CN114539507B - 一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶及其制备方法，其中，所述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶包括：亲水改性分散体、固化剂、分散剂和无机填料，其中所述亲水改性分散体包括聚醚多元醇、聚酯多元醇和经异氰酸酯预聚形成的多羟基组分中的至少一种，制备过程中湿凝胶的水量作为调节气凝胶密度的主要因素，按照1混合—2预冷冻—3冷冻真空干燥—4老化的工艺步骤，制得一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶材料。本发明所制备的复合聚氨酯气凝胶密度低，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。

Description

一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯气凝胶材料技术领域，具体涉及一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶及其制备方法。
背景技术
气凝胶被称为“冻结的烟雾”，其结构中有大量的空气，具有极低的密度(低至0.12mg/cm3)和极低的导热系数(0.013W/m·K)，近年来受到越来越多的关注。气凝胶自出现以来，由最初的以水玻璃为原料采用超临界干燥技术得到SiO2气凝胶到现在已经有近九十年的历史，气凝胶的种类也涵盖了从最初的SiO2气凝胶到金属氧化物气凝胶、聚合物气凝胶、碳气凝胶、陶瓷气凝胶、有机无机气凝胶等。当前有机-无机复合气凝胶阻燃隔热保温材料也是研究热点，应用涉及汽车、建筑、电子、航空航天等领域，最先有美国Case WesternReserve大学Schiraldi教授课题组于2006年通过聚乙烯醇和粘土进行冷冻干燥制备得到气凝胶，具有层状和网状的空间结构，孔隙率高、导热系数低，在保温隔热、吸附材料等领域应用前景广阔。
有机气凝胶虽然具有很好的柔韧性及结构可设计性，但由于其具有可燃性、不耐水解限制了其在建筑保温、电子封装、汽车等领域的应用，无机气凝胶虽然具有不燃的优点，但由于大多数无机气凝胶较脆，力学强度差，制备成本高，同样限制了其应用。而有机-无机气凝胶集有机气凝胶和无机气凝胶优点为一体，可以通过配方调整和材料结构设计得到耐水解性能、力学性能良好，防火性能优异的防火保温材料。
现有气凝胶工业化产品多以二氧化硅气凝胶为主，存在无机气凝胶的脆性弊端，复合生物质纤维素、海藻酸盐、聚乙烯醇等气凝胶又存在耐水解性能不足的缺点，新出现的聚氨酯复合气凝胶多是利用反应交联聚氨酯提供三维网络结构的支撑性，原位复合无机气凝胶填料组份的方式，使用较多有机溶剂且制备工艺复杂，气凝胶密度偏大，整体尺寸稳定性差等问题。现有的聚氨酯复合气凝胶的制备技术有待改进。
发明内容
本发明目的在于提出一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶及其制备方法，该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。
在本发明的一个方面，提出了一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶，所述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶包括：亲水改性分散体、固化剂、分散剂和无机填料。
本发明所述的阻燃耐水解聚氨酯气凝胶，通过将包括聚醚多元醇、聚酯多元醇和经异氰酸酯预聚形成的多羟基组分中的至少之一作为亲水改性分散体，在固化剂的作用下，交联反应形成含有氨酯基团、C-O-C醚键和少量酯基，相比其他亲水纤维素基生物质气凝胶来说，耐水解性能大大提高。另外，由于有机材料骨架极易燃烧，而在制备凝胶体系时加入大量的无机填料，使得气凝胶骨架中含有大量的有机和无机共同连接的骨架，可以协同增强气凝胶的阻燃保温性能。由此，本申请的聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。
本发明实施例的阻燃耐水解聚氨酯气凝胶还可以具有如下的技术特征：
在本发明的实施例中，所述亲水改性分散体、固化剂、分散剂、无机填料的质量比为(30～50)：(5～10)：(0.5～3)：(10～50)。由此，该聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。
在本发明的一些实施例中，所述聚醚多元醇包括乙二醇起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚二醇、甘油起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚三醇和数均分子量为200～1000的聚乙二醇中的至少之一。由此，可以提高聚氨酯气凝胶的耐水解性能。
在本发明的一些实施例中，所述聚酯多元醇包括丙烯酸单体改性的乙二醇起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚二醇、丙烯酸单体改性的甘油起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚三醇和丙烯酸单体改性的数均分子量为200～1000的聚乙二醇中的至少之一。由此，可以提高聚氨酯气凝胶的耐水解性能。
在本发明的一些实施例中，所述固化剂为经亲水改性异氰酸酯类固化剂。由此，可以提高聚氨酯气凝胶的耐水解性能。
在本发明的一些实施例中，所述异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯二聚体、异佛尔酮二异氰酸酯二聚体、甲苯二异氰酸酯二聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体和二苯基甲烷二异氰酸酯三聚体中的至少之一。由此，可以提高聚氨酯气凝胶的耐水解性能。
