CN112442164B - 聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途 - Google Patents

聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及本发明涉及具有湿粘性的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途，本发明的水分散体无需加热干燥活化，涂覆在基材之上，立刻就具有粘合性，可用于制备粘结剂，用于涂覆剂、粘合剂和/或密封剂等领域。

Description

聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及具有湿粘性的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途。
背景技术
聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有优良的涂刷性、优异的初粘和剥离强度以及突出的耐性，广泛地应用在涂料、密封剂和粘合剂等领域。但是，聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的湿粘性差，在粘合剂中使用时，都需要提前活化。活化是指：当水分散体被涂覆在基材上以后，通过加热的方法除去水分，同时在该温度下，聚氨酯链段的活动性增加，聚氨酯或聚氨酯脲转变成粘弹态，然后再进行贴合等操作。
为了提高聚氨酯粘合剂性能，US4870129指出在聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体中引入羟基，然后再与异氰酸酯复配使用，异氰酸酯与羟基反应来增加交联密度，明显提高了粘合强度与耐热性能。
DE19954500、DE4410557或EP792908等专利提出在聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体中引入羧酸盐，然后再与碳二亚胺复配来提高粘合性能，利用其中的羧酸与碳二亚胺的反应来增加交联密度，提高粘合剂的强度。其中羧酸盐是通过在聚氨酯或聚氨酯脲加入二羟甲基丙酸然后再用叔胺中和得到的。
US5066705描述了使用含有羧基的聚合物、含有羧基的聚氨酯和聚碳二亚胺来制备塑料基材的耐候的水性漆。
CN102216359描述了通过在合成过程中加入单氨基和/或单羟基的羧酸得到了一种末端含有羧基的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，再与碳二亚胺复配成粘合剂，由于末端羧基的高活性，可以与碳二亚胺发生快速的交联反应，从而明显提高涂膜性能。
以上的专利技术中更多关注于聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的性能提升，聚氨酯分散体在使用中仍然需要提前活化。活化操作在生产中增加了生产成本，并且使生产操作更加复杂。因此，需要一种具有湿粘性的聚氨酯或聚氨酯脲水性分散体。湿粘性是指：当聚氨酯或聚氨酯脲水分散体涂覆在基材上，无需经过加热活化，在常温下无需加热干燥直接贴合就具有粘性或者经过短时间在水分散体未完全干燥时直接贴合就具有粘性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法，使得聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体涂覆在基材上以后，常温下无需加热活化或干燥就具有粘性，并且具有较长的开放时间，水分散体本身稳定好，无需外乳化剂即具有优异的稳定性，存储时间长。
本发明的另一目的在于提供一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的用途，适合于制备高质量漆料、密封剂等，尤其是粘合剂。
为了实现以上发明目的，本发明的技术方案如下：
一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，由包含以下组分的反应制得：
a)至少一种多元醇组分，所述多元醇包括至少一种结晶度低或非结晶的多元醇，
b)至少一种多异氰酸酯组分，
c)至少一种亲水化合物组分，所述亲水化合物的亲水基团包含离子基团、潜离子基团、非离子基团中的一种或多种，所述亲水化合物含有2～3个NCO反应性官能团；所述离子基团优选羧酸根-COO-和/或磺酸根-SO3-；所述潜离子基团优选羧基-COOH和/或磺酸基-SO3H；所述非离子基团优选聚乙氧基结构单元；所述NCO反应性基团优选羟基和/或氨基，
d)至少一种对异氰酸酯呈反应活性的、单官能度的含有聚乙氧基链段的组分，
e)任选的，包含1-3个氨基和/或羟基的化合物，
f)任选的，其它异氰酸酯反应性化合物，
g)任选的一种或多种消泡剂。
本发明中，所述结晶度低的多元醇为结晶焓-73J/g≤ΔH＜0J/g，优选-60J/g≤ΔH＜0J/g的多元醇。
优选的，所述结晶度低的多元醇的加入量为聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体固体份的20-73wt％，例如55％。
本发明的一些具体实施方式中，所述组分a)中包括两种以上结晶度低或非结晶的多元醇，优选的，其中一种多元醇为结晶度低的多元醇；
本发明的一些具体实施方式中，所述组分a)包括一种以上结晶度低的多元醇和一种以上非结晶的多元醇；
本发明的一些具体实施方式中，所述组分a)包括一种结晶度低的多元醇和一种非结晶的多元醇；
本发明的一些具体实施方式中，所述组分a)包括一种结晶度低的聚酯多元醇和一种非结晶的聚醚多元醇；
本发明的一些具体实施方式中，所述组分a)包括两种以上结晶度低的的多元醇；
本发明的一些具体实施方式中，所述的结晶度低的多元醇为聚酯多元醇，所述非结晶的多元醇为聚醚多元醇。
本发明的一些具体实施方式中，本发明所述组分a)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的69-85wt％，优选75-80wt％，进一步优选76-79％；组分b)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的10-27wt％，优选11-18wt％；
当组分c)为离子基团或潜离子基团时，组分c)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.6-2wt％，优选0.8-1.6wt％，进一步优选0.9-1.3wt％；当组分c)为非离子基团时，组分c)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的4-20％，优选10-15％，进一步优选11-13％；组分d)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.3-2.2wt％，优选0.6-1.2wt％；组分e)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.1-1.4wt％，优选0.2-0.8wt％；组分f)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0-2.5wt％，优选0.05-1.5wt％；组分g)的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的固体份的0-0.1wt％，优选0-0.05％。
