CN102285759A - 有高退火点及环保节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃及制备方法与显示屏 - Google Patents
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Abstract
一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃及制备方法与显示屏及光伏太阳能装置,该玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其吸水率在0-0.3%的范围内;其抗折强度达50-180MPa。
Description
技术领域
本发明涉及有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的技术方案,克服了各种传统的必须用钠或硼成份来组成助熔成份的技术偏见,关键在于采用了对硅、钙、镁成份要素的一种比例关系变化发明的技术方案,和对钠或硼成份的要素省略发明的技术方案,产生了预料不到的新的有高退火点性质和助熔功能或高含量氧化铝的共熔体以及产生的制品强度上升1-3倍,又可以在节能、无硼毒气排放的环保性及高品质质量控制的前提下,加大投资生产效率10-30倍,并产生新的产品性质和新的用途与功能,形成一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃及其制备方法、及使用该玻璃的显示屏、光伏太阳能装置的基板玻璃和外罩玻璃。
本技术发明就是揭示和提出了一种对硅、钙、镁技术要素的比例关系的变化发明,比较一切现有平板玻璃技术的这几种要素,硅、钙、镁端值之间比例关系的窄的范围的选择发明,以及对钠、硼等传统助熔成份的省略发明,和其它成份范围的新的选择发明,在平板玻璃各种新用途中,揭示了新产品性质和产生了预料不到的多种技术效果。
背景技术
采用浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、溢流法工艺、压延工艺生产的现代平板建筑与工业用的平板玻璃,如(1)建筑用门、窗、幕墙玻璃,(2)汽车及船舶用玻璃,(3)高铁用玻璃,(4)LCD显示屏玻璃,(5)PDP显示屏玻璃,(6)TFT显示屏玻璃及智能手机和iPad的高强度面板玻璃,(7)工艺玻璃等,其在生产工艺的配方上具有重大缺陷,存在一种技术偏见,全都采用氧化钠或氧化硼成份来熔化氧化硅成份,传统的技术在熔制过程中,对 共熔体的成份组成,有技术偏见及局限,其局限于对硅、钙、镁、铝的固有组份,而且在加入13%左右的氧化钠或8-15%左右的氧化硼时,但是粘度还是很高,更不敢加入大量氧化铝成份来提升产品强度和退火点,因为如此的话就会使现有技术方案的制品无法控制更高粘度温度下的产品品质和产量,而且节能效果很差,强度也差,尤其硼成份大量挥发,使现有的一切无碱硼玻璃生产有严重环境问题。
(1)、现有的无碱硼玻璃技术,尤其代表性的US2002/0011080A1的液晶显示屏的无碱玻璃,在成份技术方案中,其专利材料指出氧化硅达40-70%,在实际这类一切产品中的硼玻璃和实施例中,硅的比例都在60-70%之多,而氧化硼含量为5-20%,在实际运用中,氧化硼在产品中含量达8-15%。其主要是把氧化硼来替代氧化钠成份达到助熔的目的,而如8%以上的硼成份,在原料上就必须加入2-3倍,如10%的硼含量的玻璃就必须要加入25-30%的氧化硼的含量的原料(因为大部分会在高温中变为有毒气体挥发)。其技术缺陷之一是,其硅含量太高,十分不易熔化;其技术上缺陷之二,是会造成环保的严重破坏;其技术缺陷之三在于,硼成份达5-20%时,现实的生产中会把熔池严重腐蚀(所以现在的一切TFT液晶显示器用高硼玻璃熔池只一年时间就要冷修,这就造成了工效、成本的严重问题。尤其在生产平板液晶显示屏用硼玻璃时,而且硼的成份太高,在同样的氧化铝含量的情况下,会使强度下降一倍;而且现有的一切液晶显示屏玻璃,由于硼的高含量,只能用溢流法来生产,其产量仅6-10吨/天,是浮法工艺(如最小的150吨/天)的5%以下的产能。而且仅其一条6-10吨/天的溢流法生产线,设备成本比150吨/天的浮法线还高出2-3倍。所以如何在液晶玻璃生产中,降成本并大幅提高效率,能如同普通浮法玻璃工艺一样10年才冷修,并降低粘度,节能,成了人们十分渴望解决的产业性难题。
(2)、现有的钙钠平板玻璃,如[1]建筑用门、窗、幕墙玻璃,[2]汽车及船舶用玻璃,[3]高铁用玻璃,[4]PDP显示屏玻璃,[5]工艺玻璃等,由于对其熔体成份的认识局限,熔制和排泡均化过程中粘度温度高于本发明150℃-200℃,生产能耗大,每公斤能耗达1500大卡或达高于1500大卡以上。
(3)、在汽车玻璃、高速列车用玻璃的应用上,现有工业玻璃产品的抗折强度、抗冲击性能也是不能达到很高要求的,如汽车玻璃强度差则安全保 障性不高,船舶玻璃常有被海浪击破的事故,尤其是在汽车玻璃上对抗冲击性能的要求水平上还有很大的差距。
(4)、由于现有工业玻璃产品的抗折强度低(一般在50MPa左右,有的50MPa都不到),抗冲击性能更差,所以在飞机前方及左右的窗户的玻璃应用上,要加很厚才行,这样就加大了重量,影响飞机的自重还影响视线的清晰度。
(5)、而在建筑的应用中,因现有玻璃产品的退火点低以及其强度性能的局限,其使用范围也受到很大的局限,也有向轻薄化、高强度、节能上发展的必要。
(6)、现有技术防火玻璃或有急升温的灶板玻璃、炉用玻璃或微玻炉用玻璃及厨房或餐台面板玻璃,现有的钙钠玻璃的膨胀率没有优异的均匀上升及下降的线性特征,粘弹性变化大,有易爆裂的缺陷,所以这方面的应用存在缺陷。
(7)、另外,现有一种公开号为CN 1053047A的“具有天然大理石状表面花纹的结晶玻璃及其生产方法”专利申请,其工艺就决定了其必然的产品缺陷,而不是产品成份上决定的其产品的缺陷。
1、其工艺表述为将小块玻璃料储集在模箱中,使......结晶从玻璃表面进入内部,并且玻璃料彼此熔合一结合,控制玻璃料大小......,获得具有大理石、花岗石花纹的外观。而且此文件有大量结晶工艺过程的表述的模具框的,可见其采用的是颗粒粘熔析晶的一种色彩花纹微晶玻璃的工艺。
其彩色花纹和不透明的产品特征显然不是由材料成份决定的,是由申请文件表述的工艺方法中加入的从每一玻璃颗粒表面到内部来决定其产品的晶体、彩色和花纹的,所以其每一颗粒料都从外到内长满了晶体,是绝不透明的,根本不可能达到有良好的65%-95%的可见光透射比的制品,而需要克服这些缺陷。
由于其工艺上是由不同大小的颗粒材料进行,使其玻璃料软化和变形,并彼此熔融结合成一体,......同时析出的玻璃结晶符合小块玻璃料的大小和形状(见其第7页)。业内人士都知道,最主要的缺陷是产品布颗粒时是松散的,所以烧成后产品平面有大量的凹凸不平处,这种颗粒的晶体,正如一切微晶玻璃一样是要长大的,各种粒状使表面之不平度都在0.5mm-1.5mm, 而且这种模框成型工艺,产品平面很不平,又加之模框都用耐火材料烧制,表面及四角的不平整度随每一次烧成变形越来越大,所以其成品的厚薄差都在1.5mm-2mm,所有的产品要正反面刮平抛光,最少各刮抛去1mm-2mm厚度,而即使刮抛正反两后,其产品的厚薄差也会达1mm以上,所以其缺陷和浪费都大。与本发明玻璃及正常平板玻璃的厚薄差在0.3mm以内相比较相差甚远。这个缺陷也完全是由其工艺方法导致的,而不是材料成份产生的,而且其技术方案中不含氧化铁和氧化钛、氧化钡等成份,与本发明也大不一样。所以需要克服这些缺陷。
(8)、对于先有技术申请号为2008801044692(公布号为CN101784494A)的“玻璃板及其制造方法以及TFT面板的制造方法”的专利申请,其公布的技术方案也是钠含量为0-9%,其达2%以上会在加温工艺中产生对电路的严重侵蚀,而且其技术方案中粘度为102(帕·秒)时的温度高达1690℃,还揭示1670℃更好;粘度为104(帕·秒)时的温度达1300℃,并揭示1280℃更好,并认定作为排泡工艺温度,显然会排泡十分困难,而且均化也十分困难。在1670℃-1690℃的熔化原料,对耐火材料的侵蚀太大,成本十分高,能耗也大,熔化困难,极易出现结石、碴点,成品率不会高。
发明内容
有鉴于上述现有技术的缺陷和不足,本发明人基于从事此类产品设计制造多年的务实经验及专业知识,积极加以研究创新,以期能克服现有技术的不足和缺陷,在解决了复杂的生产工艺问题后,提出具有新颖性的技术方案,经过浮法工艺、或平拉工艺、或溢流法工艺、或格法工艺、或压延工艺生产的有实用价值的有预定的必不可少的特别范围内的氧化铝及含有氧化钠、氧化铁、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的创新技术方案,并且克服了各种传统的组成助溶成份和必须用钠或硼来作助熔成份等的技术偏见,并能产生预料不到的平板玻璃产品的高退火点性质及助溶或共熔体功能以及产生的制品强度上升1-3倍、环保、节能减排等的技术效果。
本发明的第一实施例提供了一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:该玻璃包含氧化硅、氧化 钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其吸水率在0-0.3%的范围内;其抗折强度达50-180Mp。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重百分率计,氧化铝的含量是0.01-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为50-180MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重百分率计,氧化铝的含量是0.01-19%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1580℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1520℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1310℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1160℃;该玻璃的抗折强度为50-145MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重百分率计,氧化铝的含量是19-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1550℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的 温度为1080℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为130-180MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重百分率计,氧化铝的含量是8-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1520℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为75-180MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化铝的含量是19-30%,氧化硼的含量是0-1%,氧化钠的含量是0.01-2%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1510℃-1680℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1420℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1270℃-1360℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1160℃-1280℃;该玻璃的抗折强度为120-180Mpa。
