体成分构成的混合物,且在本文中提及的所述“部分聚合材料”是指其中单体混合物的构成成分的一种或两种以上成分部分聚合的组合物。
顺便提及,尽管压敏胶粘剂层的每个(即,层A和层B)没有特别限制,但是例如,如果需要的话,压敏胶粘剂层通过如下操作形成:将压敏胶粘剂组合物涂覆在合适的隔片或基材等的表面上以形成涂层,然后将形成的涂层固化或干燥。
压敏胶粘剂组合物没有特别限制且可以具有任何形式。其实例包括乳状液型压敏胶粘剂组合物(水分散型压敏胶粘剂组合物),溶剂型压敏胶粘剂组合物,热熔合型压敏胶粘剂组合物(热熔化型压敏胶粘剂组合物)和活性能量射线固化型压敏胶粘剂组合物(紫外线固化型压敏胶粘剂组合物)。
在本发明的双面压敏胶粘带中,对TVOC量、甲醛释放量和甲苯释放量的每个进行调节以具有规定值,并且重要的是对构成层A和层B的每个的压敏胶粘剂组合物而言,使用甲醛和甲苯的各自含量(或残余量)都小的压敏胶粘剂组合物。由于上述原因,在本发明的双面压敏胶粘带中,乳状液型压敏胶粘剂组合物、溶剂型压敏胶粘剂组合物或活性能量射线固化型压敏胶粘剂组合物是优选的,且溶剂型压敏胶粘剂组合物或乳状液型压敏胶粘剂组合物是更优选的。
乳状液型压敏胶粘剂组合物可以通过原样使用利用乳液聚合方法制备的乳状液形式的聚合物而制备,或者可以通过将利用不同于乳液聚合方法的聚合方法制备的基础聚合物分散在水中而制备。在通过将利用不同于乳液聚合方法的聚合方法制备的基础聚合物分散在水中而制备乳状液型压敏胶粘剂组合物的情况下,例如,当基础聚合物是丙烯酸类聚合物时,能够使用上述乳化剂。并且,重要的是不使用甲苯。
溶剂型压敏胶粘剂组合物可以通过原样使用利用溶液聚合方法制备的聚合物溶液制备,或者可以通过在溶剂中溶解利用不同于溶液聚合方法的聚合方法制备的基础聚合物而制备。在通过在溶剂中溶解利用不同于溶液聚合方法的聚合方法制备的基础聚合物而制备溶剂型压敏胶粘剂组合物的情况下,可以将上述各种常用的溶剂用作溶剂。特别地,所述溶剂与在将上述常用的各种溶剂用于溶液聚合的情况下的那些溶剂相同,且优选的是不使用甲苯。
活性能量射线固化型压敏胶粘剂组合物由单体混合物或其部分聚合材料制备。
尽管在本发明的双面压敏胶粘带中压敏胶粘剂层的厚度(层A和层B的每个的厚度)没有特别限制,但是其优选为30~100μm,更优选为50~80μm。当压敏胶粘剂层的厚度低于30μm时,可能有胶粘性能降低的情况,而当它超过100μm时,可能有加工性降低的情况。并且,压敏胶粘剂层可以具有单层形式或多层形式的任何一种。顺便提及,在将隔片贴附到层A表面上,然后通过隔片按压层A以控制层A的凹凸结构的情况下,层A的厚度是指在控制凹凸结构之前的层A的厚度。此外,在将压敏胶粘剂涂覆在具有凹凸结构的隔片的凹凸表面上并干燥(如果需要的话,进一步固化)以提供压敏胶粘剂层,之后通过转移压敏胶粘剂层的方法控制层A的凹凸结构的情况下,层A的厚度是指形成在隔片上的层A的厚度。
(隔片)
在本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带中,从保护压敏胶粘剂表面或在使用之前防止粘连的观点来看,优选的是,将隔片(剥离衬垫)设置在至少层A侧的表面(压敏胶粘剂表面)上。并且,还可以将隔片设置在层B侧的表面上。
在将隔片设置在层A侧的表面上的情况下,该隔片没有特别限制,例如能够使用已知或常规隔片。
尤其是,考虑到可获得令人满意的消光效果或令人满意的设计性能的事实,优选的是,设置在层A表面上的隔片是表面上具有凹凸的隔片。层A表面是待贴附至扬声器用装饰板侧的表面,且从获得更加令人满意的消光性能(低光泽度)的观点来看,优选的是,层A的表面具有凹凸的形状。只要隔片表面上具有凹凸,就可以通过转移凹凸结构而在层A的表面上赋予凹凸的形状。
在表面具有凹凸的隔片中,将具有凹凸一侧的表面用作层A侧的剥离表面。据此,将隔片表面的凹凸转移到压敏胶粘剂层的表面上,并使压敏胶粘剂层的表面适度粗糙化,由此降低表面光泽度,从而获得消光效果。
用于本发明的双面压敏胶粘带中的隔片的实例包括已知或常规隔片和通过对已知或常规隔片的表面应用凹凸结构而制备的那些隔片。顺便提及,对已知或常规隔片的表面应用凹凸结构的方法没有特别限制,例如例举了压花。
