CN102216360A - 阴离子改性的聚氨酯分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于芳族多异氰酸酯的阴离子改性聚氨酯脲、其的制备方法和它们用于制备平面构型物品的涂料或者用于制备粘合剂的用途。

Description

阴离子改性的聚氨酯分散体
本发明涉及基于芳族多异氰酸酯的阴离子改性聚氨酯脲、其的制备方法和它们用于制备平面构型物品(flächig Gebilde)的涂料或者用于制备粘合剂的用途。
单组分聚氨酯粘合剂在木材粘结领域获得越来越多的重要性，因为就耐热性和耐水性而言它们具有优于同样频繁使用的聚乙酸乙烯酯分散体的显著优点。这些聚氨酯粘合剂通常是具有5－20%的显著NCO含量的NCO终止的聚氨酯预聚物。在施加于木材后，这些与其的基材水分或者环境空气中的水分反应形成聚氨酯-聚脲。基于聚醚的聚氨酯体系通常优选于基于聚酯的那些，因为它们更耐水和耐微生物。相应的聚氨酯粘合剂描述于例如WO-A 03/066700中。
可以在它们的高NCO基团含量中看出使用聚氨酯预聚物作为单组分聚氨酯粘合剂的一个缺点，这使得当进行粘合剂的配制、加工和施加时必需排除水分。另外，必须借助于合适的保护措施避免直接的皮肤接触。
一种解决方案可以通过使用基于聚醚的含水聚氨酯或聚氨酯脲分散体提供。这些描述于现有技术中。例如，EP-A 0 615 988描述了使用包含具有极低脲基含量的聚氨酯的含水聚氨酯分散体作为粘合剂。
从现有技术已知的聚氨酯和聚氨酯脲分散体的缺点在于当它们用作单组分粘合剂用于木材粘结时，可能获得不充足的拉伸剪切强度。
因此，本发明的目的是提供基于聚醚的聚氨酯或聚氨酯脲分散体，当它们用作单组分粘合剂用于木材粘结时所述分散体产生改进的拉伸剪切强度。
现已发现，通过根据本发明的由芳族二异氰酸酯制备的聚氨酯脲分散体实现了该目的。
本发明提供了包含具有通式(I)的结构单元的聚氨酯脲聚合物的含水聚氨酯脲分散体
Figure 960339DEST_PATH_IMAGE001
（I）
其中芳基=亚苯基、亚甲苯基、亚二甲苯基、四甲基亚二甲苯基或二亚苯基甲烷，优选亚甲苯基或二亚苯基甲烷，并且所述分散体由以下组分组成：
A) 一种或多种芳族二异氰酸酯，
B) 至少一种具有300－1500 Da，优选500－1250 Da数均分子量的聚醚多元醇，
C) 至少一种具有1－2个异氰酸酯反应性基团和至少一个潜离子基团(ionogene Gruppe)的化合物，
D) 至少一种具有60－499 Da，优选90－220 Da数均分子量的多元醇，
E) 水，
其中异氰酸酯反应性化合物B)－D)的平均总官能度为1.85－2.2，优选1.9－2.1，并且在聚氨酯脲聚合物中，芳族脲基含量和氨基甲酸酯基团含量的总和为2700－5000 mmol/kg，优选2800－4000 mmol/kg，并且特别优选2850－3500 mmol/kg聚氨酯脲聚合物。
以下提及为二异氰酸酯组分A)的例子：1,4-二异氰酸根合苯、2,4-二异氰酸根合甲苯、2,6-二异氰酸根合甲苯、4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、2,2'-和2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、对-亚二甲苯基二异氰酸酯和由这些化合物组成的混合物。优选2,4-二异氰酸根合甲苯、2,6-二异氰酸根合甲苯、4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、2,2'-和2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷，和由这些化合物组成的混合物。特别优选2,4-二异氰酸根合甲苯或2,6-二异氰酸根合甲苯，或者其的混合物。
作为聚醚多元醇B)，使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的加聚产物以及它们的共聚加成产物和接枝加聚产物，以及通过多元醇或其的混合物缩合和通过水、多元醇、胺或氨基醇烷氧基化得到的聚醚。优选具有小于1500 Da，优选500－1250 Da分子量的环氧乙烷和/或环氧丙烷的均和/或共聚加成化合物。聚醚多元醇的平均官能度大于1.85，优选1.92－3。特别优选具有1.95－2.05官能度的双官能聚醚。
在环氧乙烷和环氧丙烷的共聚加成化合物中，环氧乙烷的份额为1－50%，优选1－30%，特别优选5－20%。
在本发明的特别优选实施方案中，聚醚多元醇B)是具有750－1250 Da分子量和1.95－2.05官能度的环氧丙烷的均聚加成产物。
也可以任选使用较少量的从聚氨酯化学本身已知的例如得自聚酯、聚内酯或聚碳酸酯多元醇类的较高分子量多羟基组分。
适合作为具有1－2个异氰酸酯反应性基团和至少一个潜离子基团的潜离子化合物C)的是这些化合物：例如羟基-和巯基羧酸，氨基羧酸例如甘氨酸、丙氨酸或4-氨基丁酸，二和多羟基羧酸例如二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸，或者根据DE-A 2 446 440 (第4页–第6页)和2 437 218 (第3–4页)的包含磺酸盐基团的脂族二醇。优选的潜离子组分C)包括二羟甲基丁酸或二羟甲基丙酸。
就潜离子组分C)以未中和的羧酸和/或磺酸形式使用而言，叔胺例如三乙胺、三丙胺、三丁胺、三异丙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺或氨或者碱金属氢氧化物例如氢氧化钠或钾，或者碱金属碳酸盐或碳酸氢盐优选适合作为中和剂。