在本发明的一些实施例中，所述亲水改性方式为二羟甲基丙酸接枝改性、对羟基苯磺酸钠接枝改性或者磷酸与四水磷酸氢铵钠以摩尔比为1:2混合接枝改性。由此，可以提高聚氨酯气凝胶的耐水解性能。
在本发明的一些实施例中，所述无机填料包括是可膨胀石墨、蒙脱土、高岭土、粉煤灰、水玻璃、空心玻璃微珠、纳米二氧化硅、氢氧化镁、氢氧化铝和三氧化二锑中的至少之一，优选粉煤灰、水玻璃和心玻璃微珠中的至少之一。由此，可以协同增强聚氨酯气凝胶的阻燃保温性能。
在本发明的一些实施例中，所述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶进一步包括分散剂，所述分散剂包括纤维素类分散剂、缔合型聚氨酯类分散剂和聚丙烯酸酯类分散剂中的至少之一。由此，该聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。
在本发明的一些实施例中，所述纤维素类分散剂包括羟丙基纤维素分散剂、羟丙基甲基纤维素分散剂、羟乙基甲基纤维素分散剂、羧基改性纤维素分散剂、磺酸基改性纤维素分散剂和纳米纤维素分散剂中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述缔合型聚氨酯类分散剂包括疏水缔合型水溶性聚氨酯分散剂、硅氧烷改性水溶性聚氨酯分散剂、硅氧烷改性聚醚型聚氨酯分散剂和亲水改性聚硅氧烷共聚物分散剂中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述聚丙烯酸酯类分散剂包括丙烯酸缔合型碱溶胀分散剂、三硅氧烷聚氧化乙烯醚分散剂、聚丙烯酸疏水改性分散剂和聚丙烯酸盐碱溶胀型中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述亲水改性分散体与所述分散剂的质量比为(30～50)：(0.5～3.0)。由此，该聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。
在本发明的第二个方面，提出了一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：
(1)伴随着搅拌，将亲水改性分散体、固化剂、分散剂和水进行混合反应，以便得到第一混合液；
(2)伴随着搅拌，逐步添加无机填料在所述第一混合液中，搅拌均匀得到湿凝胶；
(3)将所述湿凝胶预冷冻后进行冷冻真空干燥；
(4)将步骤(3)得到的样品进行老化，以便得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶。
根据本发明实施例的上述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备方法，通过将包括聚醚多元醇、聚酯多元醇和经异氰酸酯预聚形成的多羟基组分中的至少之一作为亲水改性分散体，在固化剂的作用下，交联反应形成含有氨酯基团、C-O-C醚键和少量酯基，相比其他亲水纤维素基生物质气凝胶来说，耐水解性能大大提高；再伴随着搅拌将第一混合液与无机填料混合，使无机填料均匀分散于第一混合液中，由于有机材料骨架极易燃烧，而在制备凝胶体系时加入大量的无机填料，使得气凝胶骨架中含有大量的有机和无机共同连接的骨架，可以协同增强气凝胶的阻燃保温性能；然后将湿凝胶预冷冻，将湿凝胶样品完全冷冻定型，随后进行冷冻真空干燥，保证冷冻定型，抽真空，将湿凝胶的溶剂水以固体冰升华的方式实现不破坏凝胶骨架的同时干燥凝胶样品；最后将干燥后的样品进行老化，固化剂组分与亲水分散体组分继续反应交联成为立体网状聚氨酯复合材料，即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶。由此，采用本申请的方法来制备聚氨酯气凝胶，不需要使用较多的有机溶剂，对环境友好，制备工艺简单，可以大规模生产，且制备得到的聚氨酯气凝胶密度低，力学性能良好，耐水解性能和阻燃保温性能优异。具体的，制备得到的聚氨酯气凝胶密度为0.05～0.10g/cm3，比表面积为50～500m2/g，氧指数为30～40，垂直燃烧离火自熄，水平燃烧速率≤30mm/s，导热系数为0.02～0.08W/(m﹒K)。
另外，本发明所述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备方法还具有如下的技术特征：
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)所述搅拌的转速为800～1500转/分钟，时间为5～10分钟。由此，将亲水改性分散体、分散剂与固化剂混合均匀，得到第一混合液。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述搅拌的转速为1500～2000转/分钟，时间为5～10分钟。由此，有利于无机填料的分散。
在本发明的一些实施例中，所述亲水改性分散体、固化剂、分散剂、无机填料与水的质量比为(30～50)：(5～10)：(0.5～3)：(10～50)：(100～500)，其中水添加量可以用作调节所述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的密度。
在本发明的一些实施例中，在步骤(3)中，所述预冷冻温度为-35～-40摄氏度，时间为24～48小时。由此，可以使样品冷冻地较为彻底，避免内部没有完全冷冻而仍然为液体。
在本发明的一些实施例中，所述冷冻真空干燥的温度不高于-20摄氏度，时间为24～72小时，真空度不高于40Pa。