具体地,除了在隔片基材的至少一个表面上具有利用剥离处理剂进行过剥离处理的层的隔片之外,能够使用的这类已知或常规隔片的实例包括由氟基聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)构成的低胶粘性基材;和由非极性聚合物(例如,烯烃基树脂如聚乙烯和聚丙烯等)构成的低胶粘性基材。
作为隔片,例如能够合适地使用在隔片用基材的至少一个表面上具有剥离处理过的层的隔片。这样的隔片用基材的实例包括塑料基基材膜(合成树脂膜)如聚酯膜(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等),烯烃基树脂膜(例如,聚乙烯膜、聚丙烯膜等),聚氯乙烯膜,聚酰亚胺膜,聚酰胺膜(尼龙膜)和人造丝膜;和纸(例如,高品质纸,日本纸,牛皮纸,玻璃纸,合成纸,面漆纸等);和除了上述之外的通过层叠或共挤出这样的膜或纸而获得的多层基材(例如,两层或三层的复合物)。构成剥离处理过的层的剥离处理剂没有特别限制,例如能够使用有机硅基剥离处理剂、氟基剥离处理剂、基于长链烷基的剥离处理剂等。这样的剥离处理剂能够单独或以其两种以上的组合使用。
在本发明中,在通过将隔片表面的凹凸结构转移到压敏胶粘剂层的表面上或者其它手段来控制层A表面从而具有凹凸形状的情况下,将表面具有凹凸的隔片原样用于保护层A的应用。
可以将隔片设置在压敏胶粘剂层的两个表面上。或者,在一个压敏胶粘剂表面上设置具有背面剥离层(back release layer)的隔片之后,可以卷绕所述片以使所述隔片的背面剥离层与相反面上的压敏胶粘剂表面接触。
(用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带)
本发明的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带能够通过在基材每个面上形成压敏胶粘剂层(层A和层B的每个)而制造。
在基材每个面上形成压敏胶粘剂层(层A和层B的每个)的方法没有特别限制,且其实例包括其中将压敏胶粘剂组合物涂覆在基材表面上并干燥(如果需要的话,进一步固化)的方法(直接方法);和其中将压敏胶粘剂组合物涂覆在合适的隔片表面上并干燥(如果需要的话,进一步固化)以形成压敏胶粘剂层,之后将所述压敏胶粘剂层转移到基材上的方法(转移方法)。
在通过上述直接方法或转移方法获得压敏胶粘剂层(层A和层B的每个)的情况下,从更大程度减少TVOC量及甲苯和甲醛的每种的释放量的观点来看,优选的是在将压敏胶粘剂组合物涂覆(涂布)在基材或隔片上,然后干燥和/或固化之后,提供干燥步骤。尽管干燥步骤中的干燥条件没有特别限制,但是从更大程度减少甲苯和甲醛的每种的释放量的观点来看,优选的是通常在80~130℃下进行干燥1~5分钟。
特别地,层A的形成方法优选为转移方法。尤其是,使用表面具有凹凸的隔片作为隔片的转移方法是优选的。这是因为可以将隔片同时设置在层A上。
例如,通过将丙烯酸类压敏胶粘剂涂覆在表面上具有凹凸的隔片上并对其进行干燥(如果需要的话,进一步干燥)以形成压敏胶粘剂层,将隔片表面上的凹凸转移到压敏胶粘剂层的表面上,且通过将压敏胶粘剂层转移到基材上,在层A的表面上形成了凹凸。因此,能够有效地获得消光效果(低光泽度),同时,可以将隔片设置在层A上。
顺便提及,在涂覆丙烯酸类压敏胶粘剂组合物时,能够使用常规采用的涂布机(例如,凹版辊式涂布机、逆转辊式涂布机、辊式吻涂机、浸入辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等)。
在本发明用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带中,TVOC量及甲醛和甲苯的每种的释放量极小。为此,通过使用本发明用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,不但可以显示对外壳以及扬声器用装饰板的优异粘附性,而且可以促成提高环境卫生。并且,能够防止室内空气污染,从而从响应新居症候群的观点来看,它也是有效的。
本发明用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带用于将扬声器用装饰板贴附和固定至外壳(主体)的扬声器部分的应用。