作为多元醇D)，可以使用分子量大于60 Da，优选90－220 Da并且包含伯或仲醇基的化合物。适合作为化合物D)的是例如二醇，例如乙二醇，二、三、四甘醇，1,2-丙二醇，二、三、四丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,3-丁二醇，2,3-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，2,2-二甲基-1,3-丙二醇，1,4-二羟基环己烷，1,4-二羟甲基环己烷，1,8-辛二醇，1,10-癸二醇，1,12-十二烷二醇或其混合物。适合作为组分D)的其它化合物是具有大于2的羟基官能度的多元醇化合物，例如三羟甲基丙烷或甘油。特别优选作为组分D)的是1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇或1,6-己二醇。
根据本发明的含水聚氨酯或聚氨酯脲分散体的制备可以以一个或多个步骤在均相或多步反应中，部分地在分散相中进行。在加聚全部或部分进行后，进行分散、乳化或溶解步骤。之后，任选地在分散相中进行进一步的加聚或改性。从现有技术已知的所有方法可用于制备，例如乳化剂-剪切力法、丙酮法、预聚物混合法、熔体-乳化法、酮亚胺法和固体-自发分散法或它们的衍生方法。优选熔体-乳化法、预聚物混合法和丙酮法。特别优选预聚物混合法和丙酮法，并且最特别优选丙酮法。
本发明还提供一种制备根据本发明的含水聚氨酯脲分散体的方法，特征在于将组分A)、B)、C)和D)全部或部分预先装入反应器以制备聚氨酯预聚物并且任选地用相对于异氰酸酯基团惰性的水混溶的溶剂稀释，但优选不用溶剂，并且加热至50－120℃，优选70－100℃的温度，和然后将任选在反应开始时未加入的组分A)、B)、C)或D)计量加入，并且在分散前或期间用合适的中和剂进行中和，并且然后将任选使用的有机溶剂蒸馏出。
合适的溶剂是例如丙酮、丁酮、四氢呋喃、二
Figure 752845DEST_PATH_IMAGE002
烷、乙腈、二丙二醇二甲醚或1-甲基-2-吡咯烷酮，其不仅可以在制备开始而且可以任选地稍后逐份加入。优选丙酮和丁酮。可以在标准压力或增压下进行反应。
为了制备预聚物，如此计量各个组分A)－D)的使用量，使得得到1.05－3.0，优选1.1－1.8的异氰酸酯指数(Isocyanatkennzahl)。预聚物的异氰酸酯含量为1.0－9.0%，优选1.3－7.0%，特别优选1.5－6.0%。
使用10－60重量份，优选20－40重量份的组分A)，40－80重量份，优选50－70重量份的组分B)，1－20重量份，优选3－12重量份的组分C)和0.5－20重量份，优选1－10重量份的组分D)，条件是各组分的总和为100。
基于异氰酸酯反应性基团的总量，组分A)与B)、C)和D)的反应部分或全部，但优选全部进行。通常通过跟踪反应混合物的NCO含量监控转化度。为了该目的，可以进行光谱测量例如红外和近红外光谱，折射率测量和化学分析，例如取出的样品滴定。
为了加快异氰酸酯加成反应，可以使用本领域技术人员已知的加快NCO-OH反应的常规催化剂。例子是三乙胺、1,4-二氮杂双环-[2.2.2]-辛烷、氧化二丁基锡、二辛酸锡或二月桂酸二丁基锡、双(2-乙基己酸)锡或其它有机金属化合物。
为了制备聚氨酯或聚氨酯脲分散体，将预聚物直接或者在溶于合适溶剂，优选丙酮后任选地在强剪切力例如剧烈搅拌下加入分散水(Dispergierwasser)，或者相反将分散水搅拌到预聚物中。
就具有潜离子基团的组分C)以未中和的羧酸和/或磺酸的形式使用而言，在分散前或期间使用合适的中和剂进行中和，中和剂优选为叔胺例如三乙胺、三丙胺、三丁胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、乙基二异丙胺、N,N-二甲基乙醇胺和碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐。如此计量数量：使得中和度优选为40－200%，特别优选50－100%。
在分散期间和/或之后，仍然存在的异氰酸酯基团与水反应形成脲基。
分散后，将任选使用的有机溶剂例如丙酮蒸馏出。
分散体具有10－70重量%，优选25－50重量%并且特别优选30－40重量%的固含量。
一般而言，在根据本发明的方法中起始组分A)－D)的量经计量：使得得到具有50－750 mmol，优选200－600 mmol，并且特别优选250－550 mmol阴离子基团/kg聚合物的阴离子改性聚氨酯脲。
本发明提供了根据本发明的聚氨酯脲分散体用于制备平面构型物品(flächig Gebilde)的涂料或用作粘合剂的用途。
本发明还提供包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂。
包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂适用于粘结任何基材，例如纸、纸板、木材、软木、织物、金属、皮革、聚合物或矿物材料。根据本发明的粘合剂特别适合于粘结木材或软木。
包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂优选通过湿粘结方法施加于待粘结的基材。这是指在施加粘合剂后不经干燥立即进行粘结。需要将待粘结的部件机械固定，直到粘合剂硬化。然而，也可以使用热活化方法工作。在该情形下，将分散体施加于基材并且在全部的水蒸发后，通过例如用红外加热器加热将粘合剂层活化并且转化成粘合态。
这得到包括至少一个基材和包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂层的粘合复合物(Klebstoffverbund)。以该方式制造的粘合复合物在木材上使用湿粘结方法后得到大于4.4 N/mm，优选> 4.8 N/mm，特别优选> 5.0 N/mm的拉伸剪切强度。
本发明提供了粘合复合物，其由一个或多个可以相同或不同的基材以及包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂层组成。