本发明所述的组分a)为数均分子量为20～15000的多元醇，所述多元醇的官能度优选大于2；优选数均分子量为80～5000的二元醇和/或三元醇和/或四元醇；更优选数均分子量为400～5000的官能度为2～3的聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚内酯的一种或多种。
优选的，聚醚多元醇的是氧化苯乙烯的加聚产物，或以环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、表氯醇等为单体的加聚产物，所用单体可以为以上单体的一种或多种；或由多元醇或其混合物缩聚得到的聚醚多元醇；或多元醇、胺和氨基醇通过烷氧基化得到的聚醚多元醇，优选聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇和聚四氢呋喃多元醇。
本发明的一些具体实施方式中，合适的聚酯多元醇是直链聚酯二醇或微支链聚酯二元醇，例如可以通过已知的手段由羧酸和/或酸酐如脂肪族、脂环族、芳香族二羧酸或多元羧酸或其相应的酸酐等和多元醇经过脱水缩和得到，所述羧酸或酸酐的例子包括但不限于琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二羧酸、马来酸、富马酸、丙二酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、琥珀酸酐或它们的混合物；所述多元醇的例子包括但不限于乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1,4-二羟甲基环己烷、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇或它们的混合物。任选地，可以加入具有更高官能多元醇，例如三羟甲基丙烷、甘油或季戊四醇。脂环族、芳香族二-和/或多羟基化合物也适合作为用于制备所述聚酯多元醇的多元醇。优选含间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和/或己二酸，和新戊二醇、乙二醇、丁二醇和/或己二醇作为结构组分的聚酯多元醇。
本发明的一些具体实施方式中，所述聚酯多元醇也可以是内酯的均聚物或共聚物，它们可以通过内酯或内酯的混合物与适合的二-和/或更高官能的低分子量多元醇开环获得。其中内酯如丁内酯、ε-己内酯、甲基-ε-己内酯，适合的二-和/或更高官能的低分子量多元醇优选为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇。更优选的，所述聚酯多元醇为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇或它们的混合物开环ε-己内酯的直链的聚酯多元醇。
本发明的一些具体实施方式中，通过使用二醇和碳酸酯制备的具有羟基的聚碳酸酯也适合作为多元醇组分。二醇可以为1,4-丁二醇、1,6-己二醇，碳酸酯可以是碳酸二芳基酯、碳酸二烷基酯。优选的，所述碳酸二芳基酯包含碳酸二苯酯，所述碳酸二烷基酯包含碳酸二甲基酯；优选通过1,6-己二醇与碳酸二甲基酯反应制备的聚碳酸酯。
本发明所述的组分b)为芳香族、脂肪族或脂环族多异氰酸酯，优选具有两个异氰酸酯基团的芳香族、脂肪族、脂环族异氰酸酯中的一种或多种。优选使用二异氰酸酯Y(NCO)2，其中Y代表含4-12个碳原子的二价脂族烃基、含6-15个碳原子的二价脂环族烃基、含6-15个碳原子的二价芳族烃基或含7-15个碳原子的二价芳脂族烃基。合适的二异氰酸酯可以是四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸、4,4'-二环己基丙烷二异氰酸、1,4-苯二异氰酸、2,4-甲苯二异氰酸、2,6-甲苯二异氰酸、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸、2,2'-和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸、四甲基二甲苯基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯和由这些化合物构成的混合物。
本发明所述组分b)还可以包括少量聚氨酯化学中本身已知的更高官能的多异氰酸酯或含有例如碳二亚胺基、脲基甲酸酯基、异氰脲酸酯基、氨基甲酸酯基和/或缩二脲基的改性多异氰酸酯。
本发明的一些具体实施方式中，除了这些简单的二异氰酸酯之外，每分子中具有多于2个异氰酸酯基的官能度的多异氰酸酯也是合适的。例如通过简单脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳族二异氰酸酯的改性制备的或者由至少两种二异氰酸酯(具有脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构)合成的多异氰酸酯。
优选的，组分b)的二异氰酸酯是脂肪族和脂环族二异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸、4,4'-二环己基丙烷二异氰酸及其混合物。更优选的是1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸及其混合物。
本发明所述的组分c)中含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物为含有2～3个NCO反应性基团和同时至少一个离子或潜离子基团的化合物，其中所述潜离子基团是指具有共价键的官能团，通过添加中和剂，随着其溶液的pH的改变，其容易转换为相应的盐。
优选的，潜离子基团包括酸基，所述酸基选自羧基-COOH和/或磺酸基-SO3H；优选的NCO反应性基团选自羟基和/或氨基。
优选的离子基团包括羧酸根-COO-和/或磺酸根-SO3 -。
优选作为组分c)中含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物的实例包括二和/或三羟基羧酸，以及/或者二和/或三羟基磺酸，或二和/或三氨基磺酸，以及/或者二和/或三氨基羧酸、以及它们的盐等。
特别优选的组分c)中含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物的实例包括二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟基琥珀酸、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸、N-(3-氨基丙基)-3-氨基丙磺酸、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙磺酸及其碱金属盐和/或铵盐，或丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸加成到胺(例如异佛尔酮二胺、丁二胺、乙二胺或1，6-己二胺)上的迈克尔(Michael)加成产物等。