扬声器用装饰板的实例包括由聚碳酸酯(PC)等构成的网和通过粗糙地编织聚酯纤维而制造的网纱。并且,外壳的实例包括电视机的外壳(主体部分),且在许多情况下,例如外壳由聚苯乙烯、PC/ABS(聚碳酸酯/ABS树脂)等构成。
通过借助于例如使用表面上具有凹凸的隔片来控制表面光泽度,本发明的双面压敏胶粘带能够提高环境卫生并防止室内空气污染,显示对扬声器用装饰板和外壳的优异粘附性,并且能够提高在扬声器用装饰板侧表面的消光性能和设计性能。此外,对于令人满意的消光性能和设计性能,还能够获得随时间的稳定性。
在使用本发明用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带将扬声器用装饰板贴附和固定至外壳的情况下,尽管没有特别限制,但是优选的是在使层A的面贴附至扬声器用装饰板和使层B的面贴附至外壳的同时,将扬声器用装饰板贴附和固定至外壳。
实施例
下面通过参考实施例更详细地描述本发明,但是本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮引入管的反应容器中,添加35重量份离子交换水,接着在向其中引入氮气的同时在60℃下搅拌一小时以上。向该反应容器中,添加0.1重量份2,2′-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]n水合物(“VA-0571”,商品名称,由和光纯药工业株式会社(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)制造)作为聚合引发剂,从而获得反应液体。
并且,将90重量份丙烯酸正丁酯(BA),10重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)和4重量份丙烯酸(AA)作为单体原料,2重量份聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠作为乳化剂,和0.05重量份十二烷硫醇作为链转移剂添加至40重量份离子交换水中,并使混合物乳化,从而获得单体原料乳化液体。
向保持在60℃下的上述反应液体中,在4小时内逐渐滴加上述单体原料乳化液体,从而实现乳液聚合。之后,向100重量份单体原料中,添加0.1重量份抗坏血酸和0.1重量份35%过氧化氢水溶液作为附加的聚合引发剂,从而实现氧化还原处理。然后,在将反应混合物冷却至室温后,添加10%氨水溶液以将pH调节至7,从而获得丙烯酸类聚合物乳状液。
向上述丙烯酸类聚合物乳状液中,基于乳状液中包含的丙烯酸类聚合物100重量份,以按固体含量计30重量份的量添加增粘剂的乳状液(“SK-253NS”,商品名称,由播磨化成株式会社制造,其是软化点为145℃的聚合松香基树脂的水性乳状液且通过实质上根本不使用有机溶剂而制造),从而获得水分散型压敏胶粘剂组合物。
此外,向上述水分散型压敏胶粘剂组合物中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,以1重量份的量添加水性黑色颜料(“Aqua-Black 162”,商品名称,由东海碳素株式会社(Tokai Carbon Co.,Ltd.)制造),从而获得黑色水分散型压敏胶粘剂组合物。
以70μm干燥后的厚度,将上述黑色水分散型压敏胶粘剂组合物涂覆在无规律地具有凹凸的剥离衬垫的表面上,所述剥离衬垫表面的算术平均粗糙度Ra为2.8μm,接着在100℃下干燥2分钟,从而获得由表面上具有凹凸的剥离衬垫和压敏胶粘剂层(层A,其是在装饰板侧的压敏胶粘剂层)构成的片1。
以70μm干燥后的厚度,将黑色水分散型压敏胶粘剂组合物涂覆在剥离衬垫(“75EPS(M)Cream(modified)”,商品名称,由王子制纸株式会社(Oji Paper Co.,Ltd.)制造)的剥离层上,接着在100℃下干燥2分钟,从而获得由剥离衬垫和压敏胶粘剂层(层B,其是在外壳固定侧的压敏胶粘剂层)构成的片2。
将片1和片2贴附至无纺布基材(“SP Base Paper-14”,商品名称,由大福制纸株式会社(Daifuku Paper Mfg.Co.,Ltd.)制造,其是基重为14g/m2、厚度为42μm且堆积密度为0.33g/m2的纸浆基无纺布),从而获得双面压敏胶粘带(具有如下构造:表面上具有凹凸的剥离衬垫/压敏胶粘剂层(层A,其是在装饰板侧的压敏胶粘剂层)/无纺布基材/压敏胶粘剂层(层B,其是在外壳固定侧的压敏胶粘剂层)/剥离衬垫)。