另外,在上述第一实施例的基础上,根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其平板玻璃的表面附着有一层由非晶硅烧结而转化之多晶硅层。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,所述平板玻璃之上,有一层含石英或氧化铝或莫来石晶体的树脂层。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钛含量为1.3-1.49%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化铝含量为3.1-39%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钛的含量是 0.0003-4.9%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钠的含量是0.01-8.8%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,其可见光透射比在40%-95%的范围内,按重量百分率计,其氧化硅、氧化钙、氧化镁三者的含量总和为51-99.8%,氧化钡的含量是0.01-14%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.3倍-1.6倍,氧化硅的含量是氧化钙的含量的2.0倍-3.6倍,氧化镁的含量为10.1-19.9%,氧化铝的含量为19-39%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占7-20%,②氧化钙是氧化镁的1.0倍-1.8倍的范围内,③氧化硅是氧化镁的2.6倍-5.6倍的范围内,④氧化硅是氧化钙的2.2倍-3.8倍的范围内,⑤氧化铝为0.1-30%,⑥氧化钠为0-18%,⑦氧化钡为0-5%;(2)、其制品的应变点温度在560℃-720℃的范围内;(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内;(4)、按重量百分率计,其制品中氧化镁、氧化钙、氧化硅三种成份的含量总和达51%-100%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.6倍-2.4倍,②氧化硅的含量是氧化镁的含量的1.3倍-5.8倍,③氧化硅的含量是氧化钙的含量的1.3倍-5.8倍,④氧化铝为0.1-30%,⑤氧化钠为0-18%,⑥氧化钡为0-20%;(2)、其中氧化镁、氧化钙、氧化硅三种成份的含量总和达51%-99.9%;(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占7-20%,②氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.0倍-1.8倍,③氧 化硅的含量是氧化镁的含量的2.6倍-5.6倍,④氧化硅的含量是氧化钙的含量的2.2倍-3.8倍,⑤氧化铝为0.1-30%,⑥氧化钠为0-18%,⑦氧化钡为0-5%;(2)、其制品的应变点温度在560℃-720℃的范围内;(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内;(4)、按重量百分率计,其制品中氧化镁、氧化钙、氧化硅三种成份的含量总和达51%-99.9%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,其制品含量中:氧化钙是氧化镁的1.15倍-1.8倍。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占9.1-22%,②氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.6倍-2.0倍,③氧化硅的含量是氧化镁的含量的2.8倍-5.6倍,④氧化硅的含量是氧化钙的含量的2.3倍-3.8倍的范围内,⑤氧化铝为0.1-30%,⑥氧化钠为0-18%,⑦氧化钡为0-5%;(2)、其制品的应变点温度在560℃-720℃的范围内;(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内;(4)、按重量百分率计,其制品中氧化镁、氧化钙、氧化硅三种成份的含量总和达51%-99.9%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,制品中氧化铝含量达0-3.8%时:粘度为101(帕·秒)的熔化工艺温度为1300℃-1400℃;粘度为102(帕·秒)的澄清、排气泡工艺温度为1120℃-1260℃;粘度为103(帕·秒)的成型工艺温度为1010℃-1060℃;其制品的抗折强度达60-100MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,制品中氧化铝含量达3.8-15%时:粘度为101(帕·秒)的熔化工艺温度为1320℃-1430℃;粘度为102(帕·秒)的澄清、排气泡工艺温度为1140℃-1290℃;粘度为103(帕·秒)的成型工艺温度为1040℃-1130℃;其制品的抗折强度达80-130MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,制品中氧化铝含量达15-23%时:粘度为101(帕·秒)的熔化工艺温度为1360℃-1550℃;粘度为102(帕·秒)的澄清、排气泡工艺温度为1250℃-1430℃;粘度为103(帕·秒) 的成型工艺温度为1060℃-1200℃;其制品的抗折强度达100-180MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,该玻璃包含氧化硅、氧化镁和氧化钙,其中,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硅的含量是氧化镁的含量的2.1倍-6.5倍,氧化硅的含量是氧化钙的含量的1.8倍-4.6倍;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其可见光透射比在65%-95%的范围内;其吸水率在0-0.3%的范围内;其抗折强度达50-180MPa。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,在该玻璃中,氧化硅的含量是氧化镁的含量的2.6倍-5倍,氧化硅的含量是氧化钙的含量的2.4倍-3.4倍。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.0倍-1.6倍,更优选1.2倍-1.5倍。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,该玻璃的玻纹度在20mm距离内为0-0.03mm的起伏度。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化锂的含量为0.01-5%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化锶的含量为0.005-8%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钸的含量为0.01-5%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化砷的含量为0.01-3%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平 整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钠的含量为0.01-0.99%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钠的含量为0.01-2%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钠的含量为2-8%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钠的含量为2-14%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化钠的含量为8-14%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化铝的含量为0.1-3%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化铝的含量为3.1-19%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,按重量百分率计,氧化铝的含量为10-19%。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,该玻璃的厚度为0.3-1.8mm。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,该玻璃的厚度为1.8-5mm。
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中,该玻璃的厚度为5-20mm。
本发明的第二实施例提供一种制备上述各实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备方法,其特征在于:步骤1,根据第一实施例的任一项所述的玻璃配方配置所需的各种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、 氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的原料,经混合搅拌之后在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;步骤2,采用浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、中任一种工艺对玻璃进行成型。
根据本发明第二实施例的方法,其中,所述步骤1包括:将所备之各类原料,放置于各自的原料容器之中,使各种原料通过原料输送线,经过计量后,按所需比例送入原料混合搅拌装置中,搅拌混合后进入装载配料的大料管或料仓中;使配合好的原料进入熔池中,在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;步骤2中使用浮法工艺:在本工艺中还须预先备好锡窑,在步骤1的工序后,使熔池的尾部的可流动的熔融体流入锡窑中进行淌平、抛光、拉薄的工艺过程,并经拉边机在工艺规定的方向的导拉和牵引机的牵引,拉出锡槽,并经逐步降温、退火,待冷却后,经切割,即可制得所述玻璃。
根据本发明第二实施例的方法,其中,按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量小于等于30%,该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1410℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1340℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;该玻璃的可见光透射比在40%-95%的范围内;该玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;该玻璃的抗折强度为50-180MPa;该玻璃的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之2.8。
本发明的第三实施例提供一种液晶显示屏,包括:阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为根据第一实施例的任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为根据第一实施例的任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;以及背光源系统。
本发明的第四实施例提供一种光伏太阳能装置,该光伏太阳能装置包含太阳能电池以及利用根据上述实施例任一项的玻璃制造的玻璃基板或外罩板。
附图说明
图1是本发明一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制品的平面示意图。
图2是本发明一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备工艺的浮法工艺成型的流程示意图。
图3是本发明一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备工艺的浮法工艺成型的状态的侧剖面示意图。
附图标记说明
1:有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃
2:料仓进料口
3:料仓
4:预定配制的混合原料
5:原料进入熔池的熔池窑口
6:熔池窑
7:导流槽
8:锡槽
9:过渡辊台
10:退火窑
11:切割分装台
12:浮法生产线基体
具体实施方式
下面,对本发明的实施例进行详细的说明(另外,在本说明书中,除非特别指明,玻璃中各种成份的含量均为重量百分比)。