本发明的一些具体实施方式中，如果使用潜离子化合物作为组分c)，可在分散之前、之中或之后加入中和剂。加入的中和剂的量可使潜离子基团部分或者全部成为离子基团。合适的中和剂是例如伯胺、仲胺、叔胺、碱金属化合物、碱土金属化合物中的一种或多种，合适的中和剂的例子包括但不限于氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉、N-甲基吗啉、二甲基异丙基胺、N-甲基二乙醇胺、三乙胺、二甲基环己胺、乙基二异丙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或氢氧化钙等中的一种或多种。
总体而言，加入足够的中和剂，使得基于引入的酸基，中和度至少为50％，优选至少为75％，并且不超过150％。当中和度超过100％时，除了100％的离子盐基团外，还存在游离的中和胺。特别优选中和度为95～110％。
本发明所述的组分c)中含有非离子基团的亲水化合物可以是双官能度的聚醚，如氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃、氧化丁烯、表氯醇的均聚物、共聚物和接枝产物、多元醇或其混合物的脱水缩合产物、通过二元醇、二元胺和单氨基醇的烷氧基化获得的聚醚二元醇。其中，每个聚醚分子中环氧乙烷个数为4～200，优选12～75。也可以是多官能度的聚乙氧基醚，如以季戊四醇、糖为起始剂，聚合单元为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种，优选环氧乙烷。其中，每个分子中环氧乙烷个数为4～200，优选12～75。
本发明的一些具体实施方式中，优选数均分子量为200～8000、环氧乙烷个数为4～200的聚乙氧基醚，更优选数均分子量500～3000、环氧乙烷个数为12～75的双官能度的聚乙氧基醚。
更优选的组分c)包括N-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸盐、二羟甲基丙酸盐、柏斯托(Perstop)公司的Ymer 120中的一种或多种。
本发明所述的组分d)是单官能度含有聚乙氧基链段的组分，优选是包含一个羟基或氨基的聚氧化烯醚。所述聚氧化烯醚的起始剂的实例包括但不限于饱和一元醇，比如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、异构的戊醇、己醇、辛醇、壬醇、正癸醇、正十二醇、正十四醇、正十六醇、环己醇、羟甲基环己烷以及3-乙基-3-羟甲基氧杂环；不饱和醇，比如，烯丙醇、1,1-二甲基-烯丙醇或油醇；芳香醇，比如酚、异构的甲酚或者羟甲基苯酚；芳脂族醇，比如苄醇、茴香醇或者肉桂醇；仲一元胺，例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二异丁胺、双(2-乙基己基)-胺、N-甲基-和N-乙基环己基胺或者二环己基胺；杂环的仲胺，比如吗啉、吡咯烷、哌啶乙基吡唑等；优选的起始剂是具有最多4个碳原子的饱和一元醇，尤其优选甲醇作为起始剂。所述聚氧化烯醚的聚合单元为环氧丙烷和/或环氧乙烷，优选环氧乙烷。其中，每个聚氧化烯醚分子中环氧乙烷个数为4～200，优选12～75。
本发明所述组分d)优选数均分子量为200～8000，环氧乙烷个数为4～200的单官能度聚乙氧基醚，进一步优选数均分子量500～3000，环氧乙烷个数为12～75，更优选为数均分子量500～3000，环氧乙烷个数为12～75的聚乙二醇单甲醚。
本发明所述的组分e)是含有1～3个NCO反应性官能团的化合物，所述NCO反应性官能团包括羟基、伯氨基、仲氨基中的一种或多种；优选的，当组分e)为含有2～3个NCO反应性官能团的化合物时，其中至少有一个NCO反应性官能团为伯氨基或仲氨基。所述组分e)优选为脂肪族和/或脂环族伯和/或仲单胺(例如乙胺、二乙胺、异丙胺和丁胺)、更高级直链的脂肪单胺、脂环族单胺(例如环己胺)，还可以是氨基醇，即同时含氨基和羟基的化合物，例如乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、1,3-二氨基-2-丙醇、N-(2-羟乙基)亚乙基二胺、N,N-双(2-羟乙基)亚乙基二胺和2-丙醇胺，还可以是二胺和三胺，例如1,2-乙二胺、1,6-六亚甲基二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨甲基环己烷(异佛尔酮二胺)、哌嗪、1,4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)甲烷和二亚乙基三胺，还可以是特殊的胺，例如己二酸二酰肼、肼，也可以使用上述化合物的混合物。
本发明的一些具体实施方式中，所述组分e)可以充当扩链剂以达到更高分子量和/或充当单官能化合物以限制分子量和/或任选地还引入其它反应性基团，例如游离羟基，作为其它交联点。
优选的，当组分e)为含有2～3个NCO反应性官能团的化合物时，其中至少有一个NCO反应性官能团为伯氨基或仲氨基。
所述组分e)优选的是异佛尔酮二胺、N-(2-羟乙基)亚乙基二胺、1,6-六亚甲基二胺以及他们的混合物。
本发明中，所述多异氰酸酯中NCO的摩尔量与羟基和氨基的摩尔量之和的比为1.03-2.1：1，优选1.05-1.7：1。
根据本发明的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有30-70wt％，优选40-50wt％的固含量。所述分散体的pH值为4～11，优选5～10。平均粒径通常为20～750nm，优选50～450nm。
本发明还提供上述的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将组份a)、b)、d)和溶剂以及任选的催化剂在惰性气体保护下投入反应釜反应，直到反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物；
2)将得到的端异氰酸酯的预聚体加入溶剂稀释并降温，加入任选的组份e)进行扩链反应；
3)加水分散，在粗乳液中加入任选的一种或多种消泡剂g)，
其中步骤1)中任选的使用一种能够在分散期间或之后通过蒸馏部分或完全除去的溶剂。
当组份c)中含有羟基时，在步骤1)中将c)与组份a)、b)、d)和溶剂一并加入；当组份c)中不含有羟基只含有氨基时，在步骤2)与e)一并加入。当组份f)中含有羟基时，在步骤1)中将f)与组份a)、b)、d)和溶剂一并加入；当组份f)中不含有羟基只含有氨基时，在步骤2)与组份e)一并加入。
本发明的一些具体实施方式中，所述步骤1)中，所述组份a)、b)、d)和溶剂在惰性气体保护下投入反应釜在60-90℃下反应。若组份c)在步骤2)中加入，则扩链温度控制在30-50℃，若组份c)在步骤1)中加入，则扩链在室温下进行。
优选的，所述步骤2)反应时间为1-30min，优选5-20min。
优选的，步骤1)中所述溶剂加入量为步骤1)中加入的固体份总质量的0.02-0.3倍，优选0.05-0.18倍；步骤2)中所述稀释溶剂加入量为步骤1)中加入固体份的总质量的0.5-5倍，优选0.8-2倍。