(实施例2)
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮引入管的反应容器中,添加70重量份丙烯酸正丁酯(BA),27重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA),和3重量份丙烯酸(AA)作为单体原料和150重量份乙酸乙酯作为溶剂,并引入氮气,同时轻轻搅拌以用氮净化反应容器内部,从而获得反应液体。
在70℃下加热该反应液体,并向其中添加0.2重量份偶氮二异丁腈(AIBN)作为聚合引发剂。在将体系保持在70℃的同时,进行聚合反应8小时,从而获得丙烯酸类聚合物的乙酸乙酯溶液。随后,向该丙烯酸类聚合物的乙酸乙酯溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,添加20重量份增粘树脂(“RIKATAC PCJ”,商品名称,由Rika Fine Tech Co.,Ltd.制造,其是软化点为128℃的聚合松香酯树脂),2重量份交联剂(“CORONATE L”,商品名称,由日本聚氨酯工业株式会社制造,其是异氰酸酯基交联剂)和按碳黑计2重量份量的碳黑分散树脂,并均匀地搅拌和混合,从而获得含有乙酸乙酯作为溶剂的黑色非甲苯溶剂型压敏胶粘剂组合物。
随后,除了使用黑色非甲苯溶剂型压敏胶粘剂组合物代替黑色水分散型压敏胶粘剂组合物之外,按照与实施例1中相同的方式获得双面压敏胶粘带(具有如下构造:表面上具有凹凸的剥离衬垫/压敏胶粘剂层(层A,其是在装饰板侧的压敏胶粘剂层)/无纺布基材/压敏胶粘剂层(层B,其是在外壳固定侧的压敏胶粘剂层)/剥离衬垫)。
(比较例1)
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮引入管的反应容器中,添加100重量份丙烯酸正丁酯(BA),3重量份丙烯酸(AA),0.1重量份丙烯酸-2-羟乙酯和5重量份乙酸乙烯酯作为单体原料以及乙酸乙酯和甲苯的混合溶剂160重量份(乙酸乙酯:30重量份,甲苯:130重量份),并引入氮气,同时轻轻搅拌以用氮净化反应容器内部,从而获得反应液体。
在70℃下加热该反应液体,并向其中添加0.2重量份偶氮二异丁腈(AIBN)作为聚合引发剂。在将体系保持在70℃的同时进行聚合反应6小时,并用40重量份乙酸乙酯稀释反应混合物,从而获得丙烯酸类聚合物溶液。随后,向该丙烯酸类聚合物溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,添加40重量份增粘树脂(“SUMILITE RESIN PR12603”,商品名称,由住友电木株式会社(Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.)制造,其是萜烯酚醛树脂),2重量份交联剂(“CORONATE L”,商品名称,由日本聚氨酯工业株式会社制造,其是异氰酸酯基交联剂)和按碳黑计2重量份量的碳黑分散树脂,并均匀地搅拌和混合,从而获得黑色甲苯溶剂型压敏胶粘剂组合物。
随后,除了使用黑色甲苯溶剂型压敏胶粘剂组合物代替黑色水分散型压敏胶粘剂组合物之外,按照与实施例1中相同的方式获得双面压敏胶粘带(具有如下构造:表面上具有凹凸的剥离衬垫/压敏胶粘剂层(层A,其是在装饰板侧的压敏胶粘剂层)/无纺布基材/压敏胶粘剂层(层B,其是在外壳固定侧的压敏胶粘剂层)/剥离衬垫)。
(评价)
对上述实施例和比较例中获得的双面压敏胶粘带的挥发性有机化合物总量(TVOC量)、甲醛释放量、甲苯释放量、60度镜面光泽度和常态压敏胶粘力进行测量。将获得的结果示于表1中。
挥发性有机化合物总量(TVOC量)
将双面压敏胶粘带切出成规定的尺寸(1cm×5cm,面积:5cm2),然后将铝箔贴附到其一个面上而使另一个面处于敞开状态,从而制得贴附至铝箔的样品。顺便提及,处于敞开状态的面可以是双面压敏胶粘带的任一面且能够任意选择。
将该贴附至铝箔的样品添加入小瓶容器(容积:20mL)中,然后将所述小瓶容器密封塞住。之后,通过顶空自动取样器在80℃下将其中添加了样品的小瓶容器加热30分钟,并将1.0mL处于加热状态的气体注射到气相色谱测量仪(GC测量仪)中并进行测量。