在本发明的一些实施例中，在步骤(4)中，所述老化的温度为20～60摄氏度，时间为24～48小时。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1是根据本发明的实施例，制备阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的方法流程示意图；
图2是制备聚氨酯气凝胶样品实物图，其中A～H分别是实施例1～8对应样品图片，I和J分别是对比例1和2对应样品图片。
具体实施方式
下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的一个方面，提出了一种阻燃耐水解聚氨酯气凝胶。根据本发明的实施例，该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶包括：亲水改性分散体、固化剂、分散剂和无机填料。
发明人发现，通过将包括聚醚多元醇、聚酯多元醇和经异氰酸酯预聚形成的多羟基组分中的至少之一作为亲水改性分散体，在固化剂的作用下，交联反应形成含有氨酯基团、C-O-C醚键和少量酯基，相比其他亲水纤维素基生物质气凝胶来说，耐水解性能大大提高。另外，由于有机材料骨架极易燃烧，而在制备凝胶体系时加入大量的无机填料，使得气凝胶骨架中含有大量的有机和无机共同连接的骨架，可以协同增强气凝胶的阻燃保温性能。由此，本申请的聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，且耐水解性能和阻燃保温性能优异。
进一步地，上述亲水改性分散体、固化剂、分散剂与无机填料的质量比为(30～50)：(5～10)：(0.5～3)：(10～50)。发明人发现，若亲水改性分散体添加过少，气凝胶基体比较脆，有机相无法支撑无机填料，容易坍塌；而若亲水改性分散体添加过多，无机填料过少，则阻燃体系效果差；同时，若固化剂添加过少，凝胶固化强度不够，凝胶偏软甚至表面发粘，而若固化剂添加过多，凝胶固化偏硬，固化反应快；另外，若无机填料添加过少，阻燃效果差，而若无机填料添加过多，凝胶基体容易坍塌。由此，采用本申请的质量比可以使聚氨酯气凝胶的力学性能和阻燃保温性能最佳。
需要说明的是，上述聚醚多元醇和聚酯多元醇的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，例如，聚醚多元醇包括乙二醇起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚二醇、甘油起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚三醇和数均分子量为200～1000的聚乙二醇中的至少之一，优选数均分子量为200～1000的聚乙二醇；聚酯多元醇包括丙烯酸单体改性的乙二醇起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚二醇、丙烯酸单体改性的甘油起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚三醇和丙烯酸单体改性的数均分子量为200～1000的聚乙二醇中的至少之一。
进一步地，上述固化剂为经亲水改性异氰酸酯类固化剂。发明人发现，亲水纤维素基生物质气凝胶，吸湿性强然后缓慢水解，耐水解性比较差，需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要对异氰酸酯的具体类型以及亲水改性方式进行选择，例如，异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯二聚体、异佛尔酮二异氰酸酯二聚体、甲苯二异氰酸酯二聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体和二苯基甲烷二异氰酸酯三聚体中的至少之一，优选六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少之一；亲水改性方式为二羟甲基丙酸接枝改性、对羟基苯磺酸钠接枝改性或者磷酸与四水磷酸氢铵钠以摩尔比1:2比例混合接枝改性。发明人发现，二羟甲基丙酸接枝改性使异氰酸酯含有羧酸基团(-COOH)的同时具备异氰酸酯基团(-NCO)交联点；对羟基苯磺酸钠接枝改性使异氰酸酯含有磺酸基团(-SO3H)的同时具备异氰酸酯基团(-NCO)交联点；磷酸与四水磷酸氢铵钠以摩尔比1:2比例混合接枝改性使异氰酸酯含有磷酸基团(-PO(OH)2)的同时具备异氰酸酯基团(-NCO)交联点。优选二羟甲基丙酸接枝改性或对羟基苯磺酸钠接枝改性。固化剂的异氰酸酯基团含量优选10～15wt％。
需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要对无机填料的具体类型进行选择，例如，无机填料包括可膨胀石墨、蒙脱土、高岭土、粉煤灰、水玻璃、空心玻璃微珠、纳米二氧化硅、氢氧化镁、氢氧化铝和三氧化二锑中的至少之一，优选粉煤灰、水玻璃和心玻璃微珠中的至少之一。发明人发现，选择粉煤灰作为无机填料，可以实现对粉煤灰的废物资源化利用，具有一定的环境效益和经济效益；同时，水玻璃为工业化副产物，且不会增加气凝胶前驱体的体系黏度便于工业化管道流体运输，为连续化生产提供了可能；此外，空心玻璃微珠具有防沉降和进一步降低气凝胶材料导热系数的优势。