所述溶剂为丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、二丙二醇二甲醚、1-甲基-2-吡咯烷酮等，优选丙酮和丁酮，更优选丙酮。
所述催化剂为本领域普通技术人员已知用于加速NCO与OH反应的催化剂。例如，三乙胺、1,4-二氮杂双环-[2,2,2]-辛烷、氧化二丁锡、二辛酸锡或二月桂酸二丁锡、双-(2-乙基己酸)锡、新癸酸铋、2-乙基己酸铋等。优选新癸酸铋、2-乙基己酸铋，更优选新癸酸铋。
本发明中所述多元醇均包括二元醇，所述多异氰酸酯均包括二异氰酸酯。
本发明所述的湿粘性能优异的聚氨酯或聚氨酯脲水分散体具有以下特点：
1、所述的水分散体无需加热干燥活化，涂覆在基材之上，立刻就具有粘合性；
2、所述的水分散体涂覆在基材上，具有较长的开放时间，最长可以半小时之后进行贴合，仍然具有粘性。
本发明所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体可与其它含水或含溶剂的低聚物或聚合物混合使用。例如，聚乙烯基酯、聚乙烯基醚、聚乙烯醇、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚氨酯-聚脲、聚氨酯-聚丙烯酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯和/或共聚物分散体或乳液或水溶液或有机溶液。必须在每种情况下利用简单的初步试验测试此类混合物的相容性。
根据本发明制备的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体及基于其的粘合剂或粘结剂组合适合于家具应用领域的多数基材，例如所有类型的金属、合金、泡沫、木材、木材基材料，刨花板、MDF板、陶瓷、硬纤维、玻璃、玻璃纤维、碳纤维、碳纳米管、塑料、皮革、纺织品和无机材料。它们同样适合于粘结橡胶材料例如天然和合成橡胶、各种塑料例如聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯，尤其是含增塑剂的聚氯乙烯。同样适合于热塑性塑料例如ABS(丙烯酸类-丁二烯-苯乙烯)、PC(聚碳酸酯)、聚烯烃塑料和它们的混合物。
通过涂料技术或粘合剂技术中已知技术制备的基于本发明的水分散体的覆盖剂/密封剂可以在这些领域中得到应用。
实施例
使用的材料：
聚酯I：聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇，OH值＝56mg KOH/g，结晶焓ΔH＝-93J/g(
Figure BDA0002188891090000131
WHP-104)
聚酯Ⅱ：聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇，OH值＝112mg KOH/g，结晶焓ΔH＝-73J/g(
Figure BDA0002188891090000132
WHP-204，万华化学)
聚酯Ⅲ：聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇，OH值＝56mg KOH/g，非结晶性多元醇(CMB54，华大化学)
聚酯Ⅳ：聚己二酸新戊二醇酯二醇，OH＝112mg KOH/g，结晶焓ΔH＝-35J/g
(
Figure BDA0002188891090000133
WHP205，万华化学)
聚酯Ⅴ：聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇，OH＝74.67mg KOH/g，结晶焓ΔH＝-46J/g(CMA654，华大化学)
聚醚I：聚乙二醇单甲醚，具有平均分子量1200g/mol，(MPEG1200，湖南石化)
聚醚Ⅱ：聚氧丙烯醚二醇，OH值＝112mg KOH/g，非结晶性多元醇(
Figure BDA0002188891090000134
C2010D，万华化学)
聚醚Ⅲ：聚氧丙烯醚二醇，OH值＝280mg KOH/g，非结晶性多元醇，(DL-400，蓝星东大)
异氰酸酯I：六亚甲基二异氰酸酯(
Figure BDA0002188891090000141
HDI，万华化学)
结晶焓采用DSC方法测定，N2气氛，流速50ml/min，测定程序如下：
1.以10k/min的升温速率由25℃升温至150℃，N2气氛，流速50ml/min
2.150℃恒温3min
3.以10k/min的降温速率由150℃降温至-100℃，N2气氛，流速50ml/min
4.-100℃恒温3min
5.以10k/min的升温速率由-100℃升温至150℃，N2气氛，流速50ml/min根据DSC曲线的结晶峰积分得到热量，计算出结晶焓。
实施例1
将72.5g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、64g聚醚Ⅲ、50g异氰酸酯I、3.6g经过脱水处理聚醚I、28g丙酮、2.5gDMPA、0.03g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.75％。将该预聚体溶解在256g丙酮中并冷却到35℃，加入1.88g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.55g乙二胺搅拌5min，然后通过添加232g水将该混合物分散，在分散体中加入0.04g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的157nm的平均粒径，pH值是8。
实施例2
将103g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、174g聚酯Ⅲ、3.5g聚醚I、50g异氰酸酯I、51g丙酮、5gDMPA、0.07g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.50％。将该预聚体溶解在487g丙酮中并冷却到35℃，加入3.77g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加530g水将该混合物分散，在分散体中加入0.1g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有43wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的185nm的平均粒径，pH值是8.5。
实施例3
将72.5g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、150g聚醚Ⅱ、4.4g聚醚I、50g异氰酸酯I、42g丙酮、3.1gDMPA、0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.30％。将该预聚体溶解在318g丙酮中并冷却到35℃，加入2.34g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.4g乙二胺搅拌5min，然后通过添加338g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的180nm的平均粒径，pH值是8.6。