在单独制作的校准曲线的基础上,将挥发性有机化合物总量(TVOC量)转换成甲苯标准。更具体地,在如下校准曲线的基础上,由通过GC测量而获得的样品所有成分的峰面积,计算转换成甲苯标准的每克样品的挥发性有机化合物总量(TVOC量)。
(校准曲线的制作)
利用丙酮对作为标准样品的甲苯进行稀释,从而获得混合标准溶液。将1.0μL该混合标准溶液添加入小瓶容器中,在150℃下加热30分钟,然后以与样品相同的方式进行GC测量。接着,由标准材料的调整浓度和峰面积制作校准曲线。
顺便提及,样品的重量是包括基材和受基材支撑的压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘带的全部重量,但是不包括剥离衬垫。
气相色谱的测量条件如下。
(气相色谱的测量条件)
·柱:DB-FFAP,1.0μm(0.535mmφ×30m)
·载气:He,5.0mL/分钟
·柱头压力:23kPa(在40℃下)
·注射入口:分流(分流比:12∶1,温度:250℃)
·柱温度:40℃(0分钟)-<+10℃/分钟>-250℃(9分钟)(其意思是温度以10℃/分钟的升温速率由40℃升至250℃,然后在250℃下保持9分钟。)
·检测器:FID(温度:250℃).
甲醛释放量
通过依照JIS A 1901(2003)的方法测量甲醛释放量。
将双面压敏胶粘带切出成规定的尺寸(面积:0.043m2),然后将铝箔贴附到其一个面上而使另一个面处于敞开状态,从而制得贴附至铝箔的样品。顺便提及,处于敞开状态的面可以是双面压敏胶粘带的任一面且能够任意选择。
在固定的温度、相对湿度和通风量的条件下将贴附至铝箔的该样品放入小型室内的中心部分,并向其中循环空气。
(小型室的条件)
温度:28.0±0.5℃
相对湿度:(50±5)%
通风次数:0.5次±10%/小时
从试验开始经过一天(24小时)之后,由在小型室出口收集的空气来测定小型室中的浓度(在小型室出口测量的甲醛浓度,其是通过在小型室的排气口收集的甲醛总量除以在收集空气时的空气收集量而获得的值),然后由其计算并量化从试验开始经过一天(24小时)之后在小型室内的甲醛浓度(μg/m3)。
将在该试验开始后经过一天(24小时)之后在小型室内的甲醛浓度定义为甲醛释放量。
具体条件如下。
(取样条件)
·取样管:“GL-PAK mini AERO DNPH取样筒”,由GL科学株式会社制造
·流量:167mL/分钟
·收集量:10L
(测量仪器等)
·小型室:“20L Chamber”,由ADTEC株式会社制造
·清洁空气供应仪器:“ADclean”,由新菱生态商贸株式会社制造
·密封材料和密封盒:无
·温度和湿度控制装置:“ADPAC-SYSTEM III温度湿度单元”,由ADTEC株式会社制造
·空气取样装置:“SP208-1000DUAL取样泵”,由GL科学株式会社制造
(分析条件)
·高效液相色谱仪:“TM996PAD”,由沃特斯株式会社制造
·检测器:UV检测器
·柱:“Puresil C18(4.6×150mm)”,由沃特斯株式会社制造
·流动相:乙腈水溶液(乙腈/水=50/50)
·注射量:20μL
·检测波长:360nm
甲苯释放量
将双面压敏胶粘带切出成规定尺寸(1cm×5cm,面积:5cm2),然后将铝箔贴附到其一个面上而使另一个面处于敞开状态,从而制得贴附至铝箔的样品。顺便提及,处于敞开状态的面可以是双面压敏胶粘带的任一面且能够任意选择。
将贴附至铝箔的该样品添加入小瓶容器(容积:20mL)中,然后将所述小瓶容器密封塞住。之后,通过顶空自动取样器在80℃下将其中添加了样品的小瓶容器加热30分钟,并将1.0mL处于加热状态的气体注射到气相色谱测量仪(GC测量仪)中,并测量甲苯的量。更具体地,按照如下方法,在由归属于样品的甲苯的峰面积制作的校准曲线的基础上测定甲苯的量,所述峰面积通过GC测量而获得,并计算每克样品(双面压敏胶粘带)的甲苯含量(μg/g)。将该甲苯含量定义为甲苯释放量。
(校准曲线的制作)
利用丙酮对作为标准样品的甲苯进行稀释,从而获得混合标准溶液。将1.0μL该混合标准溶液添加入小瓶容器中,在150℃下加热30分钟,然后以与样品相同的方式进行GC测量。接着,由标准材料的调整浓度和峰面积制作校准曲线。