进一步地，上述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶还包括分散剂。发明人发现，加入水性分散剂，因其具有一定增稠效果，具有调节体系初始粘度的同时增加无机填料与水的相容性的作用，可以有效改善无机填料的沉降和在有机相中分散不均匀的问题。另外，上述亲水改性分散体与分散剂的质量比为(30～50)：(0.5～3.0)。发明人发现，若分散剂加入过少，无机填料容易出现团聚或沉降的问题；而若分散剂加入过多，会增加体系粘度，同样降低分散效率。由此，采用本申请的分散剂添加量有助于无机填料的均匀分散。需要说明的是，上述分散剂的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，例如，分散剂包括纤维素类分散剂、缔合型聚氨酯类分散剂和丙烯酸酯类分散剂中的至少之一。具体的，所述纤维素类分散剂包括羟丙基纤维素分散剂、羟丙基甲基纤维素分散剂、羟乙基甲基纤维素分散剂、羧基改性纤维素分散剂、磺酸基改性纤维素分散剂和纳米纤维素分散剂中的至少之一，如济南圣泉集团股份有限公司，石家庄雨荷纤维素有限公司HPMC221，广东中联邦精细化工有限公司C-293；所述缔合型聚氨酯类分散剂包括疏水缔合型水溶性聚氨酯分散剂、硅氧烷改性水溶性聚氨酯分散剂、硅氧烷改性聚醚型聚氨酯分散剂和亲水改性聚硅氧烷共聚物分散剂中的至少之一，如毕克化学分散剂BYK-154，苏州青田新材料有限公司DH-6000分散剂，陶氏化学ACUSOL 445N；所述丙烯酸酯类分散剂包括丙烯酸缔合型碱溶胀分散剂、三硅氧烷聚氧化乙烯醚分散剂、聚丙烯酸疏水改性分散剂和聚丙烯酸盐碱溶胀型中的至少之一，如宜兴可信化工有限公司分散剂AMP-95，广东奕美化工科技有限公司EM-618A，科盈化学KYC-913。
在本申请的第二个方面，本申请提出了一种制备上述阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的方法。根据本发明的实施例，参考图1，该方法包括：
S100：伴随着搅拌，将亲水改性分散体、固化剂、分散剂和水进行混合反应
该步骤中，通过伴随着搅拌(例如磁力搅拌)将亲水改性分散体、固化剂和水进行混合反应，即可得到第一混合液。发明人发现，亲水改性分散体经固化交联反应后形成含有氨酯基团、C-O-C醚键和少量酯基，相比其他亲水纤维素基生物质气凝胶来说，耐水解性能大大提高。需要说明的是，亲水改性分散体和固化剂的具体类型同于上文描述，此处不再赘述。
进一步地，上述搅拌的转速为800～1500转/分钟，时间为5～10分钟。发明人发现，若搅拌转速过低，分散时间延长或分散效果不好；而若搅拌转速过高，体系增稠作用明显，高速搅拌会使体系发热量增加，部分固化剂组分破乳参与反应，造成分层或絮状沉降；同时，若搅拌时间过短，分散效果不好；而若搅拌时间过长，也会使体系发热量增加，造成破乳引起的分层现象。由此，采用本申请的搅拌条件，一方面可以使各组分达到较佳的分散效果；另一方面，可以避免固化剂组分破乳造成分层或絮状沉降。
进一步地，还可以在该步骤中加入分散剂，得到第一混合溶液。发明人发现，加入水性分散剂，因其具有一定增稠效果，具有调节体系初始粘度的同时增加无机填料与水的相容性的作用，可以有效改善无机填料的沉降和在有机相中分散不均匀的问题，需要说明的是，分散剂的具体类型与添加量同于上文描述，此处不再赘述。
S200：伴随着搅拌，将第一混合液与无机填料混合
该步骤中，通过伴随着搅拌(例如磁力搅拌)将第一混合液与无机填料混合，使得无机填料均匀分散于第一混合溶液中，得到湿凝胶。优选地，无机填料采用逐步投料方式，由此可以避免一次性投料导致的无机填料团聚现象。需要说明的是，无机填料的具体类型同于上文描述，此处不再赘述。
进一步地，上述搅拌的转速为1500～2000转/分钟，时间为5～10分钟。发明人发现，若搅拌转速过低，无机填料分散不好；而若搅拌转速过高，体系搅拌过程发热量大，引起破乳；同时，若搅拌时间过短，无机填料分散不好；而若搅拌时间过长，体系搅拌过程发热量大，会引发破乳或固化剂参与反应造成增稠现象。由此，采用本申请的搅拌条件，一方面有利于无机填料均匀分散；另一方面，可以避免引发破乳或固化剂参与反应造成增稠现象。
进一步地，上述亲水改性分散体、固化剂、分散剂、无机填料与水的质量比为(30～50)：(5～10)：(0.5～3)：(10～50)：(100～500)。若亲水改性分散体添加过少，气凝胶基体比较脆，有机相无法支撑无机填料，容易坍塌；而若亲水改性分散体添加过多，无机填料过少，则阻燃体系效果差；同时，若固化剂添加过少，凝胶固化强度不够，凝胶偏软甚至表面发粘，而若固化剂添加过多，凝胶固化偏硬，固化反应快；另外，若无机填料添加过少，阻燃效果差，而若无机填料添加过多，凝胶基体容易坍塌；若水添加过少，整体气凝胶密度偏大；而若水添加过多，整体气凝胶密度低甚至气凝胶结构强度无法支撑造成塌陷。由此，采用本申请的质量比有利于得到密度较小、力学性能和阻燃保温性能较好的聚氨酯气凝胶。
S300：将湿凝胶预冷冻后进行冷冻真空干燥
该步骤中，先将湿凝胶进行预冷冻，以将湿凝胶样品完全冷冻定型，随后进行冷冻真空干燥，保证冷冻定型，抽真空将湿凝胶的溶剂水以固体冰升华的方式实现不破坏凝胶骨架的同时干燥凝胶样品。
进一步地，上述预冷冻温度为-35～-40摄氏度，时间为24～48小时。发明人发现，若预冷冻温度过高，样品冷冻定型不完全，在抽真空过程出现气泡甚至变形塌陷；而若预冷冻温度过低，样品冷冻遇到表面快速冷却，样品内外温差大，造成开裂或收缩变形；同时，若预冷冻时间过短，样品冷冻定型不完全；而若预冷冻时间过长，增加设备能耗，降低样品制备效率。由此，采用本申请的预冷冻温度可以将湿凝胶完全冷冻定型，且可以避免预冷冻过程中样品的结构被破坏，产品力学性能恶化。需要说明的是，本领域技术人员可以根据样品的尺寸大小适当延长预冷冻时间，以样品从溶液完全冷冻为固体为宜。
进一步地，上述冷冻真空干燥的温度不高于-20摄氏度，时间为24～72小时，真空度不高于40Pa。发明人发现，若冷冻真空干燥的温度过高，样品融化尺寸定型不完全，真空状态下变形或坍塌。同时，若冷冻真空干燥的时间过长，增加设备能耗，降低样品制备效率；而若冷冻真空干燥的时间过短，样品融化尺寸定型不完全，真空状态下变形或坍塌。另外，若冷冻真空干燥的真空度过高，干燥速度变慢，干燥时间延长甚至是干燥不彻底，同时也增加设备能耗。由此，采用本申请的冷冻真空干燥条件，一方面可以避免冷冻真空干燥过程中样品的结构被破坏，产品力学性能恶化；另一方面，可以避免设备能耗增加。