实施例4
将72.5g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、150g聚醚Ⅱ、4.4g聚醚I、50g异氰酸酯I、42g丙酮，0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.45％。将该预聚体溶解在318g丙酮中并冷却到45℃，恒温搅拌5min。加入1.4g乙二胺、5.6g二胺基乙磺酸钠(Vestamin A95,Evonik)搅拌5min，然后通过添加338g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有50wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的184nm的平均粒径，pH值是7.4。
实施例5
将103g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、174g聚酯Ⅲ、3.5g聚醚I、50g异氰酸酯I、49g丙酮、45gYmer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.20％。将该预聚体溶解在446g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.083g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的190nm的平均粒径，pH值是7.3。
实施例6
将72.5g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、150g聚醚Ⅱ、4.4g聚醚I、50g异氰酸酯I、42g丙酮、12gYmer120，0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.45％。将该预聚体溶解在318g丙酮中并冷却到45℃，恒温搅拌5min。加入1.4g乙二胺、5.6g二胺基乙磺酸钠(Vestamin A95,Evonik)搅拌5min，然后通过添加338g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有50wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的152nm的平均粒径，pH值是7.8。
实施例7
将103g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、174g聚酯Ⅲ、3.5g聚醚I、50g异氰酸酯I、55g丙酮、65gYmer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到0.7％。将该预聚体溶解在538g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.083g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的126nm的平均粒径，pH值是7.5。
实施例8
将103g经过脱水处理的聚酯Ⅳ、150g聚酯Ⅴ、3.5g聚醚I、50g异氰酸酯I、45g丙酮、45gYmer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.03％。将该预聚体溶解在413g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.077g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的178nm的平均粒径，pH值是7.8。
实施例9
将72.5g经过脱水处理的聚酯Ⅳ、64g聚醚Ⅲ、50g异氰酸酯I、3.6g经过脱水处理聚醚I、28g丙酮、2.5gDMPA、0.03g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.75％。将该预聚体溶解在256g丙酮中并冷却到35℃，加入1.88g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.55g乙二胺搅拌5min，然后通过添加232g水将该混合物分散，在分散体中加入0.04g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的162nm的平均粒径，pH值是7.9。
实施例10
将103g经过脱水处理的聚酯Ⅱ、150g聚酯Ⅴ、3.5g聚醚I、50g异氰酸酯I、45g丙酮、45gYmer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.03％。将该预聚体溶解在413g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.077g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的160nm的平均粒径，pH值是7.3。
实施例11
将72.5g经过脱水处理的聚酯Ⅳ、150g聚醚Ⅱ、4.4g聚醚I、50g异氰酸酯I、42g丙酮，0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到1.45％。将该预聚体溶解在318g丙酮中并冷却到45℃，恒温搅拌5min。加入1.4g乙二胺、5.6g二胺基乙磺酸钠(Vestamin A95,Evonik)搅拌5min，然后通过添加338g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有50wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的175nm的平均粒径，pH值是7.2。
对比实施例12
将210g经过脱水处理的聚酯Ⅰ、8g聚醚I、50g异氰酸酯I、40g丙酮、5gDMPA、0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到NCO达到4.2％。将该预聚体溶解在389g丙酮中并冷却到35℃，加入3.77g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入7.6g乙二胺搅拌5min，然后通过添加327g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂BYK024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的165nm的平均粒径，pH值是9。
粘合剂的制备
将100g水分散体加入0.2g Tego245(迪高)，500rpm搅拌5min，再加入0.15gVesmody U604(万华化学)，然后在600rpm搅拌10min。
剥离强度测定