第一实施例
根据本发明一个实施例提供了一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:该玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其吸水率在0-0.3%的范围内;其抗折强度达50-180Mp。
而一切先有技术的平板玻璃,如钙钠玻璃、PDP玻璃、液晶显示器之无碱硼玻璃与本发明技术方案的技术要素都有3-5或4-5处不同(祥见后表1、表2、表3)
粘度性能
本发明实施例中粘度的测定采用美国THETA旋转高温粘度计。
从表1、表2、表3的实例可见,从几个关键的粘度数据比较而言(在氧化铝含量达28%以下时):
(1)、熔化温度:根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1540℃-1620℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1520℃。
PDP和TFT液晶面板玻璃的生产企业,在申请号为2008801044692(公布号为CN101784494A)的“玻璃板及其制造方法以及TFT面板的制造方法”的专利申请内容和现有技术液晶显示器无碱硼玻璃实际制品中,由于粘度100.5(帕·秒)及101(帕·秒)的熔化温度大大高于1650℃-1700℃,所以采用美国THETA旋转高温粘度计根本测不出;尤其常规的钙钠玻璃(含氧化铝仅1%)只能测出的粘度101.5(帕·秒)时的温度为1580℃的熔化温度。其说明书第14页中表述,其102(帕·秒)温度较好的是1690℃,更好的是1670℃。这是一切全部现液晶显示玻璃的粘度的基数值,其熔制温度不仅高于本发明100.5(帕·秒)或101(帕·秒)粘度的温度,而且是在差别几百度的粘度更大的从澄清、排气泡的粘度102(帕·秒)时的温度,本发明氧化铝在28%以内时的各例为1230℃-1300℃,而上述之现有技术低的钙钠玻 璃在1380℃-1400℃,而无碱高硼玻璃采用测试仪都根本测不出(其都高于1600℃),PDP玻璃按其上述比较专利的优选较好的是1690℃-1670℃。
从成型粘度103(帕·秒)时的温度,本发明氧化铝含量在28%以内时的各例为1090℃-1160℃,而现有的钙钠玻璃为1210℃-1250℃,无碱高硼玻璃和PDP玻璃都达1380℃-1420℃。由于本发明粘度性能好很多,所以业内人士都知道,可以比现有技术生产,控制出更少气泡缺陷、更少碴点,更好玻纹度,更好品质,更好成品率的平板玻璃和能生产有品质保障的更薄的如0.5mm、0.3mm、0.2mm的显示屏玻璃。
强度性能
本发明尤其由于可以加大氧化铝的含量达19-28%时,强度可达约140-160Mpa或180Mpa,大大高于各种先有技术平板玻璃强度的2-3倍,而且由于粘度温度还较先有技术仅1-25%氧化铝含量时低150℃-250℃,所以如果本发明技术方案形成无碱高硼玻璃的粘度时,那应当还有相当于加多氧化铝到29-39%的可以熔化的粘度空间和强度上升的较大空间。本说明书及本发明实施例玻璃的抗折强度,通过把样品切成50mm×50mm×5mm的小条,采用抗折强度仪,按标准GB/T3810、4-2006测定。
先有技术的无碱高硼制品,因氧化硼成份的挥发过程,会造成成份的不均,使氧化铝参与的材料网状结构受损,大大影响应有的强度。
这是无碱高硼玻璃就是含7-15%氧化铝的时也强度较差的重要原因。
以上也是本发明技术方案可以无硼成份的有利于强度提升的优势所在。
本发明膨胀系数线性特征突出,不同温度区间变化极小。
根据本发明实施例的玻璃的膨胀系数按照标准GB/T7320.1-2000测定。
(1)、传统技术偏见主要是用加氧化铝成份来提升应变点温度(应变点温度为在玻璃成型时对玻璃进行退火的温度的下限),而提升应变点达550℃-600℃或达600℃-650℃或650℃以上之目的在于解决在较高的温度下,制品急剧加温或冷却时不会有过多的变形或出现爆裂。但是本发明之技术方案能有更好的膨胀系数线性特征,产生很小的玻璃粘弹性突变,具体其制品的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1-百万分之2.8;用于无碱玻璃在600℃-650℃的两端数值的差别为百万分之1-百万分之3.0。在显 示屏方面,比等离子PDP玻璃或液晶显示的TFT玻璃550℃-600℃的热膨胀系两端数值的差别为百万分之16要好出5-16倍,比LCD钙钠玻璃550℃-600℃的热膨胀系两端数值的差别为百万分之20要好出7-20倍。
这还为防火玻璃、灶具玻璃、微玻炉具玻璃、LCD玻璃、PDP玻璃、TFT玻璃等制品,提供了一个很大的可以加大量氧化铝或不加氧化铝的选择工艺范围。在急升温或急降温的工艺或工业及日用及建筑的使用环境下应用,会有比现有各种玻璃有更好的变形小、稳定而不突变、极不易爆裂,在急升降温时玻璃粘弹性急变小的很大优势。
相比较TFT-LCD液晶玻璃基板的优势而言:本发明由于这种可以控制在关键急加温烧结温区如150℃-300℃或550℃-600℃及600℃-650℃之间的急加温烧结膨胀系数的两端数值差在百万分之1-百万分之3.0的功能,其实已形成了一种新功能材料,就可以创造性地提升更加高水平的而且是电子行业内人士都懂得的,将使其为核心技术,对制造世界最新最先进水平的超过现在一切液晶显示屏十多个像素位精度的更高清晰度的无碱玻璃为基板的液晶显示屏和生产更大尺寸并且更薄(如0.2-0.5mm厚度)从而重量更轻的高清像素位的显示屏制品,形成更高清晰度像素位和分辨率的液晶手机、电视、掌上电视、手提电脑、平面电脑、及平面液晶电视的新的技术品质标杆的产生。
节能减排的优势特点:
由于尤其熔化粘度温度低于现有技术200℃-300℃,又由于能耗主要在高温区,所以可以节能30-40%,减少二氧化碳排放30-40%。
节约装备成本,冷修成本和不必要的先有技术工艺成本。
由于熔化温度大大降低,对耐火材料的侵蚀将大大减低,会使熔炉寿命大大延长,大大减少严重影响产能的冷修时间和费用。如无碱硼玻璃,尤其是TFT液晶玻璃,每8-10个月,就要冷修最少停产2-3个月,而且使用的耐火材料为高锆材料,不但材料成本高出3-4倍,而且还要年年作大量更换。而制造根据本发明实施例的玻璃的熔池的寿命会比无碱硼玻璃的更长,而根据本发明实施例的玻璃的粘度比浮法钙钠玻璃更低,又可完全不含硼,最少可以使用达10年才冷修。
所以各种PDP等离子玻璃或TFT液晶显示玻璃的专利文献,和真正的实 施工艺中,都提出了加吹氧、加排泡、加浅池装备等工艺手段,其成本高、效率低,而TFT玻璃全部采用昂贵的铂金作排气泡通道,大大上升温度,其日产6-7吨的小炉,铂金通道成本达3-5亿元人民币左右,如果要达到150吨日产量,仅铂金通道就达近100亿人民币,成本高效率低是非常明显的。
吸水率
根据本发明实施例的玻璃的吸水率按照标准GB/T3810.3-2006测定。
根据本发明实施例的玻璃,其制品的吸水率在0-0.3%的范围内。
另外,根据本发明的实施例的LCD、PDP、TFT玻璃,其具有很好的透明特征和防水性。
厚薄差(按GB/T1216标准规定测定)
根据本发明实施例的玻璃,该玻璃的厚薄差小于0.3mm。
另外,根据本发明实施例,均可以制作成为具有透明特性而符合相关领域所需透明特性的玻璃,其玻璃的可见光透射比是40%-95%(按GB/T2680规定测定)。
为了更详细地描述根据本发明实施例的技术方案,在下面的表1中列举出根据本发明的实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃样品的技术方案及相应的性能。
表2(现有技术)
*用高温旋转粘度计测不出,经推算而得到。
从上表1可见:
对于实施例中所阐述的氧化硼在0-3.9%,氧化铁在0.01-5%,氧化钛在0.0003-4.95,氧化钡在0.01-14%,氧化钠在0.01-8.8%及氧化镁在8.1-22.2%,以及氧化硅∶氧化钙是1.9-4.1倍,氧化钙∶氧化镁是1.2-1.6倍的本发明技术方案的范围内之样品,首先在粘度上全都好于现有一切技术的在100.5(帕·秒)、101(帕·秒)时的熔化粘度,102(帕·秒)时的排气泡、澄清、均化粘度,都比现有技术好150℃-400℃(可参考比较表2和表3)。而且其线热膨胀系数在150℃-300℃、在550℃-600℃、以及在600℃-650℃的两端数值的差值,也比现钙钠玻璃、PDP玻璃、无碱液晶屏用高硼玻璃要好。
样品6、7、8、9、10是处于一个优选的氧化钙是氧化镁的1.3-1.5倍,氧化硅是氧化钙的2.1-3.3倍的而且氧化铝含量在19-30%的更优范围之中,尤其粘度和线膨胀系数的差值及温度指标等技术效果指标最好。
而样品1、2、3、4、5、11,都处于本发明技术方案的内容之内,可见其粘度、强度、膨胀系数还是比一切现有技术的TFT液晶显示屏硼玻璃、PDP等离子显示屏玻璃和一切现有技术平板玻璃好。
而样品1、2、3、4是采用的本技术发明方案的镁、钙、硅比例的上限、下限及交叉上下限的比例范围的实例,而样品1和5是硅、钙、镁总和为59.5-99.8%的上、下限的实例。
从样品1-9可见,由于铁、钡、钛在一定范围,可见光透射比为40-95%,适应各种透明玻璃使用,而样品10、11,由于铁含量在1到1.3,而且有较高的氧化钡、氧化钛含量而会变成不透明的褐黄或棕黄色,以适应在强度、粘度温度和应变点等特征都比现有技术平板玻璃好很多的又完全可以作为创新的高品质墙地面,尤其外墙不透明之窗下幕墙部分和家具的高级装饰平板玻璃材料的应用。
表2列出了一些现有技术的玻璃配方及相关的性能。从表2可以看出,首先由于四种样品的硼、铁、钛、钠的范围与本发明不一样,又由于硅与钙、以及氧化钙与氧化镁之间的比例关系都与本发明的特殊比例关系完全不同,其氧化硅与氧化钙以及氧化钙与氧化镁比例大大高出本发明,本发明的比例为氧化钙是氧化镁含量的1.2倍-1.6倍、氧化硅是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,而这些产品的氧化硅比氧化钙和氧化钙比氧化镁的含量都是完全不一样 的。从表2可见其技术上从来都把硅是作为玻璃的骨架和被熔化的而且是难熔的基体,所以其粘度,尤其是100.5(帕·秒)、101(帕·秒)时的熔化工艺温度,采用标准的旋转粘度计都根本测不出(因其粘度太高),可见其在熔化中要克服能耗,克服碴点、结石,提升生产效率的难度较大或很大。其在正常的排气泡和均化的102(帕·秒)时的温度,也比本发明的表1样品高出150℃-300℃,可见其排气泡和均化的困难,和本发明的工艺平台的节能和易控制比较优势,对于103(帕·秒)的成型工艺温度,本发明对于成型,对于制品的平整度、厚薄差也有很大的技术易控制的比较优势,而且在产品强度方面,本发明制品也是其2-3倍,在线性膨胀系数,尤其关系到在玻璃上烧结簿膜晶体管时或防火防爆的粘弹性值的线性特征的几个重要温区的差值变化上也有十分大的优势。
而表3是完全不同于本发明技术方案的对比例,首先其全部都是不含硼、不含钛、不含铁、不含钠成份的产品,而且其中对比例1和2是镁的含量也不在本发明8.1-22.2%之内,硅∶钙或钙∶镁也超过本发明技术方案范围的样品。而对比例3、4、5、6则是有代表性的液晶显示屏用玻璃US2002/0011080A1的实例样品,其和所有的现有液晶硼玻璃专利文献及产品一样,其硼含量在5%以上(表1之本发明1-11样品为0.01-3.9%),其都不含铁(而表1之本发明1-11样品含铁在0.01-5%),都不含钛(表1之本发明1-11样品含钛在0.0001-4.9%),其都不含钠(表1之本发明1-11样品含钠在0.01-8.8%),而其硅∶钙都在12倍到60倍(本发明为1.9-4.1倍),钙∶镁都在或0.25倍或1.75倍或无限倍(本发明在1.2-1.6倍)。而技术效果上,其六个对比例在熔化粘度温度、澄清排泡粘度温度,成型工艺粘度温度都高出150℃-300℃以上;在抗折强度的技术效果上差出2-3倍(主要因为或者氧化铝成份太少,或者同样多的氧化铝时,因为硼加太多(在5-15%的范围会造成工艺上的硼的大量挥发引起成份不均,产生材料网状结构疏松,大大影响抗折强度,如对比例1的氧化铝16-20%含量时,因含有8.5%的硼的其强度也只有50-60Mpa,而表1的本发明的实例在约20%的氧化铝含量时可达130-150MPa。
通过以上的描述可以知道,本发明能够实现玻璃熔制时各个粘度下温度的降低,从而在玻璃性能和节约成份与耗能两方面取得较好的结合。然而,本发明并不限于以下示例,而是在本发明的基础上可以根据需要加以调整和变更。
示例1
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是0.01-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为50-180MPa。
示例2