S400：将步骤S300得到的样品进行老化
该步骤中，通过将S300得到的样品进行老化，固化剂组分与亲水分散体组分继续反应交联成为立体网状聚氨酯复合材料，即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶。
进一步地，上述老化的温度为20～60摄氏度，时间为24～48小时。发明人发现，若老化的温度过高，固化反应速度快，收缩率大导致样品变形；而若老化的温度过低，老化不完全或老化时间延长；同时，若老化的时间过长，样品制备效率低；而若老化的时间过短，老化不完全。由此，采用本申请的老化条件有利于老化完全，提高老化效率，防止样品变形。
发明人发现，通过伴随着搅拌将亲水改性分散体、固化剂和水进行混合反应，在固化剂的作用下，交联反应形成含有氨酯基团、C-O-C醚键和少量酯基，相比其他亲水纤维素基生物质气凝胶来说，耐水解性能大大提高；再伴随着搅拌将第一混合液与无机填料混合，使无机填料均匀分散于第一混合液中，由于有机材料骨架极易燃烧，而在制备凝胶体系时加入大量的无机填料，使得气凝胶骨架中含有大量的有机和无机共同连接的骨架，可以协同增强气凝胶的阻燃保温性能；然后将湿凝胶预冷冻，将湿凝胶样品完全冷冻定型，随后进行冷冻真空干燥，保证冷冻定型，抽真空将湿凝胶的溶剂水以固体冰升华的方式实现不破坏凝胶骨架的同时干燥凝胶样品，最后将干燥后的样品进行老化，固化剂组分与亲水分散体组分反应交联成为立体网状聚氨酯复合材料，即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶。由此，采用本申请的方法来制备聚氨酯气凝胶，不需要使用较多的有机溶剂，对环境友好，制备工艺简单，可以大规模生产，且制备得到的聚氨酯气凝胶密度较小，力学性能良好，耐水解性能和阻燃保温性能优异。具体的，制备得到的聚氨酯气凝胶密度为0.05～0.10g/cm3，比表面积为50～500m2/g，氧指数为30～40，垂直燃烧离火自熄，水平燃烧速率≤30mm/s，导热系数为0.02～0.08W/(m﹒K)。
下面详细描述本发明的实施例，需要说明的是下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。另外，如果没有明确说明，在下面的实施例中所采用的所有试剂均为市场上可以购得的，或者可以按照本文或已知的方法合成的，对于没有列出的反应条件，也均为本领域技术人员容易获得的。
本发明实施例所使用的原料及助剂信息如下所示：
分散剂AMP-95：宜兴可信化工有限公司
分散剂ACUSOL 445N：陶氏化学
分散剂KYC-913：科盈化学
粉煤灰：中国建筑材料科学研究院，标准样品
水玻璃：模数3.2，广州帕里默有限公司
可膨胀石墨：80目，青岛天合达材料有限公司
空心玻璃微珠：郑州洁洋新材料有限公司
十二烷基苯磺酸钠：国药集团化学试剂有限公司
HPMC221分散剂：石家庄雨荷纤维素有限公司
蒙脱土：连云港汇福纳米新材料有限公司
高岭土：苏州信清科技有限公司
纳米二氧化硅：德固赛AEROSIL 380
氢氧化镁：国药集团化学试剂有限公司
氢氧化铝：国药集团化学试剂有限公司
实施例1
亲水改性分散体a的制备：
按异氰酸酯指数R(NCO/OH)＝1:3比例添加单体，在N2保护70℃下，用恒压漏斗向装有丙烯酸单体改性聚醚多元醇DL400得到的聚丙烯酸酯多元醇(MA-Poly)的三口烧瓶中滴加异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)2h，反应3h，取液测试反应产物羟值(KOH当量)35～60为宜，再按照质量比添加5～10％的三乙胺混合均匀后，取乙二胺15ml和蒸馏水300ml配制分散液，将分散体在机械搅拌2500r/min速度下加入分散液，机械分散1h后得到半透明的泛蓝光的水性乳液作为亲水改性分散体。
固化剂a的制备：
称取一定量的甲苯二异氰酸酯(TDI)，加入到接有冷凝回流管的三口烧瓶中，控制水浴温度70℃，称取占比TDI质量40～50％二羟甲基丙酸(DMPA)溶于丙酮溶剂中，缓慢滴加至三口烧瓶中与TDI反应2～3h，得到含羧基的阴离子亲水改性的聚氨酯预聚物，作为固化剂。
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、分散剂ACUSOL 445N、粉煤灰、可膨胀石墨的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1000转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、分散剂ACUSOL445N和去离子水混合，搅拌6分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速1800转/分钟，8分钟)，将粉煤灰和可膨胀石墨逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到300g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(50℃，24小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的A)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例2
亲水改性分散体的制备同实施例1；
固化剂的制备同实施例1；