使用刷子将所述粘合剂分散体均匀地涂刷在皮革基材上，基材均裁剪成2.5cm宽15cm长的条形物，涂刷完毕两条基材对贴，用手按压贴合，然后在30kg/cm2压合10s，制得试样，分别在时间为0以及6min时用GOTECH拉力机在200mm/min的剥离速率下测定剥离强度。
折边手感测定
使用刷子将所述所述粘合剂分散体均匀地涂刷在皮革基材上，将一条基材按宽度方向对折，用手指肚按压折边，分别在贴合时间为0以及6min时撕开折边，并根据撕开折边用力程度打分。
平面复合手感测定
使用刷子将所述所述粘合剂分散体均匀地涂刷在皮革基材上，将两条基材对贴，用手指肚按压两条基材，分别在贴合时间为0以及6min时撕开粘贴在一起的基材，并根据撕开折边用力程度打分。
表1实施例与对比例性能测定
Figure BDA0002188891090000201
注：(1)折边手感和平面复合手感数字越大，表示贴合强度越高；
(2)“无”表示涂覆聚氨酯分散体的基材的粘附力不足以将基材贴合在一起。由表1中看出，基于本发明提供的聚氨酯分散体的单组份粘合剂可以在不加热干燥活化的条件下产生粘接性，且随着时间延长，粘接强度有所提高。普通的聚氨酯分散体的粘附力不经加热干燥活化的粘附力不足以将基材贴合在一起。

Claims (49)

1.一种聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，由包含以下组分的反应制得：
a）至少一种多元醇组分， b）至少一种多异氰酸酯组分，
c）至少一种亲水化合物组分，所述亲水化合物的亲水基团包含离子基团、潜离子基团或非离子基团中的一种或多种，所述亲水化合物含有2～3个NCO反应性官能团；
d) 至少一种对异氰酸酯呈反应活性的、单官能度的含有聚乙氧基链段的组分，
e）任选的，包含1-3个氨基和/或羟基的化合物，
f）任选的，其它异氰酸酯反应性化合物，
g) 任选的一种或多种消泡剂；
所述组分a）中包括两种以上结晶度低的多元醇，或所述组分a）包括一种结晶度低的多元醇和一种非结晶的多元醇；
所述结晶度低的多元醇的结晶焓-73J/g ≤∆H＜0 J/g。
2.根据权利要求1的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，
所述结晶度低的多元醇的结晶焓-60J/g ≤∆H＜0 J/g的多元醇。
3.根据权利要求1的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述结晶度低的多元醇的加入量为聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体固体份的20-73wt%。
4. 根据权利要求1或2所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分a）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的69-85wt%，组分b) 的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的10-27wt%，当组分c）为离子基团或潜离子基团，组分c）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.6-2wt%，当组分c）为非离子基团时，组分c）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的4-20%，组分d）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.3-2.2wt %，组分e）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.1-1.4wt%，组分f）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0-2.5wt%，组分g）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的固体份的0-0.1wt%。
5. 根据权利要求4所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分a）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的75-80wt%，组分b) 的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的11-18wt%；当组分c）为离子基团或潜离子基团，组分c）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.8-1.6wt%；当组分c）为非离子基团时，组分c）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的10-15%，组分d）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.6-1.2wt %，组分e）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.2-0.8wt%；组分f）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.05-1.5wt%；组分g）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的固体份的0-0.05 %。
6. 根据权利要求5所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分a）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的76-79%；组分b) 的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的11-18wt%；当组分c）为离子基团或潜离子基团，组分c）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.9-1.3wt%；当组分c）为非离子基团时，组分c）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的11-13%；组分d）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.6-1.2wt %；组分e）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.2-0.8wt%；组分f）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.05-1.5wt%；组分g）的加入量为所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的固体份的0-0.05 %。
7.根据权利要求1或2所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分a）为数均分子量20-15000的二元醇和/或三元醇和/或四元醇。