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是0.01-19%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1580℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1520℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1310℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1160℃;该玻璃的抗折强度为50-145MPa。
示例3
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是19-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1550℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1080℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为130-180MPa。
示例4
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是 8-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1520℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为75-180MPa。
示例5
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是19-30%,氧化硼的含量是0-1%,氧化钠的含量是0.01-2%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1510℃-1680℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1420℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1270℃-1360℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1160℃-1280℃;该玻璃的抗折强度为120-180Mpa。
示例6
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝为3.1-39%。
示例7
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化钛的含量是0.0003-4.9%。
示例8
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化钠的含量是0.01-8.8%。
示例9
在上述第一实施例的基础上,该玻璃的特性是其可见光透射比在40%-95%的范围内,按重量百分率计,其氧化硅、氧化钙、氧化镁三者的含量总和为51-99.8%,氧化钡的含量是0.01-14%。
示例10
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是0.01-30%,氧化硼的含量是0-1%,氧化钠的含量是0.01-2%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1450℃-1680℃;粘度为101(帕·秒) 时的温度为1420℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1360℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1280℃;该玻璃的抗折强度为50-180MPa。
示例11
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是8-30%,氧化硼的含量是0-1%,氧化钠的含量是0.01-2%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1420℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1360℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1280℃;该玻璃的抗折强度为90-180MPa。
示例12
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化铝的含量是19-30%,氧化硼的含量是0-1%,氧化钠的含量是0.01-2%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1510℃-1680℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1420℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1270℃-1360℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1160℃-1280℃;该玻璃的抗折强度为120-180MPa。
示例13
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,限定氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.3倍-1.6倍,氧化硅的含量是氧化钙的含量的2.0倍-3.6倍,氧化铝的含量为19-39%。
示例14
在上述第一实施例的基础上,限定(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占7-20%,②氧化钙是氧化镁的1.0倍-1.8倍的范围内,③氧化硅是氧化镁的2.6倍-5.6倍的范围内,④氧化硅是氧化钙的2.2倍-3.8倍的范围内,⑤氧化铝为0.1-30%,⑥氧化钠为0-18%,⑦氧化钡为0-5%;
(2)、其制品的应变点温度在560℃-720℃的范围内;
(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内;
(4)、按重量百分率计,其制品中氧化镁、氧化钙、氧化硅三种成份的 含量总和达51%-100%。
示例15
在上述第一实施例的基础上,限定(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.6倍-2.4倍,②氧化硅的含量是氧化镁的含量的1.3倍-5.8倍,③氧化硅的含量是氧化钙的含量的1.3倍-5.8倍,④氧化铝为0.1-30%,⑤氧化钠为0-18%,⑥氧化钡为0-20%;
(2)、其中氧化镁、氧化钙、氧化硅三种成份的含量总和达51%-99.9%;
(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内。
示例16
在上述第一实施例的基础上,限定该玻璃包含氧化硅、氧化镁和氧化钙,其中,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硅的含量是氧化镁的含量的2.1倍-6.5倍,氧化硅的含量是氧化钙的含量的1.8倍-4.6倍;该玻璃的性能如下:
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其可见光透射比在65%-95%的范围内;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-180Mpa。
示例17
根据本发明第一实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,该玻璃的玻纹度在20mm距离内为0-0.03mm的起伏度。
示例18
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,氧化锂的含量为0.01-5%。
示例19
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化锶的含量为0.005-8%。
示例20
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化钸的含量为0.01-5%。
示例21
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化砷的含量为0.01-3%。
示例22
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化钠的含量为0.01-0.99%。
示例23
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化铝的含量为0.1-5%。
示例24
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化钠的含量为1-8%。
示例25
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,按重量百分率计,氧化铝的含量为0.1-19%。
示例26
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为0.01-2%。
示例27
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为2-8%。
示例28
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为2-14%。
示例29
在上述第一实施例的基础上,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为8-14%。
示例30
根据本发明第一实施例,该玻璃的厚度为0.3-1.8mm。
示例31
根据本发明第一实施例,该玻璃的厚度为1.8-5mm。
示例32
根据本发明第一实施例,该玻璃的厚度为5-20mm。
第二实施例
本发明的第二实施提供了一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备方法,其特征在于:
步骤1,根据权利要求1-5任一项所述的玻璃配方配置所需的各种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的原料,经混合搅拌之后在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2,采用浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、中任一种工艺对玻璃进行成型。
第二实施例的变型1
根据第二实施例的方法,其特征在于:
所述步骤1包括:
将所备之各类原料,放置于各自的原料容器之中,使各种原料通过原料输送线,经过计量后,按所需比例送入原料混合搅拌装置中,搅拌混合后进入装载配料的大料管或料仓中;
使配合好的原料进入熔池中,在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2中使用浮法工艺:在本工艺中还须预先备好锡窑,在步骤1的工序后,使熔池的尾部的可流动的熔融体流入锡窑中进行淌平、抛光、拉薄的工艺过程,并经拉边机在工艺规定的方向的导拉和牵引机的牵引,拉出锡槽,并经逐步降温、退火,待冷却后,经切割,即可制得所述玻璃。
第二实施例的变型2
根据第二实施例的方法,其特征在于:
按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量小于等于30%,该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1410℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1340℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;该玻璃的可见光透射比在40%-95%的范围内;该玻璃的吸水率在0-0.3%的范 围内;该玻璃的应变点温度在560℃-720℃的范围内;该玻璃的抗折强度为50-180MPa;该玻璃的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之2.8。
第二实施例的变型3
根据第二实施例的方法,其特征在于:
按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量小于等于0-35%,该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1680℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1440℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃。
以上对根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的组成及其特性,下面描述制造根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的方法。
第三实施例
图1是根据本发明的实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃及制备工艺的制品平面示意图。从图可见,附图标记1表示有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制品。
图2是本发明有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备工艺所采用的浮法工艺成型的流程示意图。从图可见,其成型工艺的流程是将预定配制的原料放入进料仓,然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中,进入了熔池按预定温度进行熔融并排出气泡,接着是液态的熔融体,进入到锡槽中(锡槽的旁边设有氮氢气体的保护气体站向锡槽中输入保护气体),在锡槽的锡面上淌平、经拉边、牵引,形成抛光平整的半成品带,从过渡辊台进入到退火窑进行降温冷却,而得到玻璃制品,再经切割分装台上进入预定尺寸的切割分装,得到成品。
图3是本发明有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备工艺采用浮法工艺成型的状态的侧剖面示意图。从图可见,附图标记2表示料仓进料口,附图标记3表示料仓,附图标记4表示预定配制的混合原料,附图标记5表示混合原料进入熔池的熔池窑口(附图标 记4所示的预定配制的混合原料由此输送到熔池窑的熔池中),附图标记12表示浮法线基体,附图标记6表示熔池窑,附图标记7表示熔池中的液态熔融原料体进入锡槽的导流槽,附图标记8表示浮法工艺的锡槽,附图标记9表示锡槽中形成的半成品带进入退火窑的过渡辊台,附图标记10表示退火窑,附图标记11表示将成型制品进行分切包装的切割分装台。
现将本发明有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备工艺的以浮法成型工艺方法制作其制品做进一步说明,其制造过程包括以下一些步骤:
(1)、首先,配制原料,根据上述第一实施例及其各种变型及示例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃组成来计算原料配比。
(2)、准备好如图3所示的浮法工艺的包括原料仓、熔池窑、含锡液的锡窑、以及拉边机、牵引机、过渡辊台、退火窑冷却系统、切割分装台等设施在内的浮法生产线。
(3)、按图3及图2所示的浮法工艺的生产流程,把第(1)步骤配制的附图标记4所示的预定配制的混合料,从图3的附图标记2所示的料仓进料口,以原料输送带方式输送入附图标记3所示的原料仓中,再经附图标记5所示的熔池窑口,将第(1)步骤配制好的混合料送入到附图标记6所示的预定耐高温的熔池窑的熔池中,逐步在对应于各玻璃配方的熔化温度的温度区时形成流动性好的液态融熔体,经过高温区逐步排出液态原料中的气泡,即形成了可以进入成型工序的流动性较好的混合原料熔融体。
(4)、按图2所示的浮法工艺的生产流程和图3所示,使第(3)步骤的可流动性能较好的混合原料熔融体,从附图标记6所示的熔池窑经附图标记7所示的导流槽的夹口,流入到浮法生产线之附图标记8所示的锡槽(也可称为锡窑)的锡面上,再经淌平,经拉边机拉边和牵引机的牵引,在锡液面上抛光抛平,形成半成品带通过附图标记9所示的过渡辊台出锡窑后,进入附图标记10所示的辊道的降温冷却系统的退火窑冷却,再进入到附图标记11所示的切割分装台,经切割、分装,即可制得如图1所示的根据上述第一实施例及其各种变型和示例的各种组成的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制品。
第三实施例的变型
对于根据本发明实施例的玻璃的成型工艺,除了上述浮法工艺之外,还可以采用平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、重新引下法工艺、压制成型工艺成型中任一种工艺。
对于平拉工艺,对在熔制步骤中形成的可流动的熔融体进行有平拉工艺特征的拉薄、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于格法工艺,对熔制步骤中形成的可流动的熔融体采用格法工艺进行压延、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于压延工艺,对熔制步骤中形成的可流动的熔融体采用压延工艺进行压延、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于溢流法工艺,对熔制步骤中形成的可流动的熔融体采用溢流法工艺进行引下、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于上述形成各种制造根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其中一个很重要的方面是本发明的具有助熔功能的成份的全新技术方案,大大降低了玻璃的熔化温度,从而使得这种玻璃也特别适用于浮法工艺、溢流法工艺。在常规浮法工艺、溢流法工艺中,本领域一直限制在高硅组分的玻璃配方下,在需要高强度而需要加多氧化铝的情况下,不得不利用各种手段甚至是较极端的条件对原料进行熔化。至少在现有的浮法工艺、溢流法工艺中,还未应用过根据本发明实施例的玻璃配方。下面较详细地介绍一下,根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃配方对这三种玻璃形成方法的适用原因。
现有技术中,尤其是浮法或溢流法工艺,适用于平面度要求很高的玻璃,尤其用在显示屏的1.1mm-0.7mm或0.5mm的厚度的产品,首先原料要求高,不能有不熔化形成的结石碴点,所以对熔化粘度要求高,不然就缺陷明显,产品不合格;然后是,对产品的均化、排泡粘度要求高,不然气泡排不干净,也在玻璃中会很明显,造成产品不合格;尤其对成型温度粘度的要求也高,因为在浮法成型时有一个淌平、流平的工艺过程,如果粘度高了,就会太浓而淌平慢,影响产量,也会因流平、淌平工艺阶段的厚薄差大和不平整,影响到形成抛光、拉薄工艺阶段的产品表面的厚薄差和不平整度也大,产品表面有波浪状缺陷,如现在的PDP玻璃,全部都要经过对浮法产品二次抛光,就是因为成型淌平工艺阶段玻璃的粘度太大造成的。
所以本发明克服先有传统技术偏见的技术方案,在浮法工艺和溢流法工艺、压延法工艺、格法工艺、平拉法工艺中对熔化、均化排泡和流平淌平的成型的三个最主要工艺阶段的粘度和尤其浮法工艺的抛光拉薄工艺的粘度有显著的实质性技术进步效果。
综上所述,本发明的玻璃尤其在各种平板玻璃生产工艺更能体现其技术方案的优越性,并克服了这些领域的技术偏见。
应用
由于根据本发明实施例的上述有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,能够在突破前述之三类传统的技术偏见,可以应用于(1)建筑用门、窗、幕墙玻璃,(2)汽车及船舶用玻璃,(3)高铁用玻璃,(4)LCD显示屏玻璃,(5)PDP显示屏玻璃,(6)TFT显示屏玻璃及智能手机和iPad的高强度面板玻璃,(7)工艺玻璃等产品以及再加工的钢化产品,(8)液晶显示屏,(9)光伏太阳能装置。
第四实施例
本发明的第三实施例公开了一种液晶显示屏,包括:阵列基板,该阵列基板包括根据上述第一实施例及其各种变型和示例的玻璃制造的玻璃板作为基底以及在该基底上的像素结构,该基底为根据权利要求1-5任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为根据权利要求1-5任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;以及背光源系统。
第五实施例
由于根据本发明的玻璃能够降低粘度,因此,可以成型为更薄的玻璃。如果这样薄化的玻璃用于光伏太阳能装置的基板或外罩板,则可以提高可见光透射比,以增强太阳能电池的吸收效率。由此,本发明还提供了一种光伏太阳能装置,该光伏太阳能装置包括太阳能电池以及以及根据本发明的玻璃制造的玻璃基板或外罩板。
第六实施例
本发明的第六实施例公开了在上述第一实施例的基础上的本发明有高 退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其平板玻璃的表面附着有一层由非晶硅烧结而转化之多晶硅层。
第七实施例
本发明的第七实施例公开了在上述第一实施例的基础上的本发明有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,所述平板玻璃之上,有一层含石英或氧化铝或莫来石晶体的树脂层。
本发明一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃在平板玻璃领域中有新颖性的技术方案是:该玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其吸水率在0-0.3%的范围内;其抗折强度达50-180Mp。
本发明技术方案的特征有以下几个层次:
其一,对一切现有技术的平板玻璃而言,是一种对铝、硅、钙、镁、铁、钠的成份范围的选择发明和对硅、钙、镁成份之间,这些技术要素的比例关系的改变发明的类型。在本发明之要素比例关系的改变的选择发明上,其技术方案为硅∶钙为2.0-4.1倍或2.0-3.6倍,钙∶镁为1.2-1.6倍或1.3-1.49倍的范围。而现有技术的一切平板玻璃,最少有上述之二个要素比例关系的两个端值,在本发明范围外,也就是本发明上述的要素比例关系的选择在一切现有技术的窄范围之内,具有新颖性。而且在平板玻璃用途中、工艺中,发现了新下述之产品性质,产生了下述之预料不到的技术效果。
其二,本发明揭示了发现的产品的新的性质转用新用途的发明类型,也是产生了预料不到的效果的发明(即通过各种平板玻璃加工方法,在新的平板玻璃用途方面,能产生的[1]不同工艺阶段的优秀的新的粘度温度及产品,[2]厚薄差,[3]吸水率,[4]抗折强度,[5]可见光透射比,[6]波纹度,[7]退火温度下限(即吸热峰起点温度),[8]线性热膨胀系数特征等平板玻璃新性质、新用途特征)。
尤其在新用途中,本发明发现了现有技术所从来没有揭示过的产品的新的降低粘度温度和共熔体性质,熔化工艺阶段粘度温度,均化,排泡,澄清工艺阶段粘度温度,尤其是控制波纹度的平整度或厚薄差、成型工艺阶段的拉薄(或浮法工艺中的抛光)工艺的粘度温度。
(A)、产品新的性质的发现之一:克服了传统技术偏见产生的对平板钙钠玻璃的氧化钠技术的一种要素省略发明:现有技术的钠平板玻璃,其都含有13%左右的钠,主要用来助熔,尤其对硅成份的助熔,形成各工艺阶段的可以控制粘度的降低。但本发明的技术方案和发现的产品的新性质,打破了这种技术偏见,可以由于硅、钙、镁之间的要素关系的变化发明,在平板玻璃的用途中,产生的产品新性质,在钠含量在0-1%以内时,可以比现有技术的高钠平板玻璃的几个工艺阶段的粘度温度低150℃-250℃,这将产生大量节能和有利于高品质控制产品厚薄差,波纹度,和熔化工艺不好产生的平板玻璃结石、碴点和排泡工艺不好产生的气泡率等缺陷,尤其对于有一定要求的如0.5-1.1mm的LCD显示器超薄的平板玻璃的品质,有降低碴点、结石率、气泡率、不合格厚薄差率、不合格波纹度率,形成了一个范围大得多的技术控制平台。
现有技术在操作中,如果一旦产生任何一个工艺阶段的缺陷,在操作上都易于采用加高各工艺阶段的温度的方式来解决,但这就很易出现使熔池垮顶,大大缩短使用寿命。而本发明提供了一个很有利于操控工艺的技术操控的粘度可调范围。从根本上解决了业内人士一直认为的现行钠(高钠)平板玻璃“料性短”的产品性质(即业内讲的“料性”)的技术难题。