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、分散剂KYC-913、水玻璃、可膨胀石墨、空心玻璃微珠的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1200转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、分散剂KYC-913和去离子水混合，搅拌8分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速1600转/分钟，9分钟)，将水玻璃、可膨胀石墨和空心玻璃微珠逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到323g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(55℃，24小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的B)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例3
亲水改性分散体的制备同实施例1；
固化剂的制备同实施例1；
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、分散剂AMP-95、粉煤灰、空心玻璃微珠的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1400转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、分散剂AMP-95和去离子水混合，搅拌7分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速1800转/分钟，7分钟)，将粉煤灰和空心玻璃微珠逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到339g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(60℃，30小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的C)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例4
亲水改性分散体的制备同实施例1；
固化剂的制备同实施例1；
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、ACUSOL 445N、分散剂BYK-154、水玻璃、空心玻璃微珠的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1000转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、ACUSOL 445N、分散剂KYC-913和去离子水混合，搅拌10分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速2000转/分钟，5分钟)，将水玻璃和空心玻璃微珠逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到356g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(45℃，24小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的D)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例5
制备阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的亲水改性分散体、固化剂、去离子水、分散剂AMP-95、分散剂BYK-154、粉煤灰、可膨胀石墨的投料量如表1所示，其余同实施例1，制备得到的阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的E)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例6
亲水改性分散体b的制备：
按异氰酸酯指数R(NCO/OH)＝1:3比例添加单体，在N2保护70℃下，用恒压漏斗向装有丙烯酸单体改性聚醚多元醇PEG400(数均分子量为200～1000的聚乙二醇)得到的聚丙烯酸酯多元醇(MA-Poly)的三口烧瓶中滴加二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)2h，反应3h，取液测试反应产物羟值(KOH当量)35～60为宜，再按照质量比添加5～10％的三乙胺混合均匀后，取乙二胺15ml和蒸馏水300ml配制分散液，将分散体在机械搅拌2500r/min速度下加入分散液，机械分散45min后得到半透明的泛蓝光的水性乳液作为亲水改性分散体。
固化剂b的制备：
称取一定量的六亚甲基二异氰酸酯，加入到接有冷凝回流管的三口烧瓶中，控制水浴温度70℃，称取占比六亚甲基二异氰酸酯质量40～50％对羟基苯磺酸钠溶于丙酮溶剂中，缓慢滴加至三口烧瓶中与六亚甲基二异氰酸酯反应2～3h，得到含磺酸基的阴离子亲水改性的聚氨酯预聚物，作为固化剂。
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、十二烷基苯磺酸钠、蒙脱土、高岭土的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速800转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、十二烷基苯磺酸钠和去离子水混合，搅拌10分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速2000转/分钟，5分钟)，将蒙脱土和高岭土逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到294g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(40摄氏度，36小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的F)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例7