8.根据权利要求7所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分a）为数均分子量80-5000的二元醇和/或三元醇和/或四元醇。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分a）为数均分子量为400～5000的、官能度为2～3的聚醚、聚酯、聚碳酸酯的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组份b)为芳香族、脂肪族或脂环族多异氰酸酯。
11.根据权利要求10所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组份b)选自具有两个异氰酸酯基团的芳香族、脂肪族或脂环族异氰酸酯中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分c）中，所述离子基团选自羧酸根-COO-和/或磺酸根-SO3 -；所述潜离子基团是指具有共价键的官能团，选自羧基-COOH和/或磺酸基-SO3H；所述非离子基团选自聚乙氧基结构单元；所述NCO反应性官能团选自羟基和/或氨基。
13.根据权利要求12所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分c)中含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物包括二或三羟基羧酸、二或三羟基磺酸、二或三氨基磺酸、二或三氨基羧酸或它们的盐。
14.根据权利要求13所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分c)中含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟基琥珀酸、N-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸、N-(3-氨基丙基)-3-氨基丙磺酸、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙磺酸及上述化合物的碱金属盐或铵盐，或丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸加成到胺上的迈克尔加成产物。
15.根据权利要求14所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，当组分c）中包含潜离子化合物时，加入中和剂，加入的中和剂的量可使潜离子基团部分或者全部成为离子基团。
16.根据权利要求15所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述中和剂是伯胺、仲胺、叔胺、碱金属化合物、碱土金属化合物中的一种或多种。
17.根据权利要求16所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述中和剂为氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉、N-甲基吗啉、二甲基异丙基胺、N-甲基二乙醇胺、三乙胺、二甲基环己胺、乙基二异丙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或氢氧化钙中的一种或多种。
18.根据权利要求17所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，加入中和剂，使得基于引入的酸基，中和度至少为50%。
19.根据权利要求18所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，加入中和剂，使得基于引入的酸基，中和度至少为75%，并且不超过150%。
20.根据权利要求19所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述的中和度为95～110%。
21.根据权利要求12所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述的组分c）中含有的非离子基团的亲水化合物是双官能度的聚醚，选自氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃、氧化丁烯、表氯醇的均聚物、共聚物和接枝产物、多元醇或其混合物的脱水缩合产物、通过二元醇、二元胺和单氨基醇的烷氧基化获得的聚醚二元醇；其中，每个聚醚分子中环氧乙烷个数为4～200；
或多官能度的聚乙氧基醚，选自以季戊四醇、糖为起始剂，聚合单元为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种。
22.根据权利要求21所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述的组分c）中含有的非离子基团的亲水化合物是多官能度的聚乙氧基醚，选自以季戊四醇、糖为起始剂，聚合单元为环氧乙烷，其中，每个分子中环氧乙烷个数为4～200。
23.根据权利要求22所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，数均分子量为200～8000，环氧乙烷个数为4～200的聚乙氧基醚。
24.根据权利要求23所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，数均分子量500～3000，环氧乙烷个数为12～75的双官能度的聚乙氧基醚。
25.根据权利要求24所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分c）为N-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸盐和/或二羟甲基丙酸盐和/或Ymer120。
26.根据权利要求1所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述组分d）为包含一个羟基或氨基的聚氧化烯醚。
27.根据权利要求26所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分d）中，所述聚氧化烯醚的起始剂为饱和一元醇、芳香醇、芳脂族醇、不饱和醇、仲一元胺、杂环的仲胺。
28.根据权利要求27所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，起始剂是具有最多4个碳原子的饱和一元醇，所述聚氧化烯醚的聚合单元为环氧丙烷和/或环氧乙烷。
29.根据权利要求28所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，每个聚氧化烯醚分子中环氧乙烷个数为4～200。
30.根据权利要求29所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，每个聚氧化烯醚分子中环氧乙烷个数为12～75。