气相色谱的测量条件如下。
(气相色谱的测量条件)
·柱:DB-FFAP,1.0μm(0.535mmφ×30m)
·载气:He,5.0mL/分钟
·柱头压力:23kPa(在40℃下)
·注射入口:分流(分流比:12∶1,温度:250℃)
·柱温度:40℃(0分钟)-<+10℃/分钟>-250℃(9分钟)(其意思是温度以10℃/分钟的升温速率由40℃升至250℃,然后在250℃下保持9分钟。)
·检测器:FID(温度:250℃)
常态压敏胶粘力(N/20mm)
从双面压敏胶粘带切出宽度为20mm且长度为100mm的条状片,并在剥离了剥离衬垫之后,将厚度为25μm的PET膜贴附(背衬)至其暴露的压敏胶粘剂表面,从而制得压敏胶粘力测量用样品。
使用该胶粘力测量用样品进行180°剥离试验。在常态(在23℃和50%RH)下将测量用样品和被粘物(不锈钢板)彼此贴附,并在经过30分钟后,使用拉伸试验机剥离测量用样品(双面压敏胶粘带)侧,从而测量负荷。将测量值定义为常态压敏胶粘力。
在23℃和50%RH的气氛中,在剥离角为180°和拉伸速度为300mm/分钟的条件下,进行测量。
光泽度(初始光泽度)
按照在JIS Z 8741(1997)中规定的方法,剥离双面压敏胶粘带的隔片,并测量压敏胶粘剂层的暴露表面(层A表面,其是在装饰板侧的压敏胶粘剂层的表面)的60°镜面光泽度。通过使用光泽计(手持光泽计“HG-268”,由须贺试验机株式会社制造),在60°的入射角/光接收角下进行测量。
顺便提及,将紧接在将隔片剥离之后的双面压敏胶粘带用作测量用样品。
表1
Figure BSA00000542564900421
尽管已经详细地并参考其具体实施方式描述了本发明,但是对于本领域的技术人员来说显而易见,在不背离本发明范围的情况下,可以在其中进行各种变化和修改。
本申请以2010年7月13日提交的日本专利申请2010-158443为基础,特此通过参考将其全部内容并入本文中。
此外,在本文中引用的所有参考文献都以其整体并入。

Claims (6)

1.一种用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其包含基材、设置在所述基材一面上的压敏胶粘剂层A、和设置在所述基材另一面上的压敏胶粘剂层B,
其中挥发性有机化合物总量(TVOC量)为300μg/g以下,甲醛释放量为3μg/m3以下,甲苯释放量为10μg/g以下。
2.根据权利要求1的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中通过使用如下溶剂进行溶液聚合来形成所述层A的基础聚合物,所述溶剂选自仅由乙酸乙酯构成的溶剂和具有90重量%以上乙酸乙酯比例的混合溶剂。
3.根据权利要求1的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中所述层A由水分散型压敏胶粘剂组合物形成。
4.根据权利要求1至3中任一项的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中在所述层A和层B的各个中,基于所述压敏胶粘剂层的总重,基础聚合物的含量为25重量%以上。
5.根据权利要求1至3中任一项的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中所述压敏胶粘剂层的基础聚合物是丙烯酸类聚合物。
6.根据权利要求4的用于固定扬声器用装饰板的双面压敏胶粘带,其中所述压敏胶粘剂层的基础聚合物是丙烯酸类聚合物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103045121A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 宁波大榭开发区综研化学有限公司 一种可快速剥离的环保型双面压敏胶粘带
CN108084909A (zh) * 2017-12-28 2018-05-29 张家港康得新光电材料有限公司 遮光泡棉胶带的制备方法
CN109575834A (zh) * 2017-12-29 2019-04-05 宁波大榭开发区综研化学有限公司 一种双面胶带及其制备方法
CN111742023A (zh) * 2018-03-27 2020-10-02 综研化学株式会社 粘合带