(B)、产品新的性质的发现之二:由于上述之本发明对现有占平板玻璃总量99%的钙钠玻璃的13%的钠成份变为0.01-1%或0.01-0.1%的几乎没有钠成份的一种省略发明的新的产品性质的发现是,本发明之硅、钙、镁的要素比例关系变化发明的技术方案,克服了现有技术仅通过由于铝成份或硼成份加大才能产生退火温度上升的技术偏见,产生了在低铝、低硼(仅1%以下)时退火温度下限也能低100℃左右的产品新性质,而且在低钠含量(或1%以下)时,退火温度会上升更多的产品新性质(见样品例)。产生了:该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃,优选为610℃-650℃或加多氧化铝含量,产生更优选的650℃-710℃的产品性质,发现由于钠 成份越多,玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)就越低,现13%的钠含量的99%以上的建筑用平板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)只有490℃,而本发明之无钠(或仅为0.01-1%)无硼平板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃,因为本发明技术方案的平板玻璃(同样铝在1%以内时),由于最低的镁为8.1%(一般在12%以上),钙为最少1.2倍,也在9.6%(一般为15%以上),这是产生了玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)的大幅上升的主要原因,比普通的现钙钠平板玻璃高120℃-200℃,是一种另外新的产品性质的发现。
这里要说明的是,虽然加大钙、镁的含量如达19-50%(一般只含钙+镁共10-12%)的超过现有技术的钙钠玻璃,可以省略硼成份就可以使玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)大大上升,而且有氧化钠达2-13%也会大大上升,只是比无钠或低钠的产品的退火温度下限(即吸热峰起点温度)上升小一些,但是并不是说加多钙和镁的成份就能达到生产之目的,因为还要必须同时具有合适于平板玻璃尤其是较低的排气泡的粘度温度的工艺条件。现有技术的平板玻璃,如果只加大钙和镁的含量,而不是具有本发明之硅、钙、镁之间的互相比例关系的比一切现有技术就是加大钙镁含量其粘度温度还是会高于本发明150℃-300℃,又比如无碱硼平板玻璃,其加入了8-15%的助熔剂硼成份,才只加入了8-10%的氧化铝,在粘度为102(帕·秒)时的排泡工艺的温度高达1500℃以上,必须用一种浅熔池(玻璃液深度仅5-10cm)的高昂的铂金排泡通道来完成排气泡工序,而且日产仅几吨。所以其与本发明的低粘度,又有高的退火温度下限(即吸热峰起点温度)的技术方案之可以用几百吨日产量工艺生产(排泡区熔池深度达70-100cm)相比较,其产出量差上百倍,而投资却还多几十倍。也就是讲,在解决退火温度下限(即吸热峰起点温度)的上升,使之合乎各种显示器平板玻璃和彩釉及防火防爆等平板玻璃的要求,现有一切技术平板玻璃,或只是加大钙+镁达20-50%的技术方案,而不是采取本发明之要素比例关系的变化发明、选择发明的技术方案,都是不能兼顾成本和退火温度下限(即吸热峰起点温度)的预料不到的组合技术效果的。
其产生预料不到的技术效果不仅在于能在无钠或硼的低铝的本发明制品的退火温度下限(即吸热峰起点温度)性质和在150℃-300℃及在610℃-650℃或680℃的线性膨胀系数值,完全可以还有高品质、低成本、高几十 倍生产效率等能同时兼顾地达到生产TFT液晶玻璃的技术要求和形成更好的经济成本目标,而且还能在一般的PDP显示器的基板使用中,达到退火温度下限(即吸热峰起点温度)高于580℃的目标,使之在580℃左右烧结工艺中变形极小,而且,如果加多氧化铝,还会更高,可达到液晶标准的退火温度下限(即吸热峰起点温度)高于650℃-710℃的标准,使之在600℃-650℃的烧结晶体管簿膜时玻璃基板变形极小,都能达到百万分之三以内,大大优于现有的PDP基板玻璃和TFT无碱硼玻璃。而且用于现有的中端水平的LCD显示器,其可以提升其技术层次,有利于LCD显示器的升级和大大提高分辨率的相素精度(现有技术LCD玻璃板全部使用的是现在的退火温度下限(即吸热峰起点温度)仅为490℃的13%钠含量的平板玻璃;再一个技术效果是,由于粘度温度低于现有钠玻璃200℃,可以使LCD和PDP以及TFT显示玻璃的向又有高水准的厚薄差和波纹度的品质为前提的更薄的0.1-0.3mm的产业尖端方向发展。
(C)、产品新的性质的发现之三:克服了传统技术的偏见,产生了对平板玻璃的一种无碱硼玻璃的“氧化硼”技术要素的一种要素省略发明:现有的尤其用于液晶显示器的无碱硼平板玻璃,其由于不能含超过1%的钠(氧化钠会逐步腐蚀附着在玻璃上的簿膜晶体管的极精细的电路),所以全都采用了8-15%含量的硼成份来作助熔剂成份,有认为非如此方行的技术偏见,尤其形成对硅的助熔,以能形成高品质的平板玻璃各工艺阶段的粘度温度的降低控制。但本发明的技术方案和发现的新性质,打破了这种技术偏见,可以由于硅、钙、镁之间的要素关系的变化发明,在平板玻璃用途中,产生新的产品性质,在没有氧化硼含量即为0-1%时,可以比现有技术的以8-15%含量的硼的产品的粘度温度,在平板玻璃的几个工艺阶段低250℃-350℃,这将会形成一个很大范围的控制工艺达到控制产品质量的新的技术平台,对于液晶显示器用玻璃,这种要求高水平厚薄差、波纹度水准和几乎无气泡、无碴点、无结石缺陷的品质要求的0.5-0.7mm厚度的超薄产品的成品率、优品率,尤其是对于排气泡和澄清、均化工艺阶段和成型、拉薄的工艺阶段的粘度,都提供了一种比现有技术好得多的工艺控制范围和工艺控制平台。
(D)、产品的新的性质的发现之四:克服了传统平板玻璃的一种认为加大氧化铝必然产生粘度温度大幅上升的技术偏见。如现有技术钙钠玻璃,只能加入1%左右的氧化铝,而现有的无碱硼平板玻璃,也一般只加入8%左右 氧化铝来提高应变点,加多了就会使本已十分高的各阶段工艺的粘度温度更高,无法控制工艺应达到的品质目标。也认为无法在可以低成本的可控的工艺条件下,把氧化铝加到25-30%,以提高产品强度。但本发明的技术方案和发现的新的平板玻璃产品性质,打破了这种技术偏见,本发明在不含硼、不含钠、不含氟成份时(即0-1%时),氧化铝含量为3.1%或16%或20%或25%左右时的大跨度变化时,现有技术认为粘度会大幅上升,但本发明的粘度温度的变化仅20℃-40℃,就是氧化铝为1-30%左右的大变化时,粘度温度也仅上升40℃-80℃左右(见附表1之11个样品例及表2的样品对比例)。
而且粘度温度比加入了13%氧化钠或8-15%氧化硼的平板玻璃产品还低100℃-200℃。这证明了本发明的技术方案中的硅、钙、镁的要素比例关系变化范围的发明技术方案,能和氧化铝在25%或30%含量时产生一种新的产品性质,这就是一种新的高氧化铝含量的铝、硅、镁、钙的共熔体性质,能产生高铝含量的低粘度温度的预料不到的技术效果和进而产生的高品质高强度的预料不到的技术效果。本发明尤其由于可以加大氧化铝的含量达19-28%时,强度可达约140-160Mpa或180Mpa,大大高于各种先有技术平板玻璃强度的2-3倍,而且由于粘度温度还较先有技术仅1-25%氧化铝含量时低150℃-250℃,所以如果本发明技术方案形成无碱高硼玻璃的粘度时,那应当还有相当于加多氧化铝到29-39%的可以溶化的粘度空间和强度上升的较大空间(本说明书及本发明实施例玻璃的抗折强度,通过把样品切成50mm×50mm×5mm的小条,采用抗折强度仪,按标准GB/T3810、4-2006测定。)。先有技术的无碱高硼制品,因氧化硼成份的挥发过程,会造成成份的不均,使氧化铝参与的材料网状结构受损,大大影响应有的强度。这是无碱高硼玻璃就是含7-15%氧化铝的时也强度较差的重要原因。
所以本发明能在有高铝含量和无硼含量时,因能有高铝含量的硅、钙、镁共熔体新性质,能产生高达90-145MPa或145-180MPa的抗折强度的同时,而且兼有更节能,更低成本和有更大的粘度温度的工艺范围,能在熔化工艺粘度温度阶段控制熔化,克服结石和防止产生没被熔化之碴点,在澄清和控制成型时平板玻璃的厚薄差、波纹度(因为粘度越低,此工艺阶段的平板玻璃产品越软越有控制之范围,反之粘度越高,此工艺阶段平板玻璃产品越硬,越不好在拉引、平拉、或压延、或浮法的淌平、拉薄、抛光等工艺阶段控制厚薄差和波纹度)。
(E)、加入氧化铁0.01-4%,是一种组合发明,能形成新的功能,节约优 质资源,大大降低成本。
其三,由于新的上述产品的性质的揭示和发现,克服了上述之多种先有技术偏见,在各种建筑用、TFT显示器用、工业用、装饰用、防水用平板玻璃领域,产生了以下几个预料不到的效果的(1)由于粘度温度温度性质形成了可很好的提升和控制工艺的熔化品质、气泡品质、平坦度、厚薄差和波纹度品质的技术效果;(2)预料不到的由于粘度温度下降的200℃以上的节能效果;(3)预料不到的由于共熔体性质加入大量的铝(从1%加到25%以上),产生的强度上升2-3倍的技术效果;(4)由于强度上升由此可产生的平板玻璃可轻薄2-3倍的节能、节约资源、节约物流、仓储2-3倍的预料不到的技术效果;(5)本发明新的技术效果还在于,由于可以在氧化铁含量上用于不透明或透明度不高的装饰材料平板玻璃中加大,可以节约日益减少的优质玻璃原料资源,主要玻璃原料成本下降10倍。传统技术认为含铁量高一些的原料影响玻璃产生兰绿色的缺陷,但本发明能在平板玻璃中,可以提升强度2-3倍,所以可薄2-3倍,透光率反而会上升,兰绿色度反而更不明显,不影响透明玻璃的使用。所以本组合发现是能产生一种预料不到的轻、薄、高强度、大大节约玻璃高端资源、节约原料成本的综合效果的平板玻璃产品。这是其它现有技术达不到的既有高强度、又轻又薄、又节约原料资源、又大大节约原料成本10倍的技术效果。(6)由于采用了一种技术要素省略的发明,对现有技术的如无碱硼玻璃,而且在可以比现有技术更好的结石、碴点、气泡率、平坦度度、厚薄差的品质控制的前提下,在工艺温度不上升前降低且节能的前提下,省略去硼成份,都可以有平板工艺的熔化、排泡、成型、拉薄各阶段的更好的性质和可加入更多氧化铝而产生的抗折强度性质,而且预料不到的对平板显示器无碱硼玻璃可以不加入8-15%的硼成份,而保证气泡率高质、平坦度、厚薄差、波纹度的产品品质的保障,可以解决现有技术TFT显示器玻璃生产装置只能用溢流法工艺加铂金通道的工艺的技术偏见,更最高的是可以采用浮法工艺,在保障厚薄差、平坦度、波纹度的品质前提下,可以提高生产效率20-40倍,可以节约投资30-50倍,节约土地厂房20倍的预料不到的效果。本发明技术方案与现有一切平板玻璃技术比较,具有新的没有被揭示和公开的新的性质,而且这种性质是事先无法推测,无法预测和推理出来的,并克服了传统的平板玻璃技术的技术偏见,解决了人们在行业中渴望解决的上述重大问题,技术效果产生了“质”和“量”二者的变 化,说明技术方案是非显而易见的,具有突出的实质性特点,具有显著的技术进步,具有创造性。
以上结合具体实施例对本发明玻璃的组成及性质、以及玻璃的制造工艺及应用和技术效果进行了描述,下面对根据本发明实施例的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的特点,也就是其与现有技术的根本区别,再归纳总结如下:
本发明区别于现有技术之一:
相比较现有的TFT液晶显示无碱的高含量硼成份玻璃,全球有数百个专利和其它文献及数千实施例,其代表性的US2002/0011080A1的发明名称为液晶显示器的无碱玻璃,其中技术方案与本发明最大的区别首先在于:(1)其技术方案中氧化硅为40-70%、氧化钙为0-15%、氧化镁为0-10%、氧化硼为5-20%的以硅、钙、镁三个技术要素之互相关系的比例关系的选择发明,本发明钙∶镁的范围是1.2-1.6倍,而现有技术的上限范围是钙∶镁是0∶10即小于0.1倍,下限是15∶0,即大于15倍。所以本发明是优选了其范围之内的一个值数,有新颖性的不同点,而且其现有这类技术氧化硼含量为5-20%,没含氧化钠,没含氧化铁,而本发明技术方案氧化硼含量为0-3.9%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化钠含量为0.01-8.8%。由于其技术方案的不同,本发明之硅、钙、镁要素比例关系的变化发明,产生了新的产品性质,比较而言,在粘度性质的特征上,这一类的一切无碱硼玻璃,比本发明之不用加入硼还加入了10-30%氧化铝的产品的100.5(帕·秒)、101(帕·秒)时的粘度温度,102(帕·秒)时的澄清、均化和排泡粘度温度,103(帕·秒)时的成型及拉薄、抛光等的粘度温度要高出200℃-400℃。显然业内人士都知道,本发明之低的粘度温度,十分有利于在平板玻璃的熔化工艺阶段控制碴点和结石,十分易于充分熔化,在排气泡、澄清工艺阶段十分有利于气泡率的控制(而现一切的无碱硼玻璃都采用了高温粘度温度下的高昂成本的铂金通道装置的排气泡工艺),本发明之低粘度当然更有利于成型平板玻璃,尤其是成型TFT的超薄的玻璃的控制平坦度、厚薄差、波纹度的品质水准。(2)现一切TFT液晶显示屏的无碱硼玻璃限于溢流法的工艺方法生产,由于对熔池必然腐蚀严重,其全球几百条生产线全部须每年冷修一次(约三个月),每次费用高达上亿人民币,而本发明由于成份中可以不用硼,所以可克服这个重大难题。(3)本发明可连续8-10年生产而不冷修,每年还多三个月不 用冷修期的生产产能。