包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂还适合于粘结基材例如玻璃纤维布(Glasfasergewebe)、碳纤维布或矿物纤维布或者矿物基底。在该情形下，优选将玻璃纤维布、碳纤维布或矿物纤维布复合物粘结到矿物基底上。结果，例如建筑物或结构可以更好地受到保护免于被机械影响或振动破坏。
因此还优选这样的粘合复合物：该复合物由一个或多个选自玻璃纤维布、碳纤维布或矿物纤维布的基材和包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂层以及矿物基底组成。
优选由两个木材基材和包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂层组成的粘合复合物。
还优选由用聚合物材料粘结的软木颗粒、软木片和包含根据本发明的聚氨酯脲分散体的粘合剂层组成的粘合复合物。
实施例
以下实施例中的百分比数据在每一情形中基于重量；份是重量份。
下面基于实施例更详细地解释本发明。采用湿粘结方法后可以通过以下方法测量拉伸剪切强度：
采用湿粘结方法后拉伸剪切强度的测量 :
用单组分(没有交联剂)进行测量。
试验材料 / 试件
山毛榉木材(刨光)/山毛榉木材(刨光): 40 x 20 x 5 mm
粘结和测量
使用刷子将粘合剂分散体施加至两个山毛榉木材试件。粘附面积为10 x 20 mm。将两个试件彼此叠置并且在室温在5巴压力下粘结72 h。
然后在室温将试件以180°角度装入粘结点并且以100 mm/分钟的速率拉开。测量所需的力(=剥离强度、拉伸剪切强度)。进行测量5次并且给出平均值。
使用的材料 :
Luphen® D259U (BASF AG, Ludwigshafen/D):
基于聚环氧丙烷聚醚、二羟甲基丙酸和甲苯二异氰酸酯的具有低脲基含量(< 50 mmol/kg)和约40%固含量的聚醚-基聚氨酯分散体。
Dispercoll® U XP 2643 (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen/D):
基于具有2000 g/mol平均分子量的聚环氧丙烷聚醚、二羟甲基丙酸、乙二胺和甲苯二异氰酸酯的聚醚-基聚氨酯分散体。固含量约为40%。
实施例 1 ( 根据本发明 ):
在100℃和50毫巴下将240 g (239.5 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和25.7 g (191.6 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。然后加入5.7 g 1,6-己二醇(48.2 mmol)并且将混合物在100℃均化15 min。冷却至70℃后，搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。3 h后达到4.60%的异氰酸酯含量。将混合物用69 g丙酮稀释并且在50℃用12.6 g(124.5 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入750 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有33%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 543 mmol
(计算: 440.2 mmol NCO，对应于220.1 mmol脲基/405.7 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2363 mmol
(计算: 958.6 mmol/405.7 g固体)
总和: 2906 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到6.7 N/mm²的值。
实施例 2 ( 根据本发明 ):
在100℃和50毫巴下将240 g (239.5 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和25.7 g (191.6 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。然后加入2.85 g 1,6-己二醇(24.1 mmol)并且将混合物在100℃均化15 min。冷却至70℃后，搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。4 h后达到4.91%的异氰酸酯含量。将混合物用69 g丙酮稀释并且在50℃用12.6 g(124.5 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入720 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有34%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 606 mmol
(计算: 488.4 mmol NCO，对应于244.2 mmol脲基/402.85 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2260 mmol
(计算: 910.4 mmol/402.85 g固体)
总和: 2866 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到6.4 N/mm²的值。
实施例 3 ( 根据本发明 ):