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6171673B2 (ja) * 2013-07-25 2017-08-02 Dic株式会社 粘着シート及びスピーカー
JP6225378B2 (ja) * 2013-09-30 2017-11-08 Dic株式会社 両面粘着シート及び物品
JP6242160B2 (ja) * 2013-11-05 2017-12-06 株式会社オーディオテクニカ ダイナミックヘッドホンユニット及びダイナミックヘッドホンユニットの製造方法
JP6643816B2 (ja) * 2015-05-18 2020-02-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着性物品、及び車両部材を補強する方法
US9909035B1 (en) * 2017-09-29 2018-03-06 Mayapple Baby Llc Mountable articles, dual-adhesive-adhesive tape and mounting methods using them

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1763141A (zh) * 2004-10-18 2006-04-26 日东电工株式会社 压敏粘合片类
CN101407705A (zh) * 2007-10-10 2009-04-15 日东电工株式会社 用于布线电路板的双面压敏粘合带或粘合片与布线电路板
CN101643631A (zh) * 2008-08-04 2010-02-10 日东电工株式会社 双面压敏粘合片、泡沫体固定方法和层压体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2767199B2 (ja) 1994-05-12 1998-06-18 日立化成ポリマー株式会社 化粧材固定用両面接着テープ
JPH09157612A (ja) 1995-12-12 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd スピーカー化粧シート固定用両面粘着テープ
JP5049426B2 (ja) 2000-08-31 2012-10-17 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤の製造法
JP2010158443A (ja) 2009-01-09 2010-07-22 Meidensha Corp 有害物質蒸発抑制方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1763141A (zh) * 2004-10-18 2006-04-26 日东电工株式会社 压敏粘合片类
CN101407705A (zh) * 2007-10-10 2009-04-15 日东电工株式会社 用于布线电路板的双面压敏粘合带或粘合片与布线电路板
CN101643631A (zh) * 2008-08-04 2010-02-10 日东电工株式会社 双面压敏粘合片、泡沫体固定方法和层压体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103045121A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 宁波大榭开发区综研化学有限公司 一种可快速剥离的环保型双面压敏胶粘带
CN108084909A (zh) * 2017-12-28 2018-05-29 张家港康得新光电材料有限公司 遮光泡棉胶带的制备方法
CN109575834A (zh) * 2017-12-29 2019-04-05 宁波大榭开发区综研化学有限公司 一种双面胶带及其制备方法
CN111742023A (zh) * 2018-03-27 2020-10-02 综研化学株式会社 粘合带

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