(4)由于现有技术的成份中有5-20%的硼含量,现技术生产中会有大量的硼的挥发,产生组成成份不均的后果,对成型时的平坦度质量有危害,而本发明无硼成份,产品的平坦度很好。(5)由于溢流法工艺现在只能采用6-10吨/天的设备,而且造价高达10亿人民币以上,又因为其高比例含量的氧化硼成份的使用,会对熔池的严重腐蚀,在理论上和现实中,根本不可以用大吨位的浮法熔池来生产,而本发明的技术方案由于可以无硼,所以可以在150吨/天或200吨/天的浮法熔池工艺中生产,其可以产量上升20-30倍,而投资成本却只为同样产能的40分之1或60分之1,可大大节约(一条线仅3-5亿元人民币)投资和折旧成本,并节约大量的可达10倍以上的工业用地。(6)由于可以无硼成份生产液晶显示屏玻璃,所以可以完全解决现在硼玻璃的生产中的硼毒气排放(如产品中硼含量为10%时,在原料中要加入约30%的硼,在熔化时会排放出约20%的硼毒气挥发,如现有技术的10吨/天溢流法工艺,每天要有2吨的硼毒气排出,如200吨/天产能就有20吨的硼毒气排放,而本发明技术方案的200吨/天的浮法线可没有任何硼毒气排放。(7)由于5-20%的硼成份(多数液晶硼玻璃实例的硼为8-15%)会有大量挥发,造成组成成份不均,所以在同样的氧化铝含量的成份时,一切高硼的液晶显示玻璃的强度会下降80%以上,而本发明可无硼或极低硼含量,所以才会有这种高强度特征。而现有技术其虽然在权项中写了“......氧化钙为0-15%,氧化镁为0-10%,氧化硅为40-70%”,但其几十个实例的氧化硅都为60%左右,氧化钙绝大部分在1-4%以下,只有二个5.4%,一个6.2%,全部不在本发明之氧化硅∶氧化钙的1.9倍-4.1倍的范围内,而是在10-60倍的范围,其氧化镁也绝大多数为4-5%以下,也在本发明之氧化镁为8.1-22.2%的范围外。按“单独对比原则”惯例,本发明人通过对国内外数百个显示器专利或者说文献的权项和实例的比较,全部都是这样。所以本发明不但有新颖性,而且从一切这类现有技术的权利要求、说明书、实例来讲,都没有揭示本发明的技术方案硅、钙、镁要素比例关系的变化发明内容和产生的新的助熔共熔成份结构性质及形成的优秀的粘度、退火温度下限(即吸热峰起点温度)、强度、节能、低成本、易于控制产品品质等等技术效果。尤其在粘度上,比较现有一切液晶显示玻璃低300℃以上粘度温度的技术效果;在强度上好1-2倍的技术效果,产生了业内人士预料不到的技术效果。说明本发明以上之技术效果是非显而易见的,是有创造性的。
以上之任何一条所述的技术效果,都是在一切现有的液晶显示器硼玻璃生产中没有揭示或公开过的,都是非显而易见的,任何一条的技术效果都反映了本发明之技术方案的创造性。
本发明区别于现有的玻璃技术之二:现有技术SU581097A1,公开了一种乳浊玻璃,其氧化硅为50-63%,氧化钙为22-33%,氧化镁为13-21%,氧化铝为1-3%,氧化钠为0.5-2%,钙∶镁为1.4-1.5。其与平板玻璃的技术领域及用途完全不同,只是一种以生产乳浊效果玻璃的技术,其与本发明的主要区别在于本发明是一种有各种平板玻璃工艺产生的完全不同特征的如厚薄差在±0.3mm、波纹度在20mm内起伏度是0-0.03mm以内的、抗折强度在50-180MPa,优选在90-180MPa或145-180MPa,而且本发明含有氧化铁,而氧化钠为2.1-14%,以及控制和明确了氧化铝在0.01-30%或3.8-30%或19-30%或26-39%的不同情况下的各个平板玻璃的工艺阶段的粘度温度、强度、退火温度等技术工艺指标性质等的技术方案,而且本发明是以平板玻璃为用途的完全不同的发明,并且采取的工艺方法是完全不同于这种技术的一种平板玻璃的工艺,如浮法工艺,平拉工艺,格法工艺,压延工艺,溢流法工艺等并采用了新发现的在各平板玻璃工艺阶段粘度温度等产品性质来形成高平坦度、高水准厚薄差及波纹度和高抗折强度技术效果的产品。而现有上述技术的发明目的是制造一种有彩色乳浊不透明玻璃器皿类制品,其完全没有揭示本发明的产品的新的粘度、强度、平坦度、厚薄差、波纹度等产品性质的更没有揭示任何本发明之预料不到的技术效果。本发明是专利发明类型中的一种在新的完全不同用途的高平坦度水平的建筑、工业、显示器等平板玻璃中发现制品新性质的并产生了预料不到的技术效果的发明类型,也是一种把这种从来没有揭示过的产品的新的性质与现有的平板玻璃工艺技术进行组合,产生了预料不到的技术效果的组合发明。比如:由于产品新的性质的发现之一克服了传统技术偏见产生的对平板钙钠玻璃的氧化钠技术的一种要素省略发明:现有技术的钠平板玻璃,其都含有13%左右的钠,主要用来助熔,尤其对硅成份的助熔,形成各工艺阶段的可以控制粘度的降低。但本发明的技术方案和发现的产品的新性质,打破了这种技术偏见,可以由于硅、钙、镁之间的要素关系的变化发明,在平板玻璃的用途中,产生的产品新性质,在钠含量在0-1%以内时,可以比现有技术的高钠平板玻璃的几个工艺阶段的粘度 温度低150℃-250℃,这将产生大量节能和有利于高品质控制产品厚薄差,波纹度,和熔化工艺不好产生的平板玻璃结石、碴点和排泡工艺不好产生的气泡率等缺陷,尤其对于有一定要求的如0.5-1.1mm的LCD显示器超薄的平板玻璃的品质,降低碴点、结石率、气泡率、不合格厚薄差率、不合格波纹度率。
另外,由于新的上述产品的性质的揭示和发现,克服了上述之多种先有技术偏见,在各种建筑用、TFT显示器用、工业用、装饰用、防水用平板玻璃领域,产生了以下几个预料不到的效果的(1)由于粘度温度温度性质形成了可很好的提升和控制工艺的熔化品质、气泡品质、平坦度、厚薄差和波纹度品质的技术效果;(2)预料不到的由于粘度温度下降的200℃以上的节能效果;(3)预料不到的由于共熔体性质加入大量的铝(从1%加到25%以上),产生的强度上升2-3倍的技术效果;(4)由于强度上升由此可产生的平板玻璃可轻薄2-3倍的节能、节约资源、节约物流、仓储2-3倍的预料不到的技术效果。
本发明区别于现有的玻璃技术之三:先有技术之专利公开号为CN1053047A名称为“具有天然大理石状表面花纹的结晶玻璃及其生产方法”文献,其在权利要求中限定了各种含量的较宽泛的含量取值范围。然而,CN1053047A是一种天然大理石状表面花纹的结晶玻璃,与本发明平板玻璃是结构特点完全不同的。CN1053047A要解决的技术问题是通过玻璃中的某些成份的晶体析出来实现花纹,其工艺就决定了其必然的产品缺陷,而不是产品成份上决定的其产品的缺陷。
(1)、在技术方案上,本发明含氧化钠0.01-8.8%,氧化铁0.01-5%,氧化钛0.0003-4.9%,而这个先有技术没有以上成份,而且其实例也没有举出与本发明的硅、钙、镁之比例关系。
(2)、其工艺表述为将小块玻璃料储集在模箱中,使......结晶从玻璃表面进入内部,并且玻璃料彼此熔合--结合,控制玻璃料大小......,获得具有大理石、花岗石花纹的外观。而且此文件有大量结晶工艺过程的表述的模具框的,可见其采用的是颗粒粘熔析晶的一种色彩花纹微晶玻璃的工艺。
其只是对玻璃颗粒熔融和粘合(一切结晶玻璃工艺只在1200℃以内),根本没有熔化液化、澄清、排泡、成型的1600℃以上降到1200℃以下的平 板玻璃的必须的工艺过程,不可能涉及粘度特征的揭示。而且其专利文件也没有任何粘度的记载,所以本发明的粘度特征是在浮法、或溢流法、或格法、或压延法、或平拉法的工艺方法的基础上才能产生的粘度材料特征的揭示的,才产生的产品强度特征(如后述对比文件先有技术工艺方法是不可能有好的强度的);才产生吸水率产品特征的(对比文件的先有技术工艺方法吸水率一定高);才产生厚薄差的产品的特征(对比文件的先有技术的工艺方法是微晶玻璃的在模具中的颗粒粘融工艺,根本不可能有好的厚薄差的);才产生好的可见光透射比产品特征(对比文件先有技术的工艺方法是不可能透明的)。所以本发明的技术方案中的许多产品特征,是由完全不同于对比文件之先有技术的工艺方法产生的产品特征,不是成份决定的特征,完全具有新颖性的。
(3)、前述之先有技术专利文件的技术方案,由于其工艺上是由不同大小的颗粒材料进行,使其玻璃料软化和变形,并彼此熔融结合成一体,......同时析出的玻璃结晶符合小块玻璃料的大小和形状(见其第7页)。业内人士都知道,最主要的缺陷是产品布颗粒时是松散的,所以烧成后产品平面有大量的凹凸不平处,这种颗粒的晶体,正如一切微晶玻璃一样是要长大的,各种粒状使表面之不平度都在0.5mm-1.5mm,而且这种模框成型工艺,产品平面很不平,又加之模框都用耐火材料烧制,表面及四角的不平整度随每一次烧成变形越来越大,所以其成品的厚薄差都在1.5mm-2mm,所有的产品要正反面刮平抛光,最少各刮抛去1mm-2mm厚度,而即使刮抛正反两后,其产品的厚薄差也会达1mm以上,所以其缺陷和浪费都大。与本发明玻璃及正常平板玻璃的厚薄差在0.3mm以内相比较相差甚远。此先有技术的这些缺陷也完全是由其工艺方法导致的,而不是材料成份产生的。本发明克服了这些缺陷,所以本发明之此厚薄差特征与此项先有技术比较,具有新颖性。
本发明区别于现有的玻璃技术之四:比较一切现有技术的钙钠浮法玻璃的实际生产技术(见表2)和一切专利或各种文献,其中一切的浮法钙钠玻璃、一切PDP等离子玻璃的权利要求技术方案都和本发明的总体技术方案有4-6处不同,本发明有新颖性。
本发明区别于现有的玻璃技术之五:
在本发明技术方案之局部的有关硅、钙、镁的成份范围和对硅、钙、镁 的比例关系变化的选择范围的发明类型的技术方案上,在现有之一切平板玻璃的实例上,本发明人查阅了数百个文献全部没有氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化硅∶氧化钙为1.9-4.1倍,氧化钙∶氧化镁为1.2-1.6倍的比例,而且其都不含氧化铁、氧化钛。
本发明区别于现有的玻璃技术之六:本发明提供一种液晶显示屏,包括:阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为根据权利要求1-5任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为根据本发明实施例的任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;以及背光源系统。本发明液晶显示屏与现有液晶显示屏的区别主要在于:其一,由于所采用的本发明高含量铝的硅、钙、镁的共熔体性质的新特征,其有加入25-30%氧化铝而可以在更好的低成本条件下生产的玻璃基板,可以有更高的高出现有技术TFT无碱硼玻璃强度性能1-2倍的性能,所以在制造设计中,在保持同样强度的情况下,可以薄1-2倍,这就将大大降低其重量,尤其在轻便化要求高的手机、平板电脑、手提电脑等有更好的轻薄化方便使用,而且因为玻璃基板薄而会更透明、图像更清晰。而且在如果同样厚度时的设计,会使其玻璃强度上升1-2倍,对于运输,安装、使用中的破损率大大降低,尤其在用于在手机中经常摆弄的智能手机或者平板电脑的安全性、不易损性的使用效果十分重要。其二,由于这种本发明基板玻璃的生产效率可采用浮法工,比现有液晶显示玻璃溢流法工艺的效率产能要高30-40倍,投资要少40倍以上,所以成本会下降,也将对显示器产品的成本下降有重大意义,从而推动产量的上升和用户量的上升。
本发明区别于现有的玻璃技术之七:本发明提供一种光伏太阳能装置,该光伏太阳能装置包含太阳能电池以及利用根据上述实施例之任一项的玻璃制造的玻璃基板或外罩板。其与现有技术的光伏太阳能装置的区别在于:其一,由于在大生产中可以低成本地加大氧化铝含量(如加大到25-30%)的特殊,铝、钙、镁共熔性质的特征,所以采用了本发明之平板玻璃,可以形成在装备不改动、成本不增加的情况下大生产强度上升1-2倍,所以对于太阳能装置的生产、组装、安装及在更恶劣、复杂的环境下的使用,破损概率 大大降低,安排性、完整性将大大提升;其二,由于可以产生强度上升1-2倍的玻璃基板,所以可以把玻璃产品设计薄1-2倍,很适合于本发明之光伏太阳能装置的轻量化,带来安装、运输的方便,成本上升的降低。尤其对于在欧、美、澳、东南亚等拉美地区的木结构房顶和建筑的外墙的应用,大大降低建筑的重量负荷,和木结构房屋使用的安全性、可靠性和实用性,十分有利于推动新能源的应用;其三,由于可以使玻璃薄1-2倍,所以可以提升太阳能的通过能力,有利于提升太阳能发明效率。
从以上专利文件的权项或实例或现实产品实例的判断新颖性的“单独对比”原则来判定本发明之技术方案也有新颖性。