亲水改性分散体c的制备：
按异氰酸酯指数R(NCO/OH)＝1:2.5比例添加单体，在N2保护70℃下，用恒压漏斗向装有丙烯酸单体改性聚醚多元醇DL1000(为乙二醇起始剂环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚二醇)得到的聚丙烯酸酯多元醇(MA-Poly)的三口烧瓶中滴加甲苯二异氰酸酯(TDI)2h，反应3h，取液测试反应产物羟值(KOH当量)35～60为宜，再按照质量比添加5～10％的三乙胺混合均匀后，取乙二胺15ml和蒸馏水300ml配制分散液，将分散体在机械搅拌2500r/min速度下加入分散液，机械分散45min后得到半透明的泛蓝光的水性乳液作为亲水改性分散体。
固化剂c的制备：
称取一定量的异佛尔酮二异氰酸酯，加入到接有冷凝回流管的三口烧瓶中，控制水浴温度70℃，称取占比异佛尔酮二异氰酸酯质量40～50％对羟基苯磺酸钠溶于丙酮溶剂中，缓慢滴加至三口烧瓶中与异佛尔酮二异氰酸酯反应2～3h，得到含磺酸基的阴离子亲水改性的聚氨酯预聚物，作为固化剂。
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、纤维素类分散剂HPMC221、纳米二氧化硅、氢氧化铝的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1500转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、纤维素类分散剂HPMC221和去离子水混合，搅拌5分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速1500转/分钟，10分钟)，将纳米二氧化硅和氢氧化铝逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到329g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(40摄氏度，36小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的G)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
实施例8
亲水改性分散体d的制备：
按异氰酸酯指数R(NCO/OH)＝1:3比例添加单体，在N2保护70℃下，用恒压漏斗向装有丙烯酸单体改性聚醚多元醇DMN1000(为丙烯酸单体改性的乙二醇起始剂环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚三醇)得到的聚丙烯酸酯多元醇(MA-Poly)的三口烧瓶中滴加甲苯二异氰酸酯(TDI)2h，反应3h，取液测试反应产物羟值(KOH当量)35～60为宜，再按照质量比添加5～10％的三乙胺混合均匀后，取乙二胺15ml和蒸馏水300ml配制分散液，将分散体在机械搅拌2500r/min速度下加入分散液，机械分散45min后得到半透明的泛蓝光的水性乳液作为亲水改性分散体。
固化剂d的制备：
称取一定量的二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到接有冷凝回流管的三口烧瓶中，控制水浴温度70℃，称取占比二苯基甲烷二异氰酸酯质量40～50％的磷酸与四水磷酸氢铵钠的混合物(混合比例1:2)溶于丙酮溶剂中，缓慢滴加至三口烧瓶中与二苯基甲烷二异氰酸酯反应2～3h，得到含磷酸基的阴离子亲水改性的聚氨酯预聚物，作为固化剂。
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水、缔合型聚氨酯类分散剂ACUSOL 445N、氢氧化镁、氢氧化铝的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1000转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂、缔合型聚氨酯类分散剂ACUSOL 445N和去离子水混合，搅拌8分钟，得到第一混合液；
步骤2：伴随着搅拌(转速1800转/分钟，8分钟)，将氢氧化镁和氢氧化铝逐步缓慢地加入到第一混合液中，分散均匀后得到362g湿凝胶；
步骤3：将湿凝胶制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤4：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(40摄氏度，36小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的H)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
对比例1
亲水改性分散体的制备同实施例1；
固化剂的制备同实施例1；
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速2000转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂和去离子水混合，搅拌10分钟，得到300g第一混合液；