31.根据权利要求29所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分d）为数均分子量为200-8000，每个分子中环氧乙烷个数为4-200的单官能度聚乙氧基醚。
32.根据权利要求31所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分d）为数均分子量500-3000，每个分子中环氧乙烷个数为12-75的单官能度聚乙氧基醚。
33.根据权利要求32所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组分d）为数均分子量500～3000，环氧乙烷个数为12～75的聚乙二醇单甲醚。
34.根据权利要求1所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，组份e)为含有1～3个NCO反应性官能团的化合物，所述NCO反应性官能团包括羟基、伯氨基、仲氨基中的一种或多种。
35.根据权利要求34所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，当组分e）为含有2～3个NCO反应性官能团的化合物时，其中至少有一个NCO反应性官能团为伯氨基或仲氨基。
36.根据权利要求1所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述多异氰酸酯中NCO的摩尔量与羟基和氨基的摩尔量之和的比为1.03-2.1：1。
37.根据权利要求36所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体，其特征在于，所述多异氰酸酯中NCO的摩尔量与羟基和氨基的摩尔量之和的比为1.05-1.7：1。
38.根据权利要求1-37中任一项所述的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将组份a)、b)、d)和溶剂在惰性气体保护下投入反应釜反应，直到反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物；
2）将得到的端异氰酸酯的预聚体加入溶剂稀释并降温，加入任选的组份e)进行扩链反应；
3）用水分散，在粗乳液中加入任选的一种或多种消泡剂g)；
当组份c)中含有羟基时，在步骤1）中将c)与组份a)、b)、d)和溶剂一并加入；当组份c)中不含有羟基只含有氨基时，在步骤2）与e)一并加入；当组份f)中含有羟基时，在步骤1）中将f)与组份a)、b)、d)和溶剂一并加入；当组份f)中不含有羟基只含有氨基时，在步骤2）与组份e)一并加入。
39.根据权利要求38所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中还加入催化剂。
40.根据权利要求38所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述组份a)、b)、d)和溶剂在惰性气体保护下投入反应釜在60-90℃下反应；若组份c)在步骤2）中加入，则扩链温度控制在30-50℃，若组份c)在步骤1）中加入，则扩链在室温下进行。
41.根据权利要求38所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2）的反应时间为1-30min。
42.根据权利要求41所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2）的反应时间为5-20min。
43.根据权利要求38所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述溶剂加入量为步骤1）中加入固体份总质量的0.02-0.3倍；步骤2）中加入的稀释溶剂加入量为步骤1）中加入固体份总质量的0.5-5倍。
44.根据权利要求43所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述溶剂加入量为步骤1）中加入固体份总质量的0.05-0.18倍；步骤2）中加入的稀释溶剂加入量为步骤1）中加入固体份总质量的0.8-2倍。
45.根据权利要求38所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、二丙二醇二甲醚、1-甲基-2-吡咯烷酮。
46.根据权利要求45所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为丙酮和丁酮。
47. 根据权利要求39所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自三乙胺、1,4-二氮杂双环-[2,2,2]-辛烷、氧化二丁锡、二辛酸锡或二月桂酸二丁锡、双-(2-乙基己酸) 锡、新癸酸铋或2-乙基己酸铋。
48.根据权利要求47所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自新癸酸铋或2-乙基己酸铋。
49.一种权利要求1-37中任一项所述的水分散体或权利要求38-48任一项所述的方法制备的水分散体用于制备涂覆剂、粘合剂和/或密封剂的用途。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN113045731B (zh) * 2021-03-24 2023-03-03 万华化学集团股份有限公司 一种聚氨酯聚脲水分散体及其制备方法与用途
CN114539507B (zh) * 2021-12-30 2023-08-29 重庆大学 一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶及其制备方法
CN117757415B (zh) * 2024-02-22 2024-05-28 上海蒂姆新材料科技有限公司 一种汽车包覆用水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6085303B2 (ja) * 2011-10-14 2017-02-22 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 低温触圧接着剤
EP2921541A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-23 Henkel AG&Co. KGAA Aqueous polyurethane dispersions
PL3428209T3 (pl) * 2017-07-13 2020-05-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Częściowo krystaliczna mieszanina poliestropolioli i ich zastosowanie
CN107955126B (zh) * 2017-12-01 2020-08-28 万华化学（宁波）有限公司 一种聚氨酯-聚脲多元醇的水分散体及其制备方法

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