在100℃和50毫巴下将240 g (239.5 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和25.7 g (191.6 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。然后加入11.4 g 1,6-己二醇(96.5 mmol)并且将混合物在100℃均化15 min。冷却至70℃后，搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。5 h后达到3.41%的异氰酸酯含量。将混合物用70 g丙酮稀释并且在50℃用12.6 g(124.5 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入740 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有33%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 418 mmol
(计算: 343.6 mmol NCO，对应于171.8 mmol脲基/411.4 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2565 mmol
(计算: 1055.2 mmol/411.4 g固体)
总和: 2983 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到5.4 N/mm²的值。
实施例 4 ( 根据本发明 ):
在100℃和50毫巴下将240 g (239.5 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和25.7 g (191.6 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。然后加入22.8 g 1,6-己二醇(192.9 mmol)并且将混合物在100℃均化15 min。冷却至70℃后，然后搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。5 h后达到1.53%的异氰酸酯含量。将混合物用273 g丙酮稀释并且在50℃用12.6 g(124.5 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入1100 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有30%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 177 mmol
(计算: 150.0 mmol NCO，对应于75.0 mmol脲基/422.8 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2954 mmol
(计算: 1248.8 mmol/422.8 g固体)
总和: 3131 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到5.3 N/mm²的值。
实施例 5 ( 根据本发明 ):
在100℃和50毫巴下将240 g (239.5 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和25.7 g (191.6 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。然后加入5.7 g 1,6-己二醇(48.2 mmol)和1.16 g(8.6 mmol)三羟甲基丙烷并且将混合物在100℃均化15 min。冷却至70℃后，搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。3.5 h后达到4.30%的异氰酸酯含量。将混合物用70 g丙酮稀释并且在50℃用12.6 g(124.5 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入730 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有33%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 509 mmol
(计算: 414.4 mmol NCO，对应于207.2 mmol脲基/406.86 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2419 mmol
(计算: 984.4 mmol/406.86 g固体)
总和: 2928 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到5.3 N/mm²的值。
实施例 6 ( 比较 ):
使用Luphen D259U代替得自实施例1的聚氨酯分散体。采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到2.6 N/mm²的值。
实施例 7 ( 比较 ):
使用Dispercoll U XP 2643代替得自实施例1的聚氨酯分散体。采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到2.6 N/mm²的值。
实施例 8 ( 比较 ):
在100℃和50毫巴下将324 g (323.4 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和29.55 g (220.3 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。然后加入5.7 g 1,6-己二醇(48.2 mmol)并且将混合物在100℃均化15 min。冷却至70℃后，搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。4 h后达到1.69%的异氰酸酯含量。将混合物用160 g丙酮稀释并且在50℃用14.49 g(143.2 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入1050 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有34%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 217 mmol