本发明区别于现有的玻璃技术之八:是在于从来没有在各种专利及各种文献中公开过采用本发明技术方案而进行的工艺方法,本发明技术方案中,该玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-8.8%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化钛为0.0003-4.9%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍或2.0倍-3.6倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍或1.3倍-1.49倍;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其吸水率在0-0.3%的范围内;其抗折强度达50-180Mp。本发明技术方案的工艺方法特征在于:步骤1,根据所述的玻璃配方配置所需的各种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的原料,经混合搅拌之后在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;步骤2,采用浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、中任一种工艺对玻璃进行成型。而且这还是一个新用途的组合发明类型,产生了新的用途,发现了新的产品性质,并产生了上述之多种预料不到的技术效果。
本发明区别于上述各种类型的平板玻璃的全新的技术方案并能产生的节能、环保、投入产出比、生产效率、降成本及粘度温度低、强度高的特征等,都是行业性的预料不到的非显而易见的技术效果;可以因降熔化温度而节能30-40%,也减排放二氧化碳30-40%;也可使制品强度上升2-3倍,以 及出现新性能的显示器和光伏太阳能装置的组合发明等。
本发明是发明人经过多年实践经验的总结以及创新性地设计所作出的,正如前述的本发明与任何先有技术的技术方案,都是主要由技术要素结构和其互相的比例关系变化的发明,及通过开拓新用途,发现新的产品性质和创新方法形成的产品特征的区别(因为任何现有技术的权项或实例都与本发明的技术方案的技术要素特征都有3-5处或4-5处不同之处),所以从本说明书精炼出的权利要求所述之本发明产品及制备工艺方法,按新颖性判断之“单独对比”原则应具有新颖性。
正如前述的本发明区别于现有技术的特点部分指出,本发明的技术方案产生的预料不到的技术效果与解决了人们一直渴望解决,但始终没有获得成功的平板玻璃产品及工艺方法的几个重大技术难题,即(1)在尤其是TFT液晶显示屏的无碱硼玻璃生产中,以及本发明可采用浮法工艺生产的产能效率可上升20-30倍的投资产出率可上升数十倍的难题的解决;(2)生产中节能减排的效果;(3)有利于对全球平板玻璃同样高强度变薄、变轻为三分之一后对节约原料60%-70%,节能60%-70%,减排60%-70%;(4)无硼毒气排放的环保问题的解决及冷修费用的解决等;以及(5)制品强度提高的解决;(6)平坦度问题的解决;(7)对内陆及远洋运输的节能60%-70%,能减少运输的碳排放60%-70%;(8)建筑玻璃为建筑物轻量化应用;(9)对于板玻璃的粘度温度的可控性的上升产生的对产品品质保障的控制能带来提升等,这些技术发展趋势的贡献上,都有着重大意义。
所以本发明的技术方案不是一种事后认为的用简单的逻辑推理或者简单试验就可以得出的,尤其是这种技术方案产生的预料不到的技术进步效果更不是业内人士显而易见的。而且这些技术难题是近十到二十年,全球电子显示器材料业和平板玻璃行业的数千家企业及数十万技术人员,都在研究解决的而一直没有解决的问题。由于本发明解决了上述之有全球平板玻璃和显示器产业及太阳能产业的技术发展趋势之人们渴望解决而又一直没有获得成功的重大技术难题和本说明书提到的还有许多其它人们渴望解决而又没有获得成功的前述之十多种技术难题。
上述之预料不到的技术效果,都是因为采用了改变技术方案的比例关系的一种选择发明技术方案和一种改变用途于平板玻璃的,从来没有被现有技术公开或揭示的新的产品性质如平板玻璃的各工艺阶段的粘度温度、还有高 铝含量时的硅、钙、镁的本发明技术方案之共熔体特征等及产生的强度和平板玻璃的克服低铝或低硼(在1%以内)时,退火温度不能上升的技术偏见而产生的高退火温度下限(即吸热峰起点温度)产品性质以及在无硼成份条件下的低粘度特征、高强度特征,打破了现有技术偏见,以及对现有技术之钠或硼或氟等传统技术偏见的助熔要素的省略的本发明技术方案,而新的技术方案产生了预料不到的技术效果。这些技术产品的性质是无法事先推测、无法预测的,本发明克服了多种技术偏见,产生了上述平板玻璃及显示器产业、新能源产业中,人们渴望解决而又一直没有解决的技术难题解决之预料不到的效果的“质”和“量”的变化,说明本发明方案是非显而易见的,具有突出的实质性特点和显著的技术进步,具有创造性
以上所述,仅是为了说明本发明的较佳优选实施例而已,然而其并非是对本发明的限制,任何熟悉本项技术的人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或修饰为等同变化的等效实施例,都可以按不同要求和性能实施有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃及制备方法显示屏、光伏太阳能装置。可见,凡是未脱离本发明技术方案的内容,尤其是权利要求之内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改,等同变化与修饰,均仍属本发明技术方案的范围内。
Claims (11)
1.一种有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:
该玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;
该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-180Mp。
2.根据权利要求1所述的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:按重百分率计,氧化铝的含量是0.01-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为50-180MPa。
3.根据权利要求1所述的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:按重百分率计,氧化铝的含量是0.01-19%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1500℃-1580℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1520℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1310℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1160℃;该玻璃的抗折强度为50-145MPa。
4.根据权利要求1所述的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:按重百分率计,氧化铝的含量是19-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1550℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1080℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为130-180MPa。
5.根据权利要求1所述的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:按重百分率计,氧化铝的含量是8-30%,氧化硅∶氧化钙为2.0-3.6倍,氧化钙∶氧化镁为1.3-1.49倍,氧化钠为0.01-2%,氧化硼为0-1%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-680℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1520℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1450℃-1580℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1210℃-1350℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1070℃-1230℃;该玻璃的抗折强度为75-180MPa。
6.根据权利要求1所述的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化铝的含量是19-30%,氧化硼的含量是0-1%,氧化钠的含量是0.01-2%,氧化氟的含量是0-1%;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃;该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1510℃-1680℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1420℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1270℃-1360℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1160℃-1280℃;该玻璃的抗折强度为120-180Mpa。
7.一种液晶显示屏,包括:
阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为根据权利要求1-5任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;
滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为根据权利要求1-5任一项的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃制造的玻璃板;
液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;以及
背光源系统。
8.一种光伏太阳能装置,该光伏太阳能装置包含太阳能电池以及利用根据上述权利要求1-6任一项的玻璃制造的玻璃基板或外罩板。
9.根据权利要求1-6的任一项所述的有高退火点及环保和节能减排的高强度高平整度低粘度特征的平板玻璃的制备方法,其特征在于:
步骤1,根据权利要求1-5任一项所述的玻璃配方配置所需的各种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的原料,经混合搅拌之后在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2,采用浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、中任一种工艺对玻璃进行成型。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:
所述步骤1包括:
将所备之各类原料,放置于各自的原料容器之中,使各种原料通过原料输送线,经过计量后,按所需比例送入原料混合搅拌装置中,搅拌混合后进入装载配料的大料管或料仓中;
使配合好的原料进入熔池中,在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2中使用浮法工艺:在本工艺中还须预先备好锡窑,在步骤1的工序后,使熔池的尾部的可流动的熔融体流入锡窑中进行淌平、抛光、拉薄的工艺过程,并经拉边机在工艺规定的方向的导拉和牵引机的牵引,拉出锡槽,并经逐步降温、退火,待冷却后,经切割,即可制得所述玻璃。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:
按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量小于等于30%,该玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1410℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1340℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;该玻璃的可见光透射比在40%-95%的范围内;该玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃;该玻璃的抗折强度为50-180MPa;该玻璃的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之2.8。
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