(计算: 215.0 mmol NCO，对应于107.5 mmol脲基/495.44 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2389 mmol
(计算: 1183.8 mmol/495.44 g固体)
总和: 2606 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到3.3 N/mm²的值。
实施例 9 ( 比较 ):
在100℃和50毫巴下将288.3 g (287.8 mmol)聚环氧丙烷二醇(OH值112，平均分子量1000 g/mol)和25.7 g (191.6 mmol)二羟甲基丙酸脱水60 min。冷却至70℃后，搅拌加入121.7 g(699.4 mmol) 2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的80:20混合物，并且在15 min后将温度保持恒定在90℃。3 h后达到4.00%的异氰酸酯含量。将混合物用77 g丙酮稀释并且在50℃用12.6 g(124.5 mmol)三乙胺盐化10 min。然后在剧烈搅拌的同时将预聚物混合物加入810 g水并且在40℃分散1小时。通过蒸馏除去丙酮后，得到具有33%固含量的微细分散体。
式(I)的芳族脲基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 491 mmol
(计算: 440.0 mmol NCO，对应于220.0 mmol脲基/448.3 g固体)
氨基甲酸酯基含量/kg阴离子改性的聚氨酯脲: 2139 mmol
(计算: 958.8 mmol/448.3 g固体)
总和: 2630 mmol芳族脲基和氨基甲酸酯基/kg阴离子改性的聚氨酯脲
采用湿粘结方法后测量拉伸剪切强度得到4.0 N/mm²的值。
可从实施例看出，根据本发明的聚醚-基聚氨酯和聚氨酯脲分散体当用作单组分粘合剂用于木材粘结时产生显著改进的拉伸剪切强度。在实施例1)－5)中，这些为5.3－6.7 N/mm²。与此相反，在对应于现有技术的比较例6)－9)中发现的值仅为2.6－4.0 N/mm²。

Claims (12)

1.含水聚氨酯脲分散体，包含具有通式(I)的结构单元的聚氨酯脲聚合物
(I)
其中芳基=亚苯基、亚甲苯基、亚二甲苯基、四甲基亚二甲苯基或二亚苯基甲烷，并且所述分散体由以下组分组成：
A) 一种或多种芳族二异氰酸酯，
B) 至少一种具有300－1500 Da数均分子量的聚醚多元醇，
C) 至少一种具有1－2个异氰酸酯反应性基团和至少一个潜离子基团的化合物，
D) 至少一种具有60－499 Da的数均分子量的多元醇，
E) 水，
其中异氰酸酯反应性化合物B)－D)的平均总官能度为1.85－2.2，并且在聚氨酯脲聚合物中，芳族脲基含量和氨基甲酸酯基团含量的总和为2700－5000 mmol/kg聚氨酯脲聚合物。
2.根据权利要求1的含水聚氨酯脲分散体，特征在于所述聚醚多元醇的平均官能度为1.92－3。
3.根据权利要求1的含水聚氨酯脲分散体，特征在于所述聚醚多元醇B)是具有750－1250 Da的分子量和1.95－2.05的官能度的环氧丙烷的均聚加成产物。
4.制备根据权利要求1的含水聚氨酯脲分散体的方法，特征在于将组分A)、B)、C)和D)全部或部分预先装入反应器以制备聚氨酯预聚物，并且任选地用相对于异氰酸酯基团惰性的水混溶的溶剂稀释，并且加热至50－120℃的温度，和然后将任选在反应开始时未加入的组分A)、B)、C)或D)计量加入，并且在分散前或期间用合适的中和剂进行中和，并且然后将任选使用的有机溶剂蒸馏出。
5.根据权利要求4的方法，特征在于在所述预聚物制备期间计量各个组分A)－D)的使用量，使得得到1.05－3.0的异氰酸酯指数。
6.根据权利要求4的方法，特征在于所述预聚物的异氰酸酯含量为1.0－9.0%。
7.根据权利要求1的含水聚氨酯脲分散体用于制备平面构型物品的涂料或者用作粘合剂的用途。
8.包含根据权利要求1的含水聚氨酯脲分散体的粘合剂。
9.由一个或多个能够相同或不同的基材和包含根据权利要求1的聚氨酯脲分散体的粘合剂层组成的粘合复合物。
10.根据权利要求9的粘合复合物，其由一个或多个选自玻璃纤维布、碳纤维布或矿物纤维布的基材和包含根据权利要求1的聚氨酯脲分散体的粘合剂层以及矿物基底组成。
11.根据权利要求9的粘合复合物，其由两个木材基材和包含根据权利要求1的聚氨酯脲分散体的粘合剂层组成。
12.根据权利要求9的粘合复合物，其由用聚合物材料粘结的软木颗粒、软木片和包含根据权利要求1的聚氨酯脲分散体的粘合剂层组成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106884332A (zh) * 2017-03-27 2017-06-23 浙江鸿辰新材料科技有限公司 一种聚氨酯弹性丝纤维及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2012323010A1 (en) 2011-10-14 2014-04-17 Bayer Intellectual Property Gmbh Cold contact adhesives

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3835081A (en) * 1972-07-26 1974-09-10 American Cyanamid Co Textile adhesive from polyurethane
DE4011455A1 (de) * 1990-04-09 1991-10-10 Henkel Kgaa Haushaltsalleskleber auf polyurethanbasis
EP0615988A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-21 BASF Aktiengesellschaft Verwendung von wässrigen Polyurethandispersionen als Verbundfolienklebstoff
DE19908561A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Henkel Kgaa Klebestift auf der Basis eines Seifengels

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA931688A (en) * 1968-08-02 1973-08-07 C. Carlson Robert Sulfonated aromatic polyisocyanates and preparation of stable anionic polyurethane or polyurea latices therefrom
DE2437218C3 (de) * 1974-08-02 1980-12-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ätherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate und Verfahren zu deren Herstellung
DE2446440C3 (de) 1974-09-28 1981-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Sulfonatgruppen aufweisenden Polyurethanen
JP3465980B2 (ja) * 1995-03-02 2003-11-10 第一工業製薬株式会社 合成繊維経糸用糊剤およびその製法
JP3047098B2 (ja) * 1995-12-28 2000-05-29 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂水性分散体およびコーティング剤
JP2000017034A (ja) * 1998-06-29 2000-01-18 Sanyo Chem Ind Ltd 水性樹脂分散体組成物および多孔性シート材料の製造方法
JP2000198962A (ja) * 1998-12-28 2000-07-18 Sanyo Chem Ind Ltd 化粧板もしくは壁紙用水性コ―ティング剤
DE19959170B4 (de) * 1999-12-08 2007-04-26 Construction Research & Technology Gmbh Verfahren zur Herstellung von selbstemulgierbaren wässrigen Polyurethan-Harzen mit verbesserten Eigenschaften und Verwendung dieser Polyurethan-Harze
DE10304153A1 (de) * 2002-02-08 2003-11-13 Henkel Kgaa Farbneutraler 1K Polyurethan-Klebstoff
JP4246054B2 (ja) * 2003-02-05 2009-04-02 東邦化学工業株式会社 シクロヘキサンジメタノールを用いた防錆用水系ポリウレタン樹脂
JP5073470B2 (ja) * 2007-12-25 2012-11-14 三洋電機株式会社 ポリウレタンエマルジョンとその硬化物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3835081A (en) * 1972-07-26 1974-09-10 American Cyanamid Co Textile adhesive from polyurethane
DE4011455A1 (de) * 1990-04-09 1991-10-10 Henkel Kgaa Haushaltsalleskleber auf polyurethanbasis
EP0615988A1 (de) * 1993-03-13 1994-09-21 BASF Aktiengesellschaft Verwendung von wässrigen Polyurethandispersionen als Verbundfolienklebstoff
DE19908561A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Henkel Kgaa Klebestift auf der Basis eines Seifengels

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106884332A (zh) * 2017-03-27 2017-06-23 浙江鸿辰新材料科技有限公司 一种聚氨酯弹性丝纤维及其制备方法

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