步骤2：将第一混合液制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤3：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(60℃，12小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的I)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
对比例2
亲水改性分散体的制备同实施例1；
固化剂的制备同实施例1；
阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的制备：
亲水改性分散体、固化剂、去离子水的投料量如表1所示，具体制备步骤如下：
步骤1：伴随着搅拌(转速1000转/分钟)，亲水改性分散体、固化剂和去离子水混合，搅拌3分钟，得到324g第一混合液；
步骤2：将第一混合液制成尺寸为100cm3的样品后，在冷冻釜内控制温度-35～-40摄氏度进行预冷冻，冷冻24小时，然后将冷冻完成的样品转移至冷冻室样品架，继续保持冷冻室温度低于-20℃，开启真空泵使冷冻室真空度低于40Pa并保持72小时；
步骤3：将冷冻真空干燥后的样品进行老化(80摄氏度，4小时)即可得到阻燃耐水解聚氨酯气凝胶(见图2中的J)。该阻燃耐水解聚氨酯气凝胶的物性参数耐水解性能和阻燃性能表征结果见表1。
表1
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说明书附图简要说明：
图1是制备聚氨酯气凝胶样品的方法；
图2是制备聚氨酯气凝胶样品实物图，其中A～H分别是实施例1～8对应样品图片，I和J分别是对比例1和2对应样品图片。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (3)

1.一种阻燃聚氨酯气凝胶，其特征在于，包括：亲水改性分散体、固化剂、分散剂和无机填料，其中所述亲水改性分散体包括聚酯多元醇和经异氰酸酯预聚形成的多羟基组分中的至少之一，所述亲水改性分散体、固化剂、分散剂与无机填料的质量比为(30～50)：(5～10)：(0.5～3)：(10～50)；所述聚酯多元醇包括丙烯酸单体改性的乙二醇起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚二醇、丙烯酸单体改性的甘油起始剂环氧乙烷或环氧丙烷开环聚合环氧乙烷封端的聚醚三醇和丙烯酸单体改性的数均分子量为200～1000的聚乙二醇中的至少之一；所述固化剂为经亲水改性异氰酸酯类固化剂，所述异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯二聚体、异佛尔酮二异氰酸酯二聚体、甲苯二异氰酸酯二聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体和二苯基甲烷二异氰酸酯三聚体中的至少之一；所述亲水改性方式为二羟甲基丙酸接枝改性、对羟基苯磺酸钠接枝改性；所述无机填料包括膨胀石墨、蒙脱土、高岭土、粉煤灰、水玻璃、空心玻璃微珠、纳米二氧化硅、氢氧化镁、氢氧化铝和三氧化二锑中的至少之一；所述阻燃聚氨酯气凝胶的方法如下：(1)伴随着搅拌，将亲水改性分散体、固化剂、分散剂和水进行混合反应，以便得到第一混合液；(2)伴随着搅拌，将所述第一混合液与无机填料混合，以便得到湿凝胶；(3)将所述湿凝胶预冷冻后进行冷冻真空干燥；(4)将步骤(3)得到的样品进行老化，以便得到阻燃聚氨酯气凝胶；在步骤(1)中，所述搅拌的转速为800～1500转/分钟，时间为5～10分钟；在步骤(2)中，所述搅拌的转速为1500～2000转/分钟，时间为5～10分钟；在步骤(3)中，所述预冷冻温度为-35～-40摄氏度，时间为24～48小时；所述冷冻真空干燥的温度不高于-20摄氏度，时间为24～72小时，真空度不高于40Pa；在步骤(4)中，所述老化的温度为20～60摄氏度，时间为24～48小时。
2.根据权利要求1所述的阻燃聚氨酯气凝胶，其特征在于，所述亲水改性分散体、固化剂、分散剂与无机填料的质量比为(30～50)：(5～10)：(0.5～3)：(10～50)，所述分散剂包括纤维素类分散剂、缔合型聚氨酯类分散剂和聚丙烯酸酯类分散剂中的至少之一；所述纤维素类分散剂包括羟丙基纤维素分散剂、羟丙基甲基纤维素分散剂、羟乙基甲基纤维素分散剂、羧基改性纤维素分散剂、磺酸基改性纤维素分散剂和纳米纤维素分散剂中的至少之一；所述缔合型聚氨酯类分散剂包括疏水缔合型水溶性聚氨酯分散剂、硅氧烷改性水溶性聚氨酯分散剂、硅氧烷改性聚醚型聚氨酯分散剂和亲水改性聚硅氧烷共聚物分散剂中的至少之一；所述聚丙烯酸酯类分散剂包括丙烯酸缔合型碱溶胀分散剂、三硅氧烷聚氧化乙烯醚分散剂、聚丙烯酸疏水改性分散剂和聚丙烯酸盐碱溶胀型中的至少之一。
3.根据权利要求1～2中任一项所述阻燃聚氨酯气凝胶的方法，其特征在于，包括：
(1)伴随着搅拌，将亲水改性分散体、固化剂、分散剂和水进行混合反应，以便得到第一混合液；
(2)伴随着搅拌，将所述第一混合液与无机填料混合，以便得到湿凝胶；
(3)将所述湿凝胶预冷冻后进行冷冻真空干燥；
(4)将步骤(3)得到的样品进行老化，以便得到阻燃聚氨酯气凝胶。
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Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3823201A (en) * 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
US4722978A (en) * 1985-08-30 1988-02-02 The B. F. Goodrich Company Allyl terminated macromolecular monomers of polyethers
CN101253206A (zh) * 2005-09-02 2008-08-27 三井化学聚氨酯株式会社 （甲基）丙烯酸酯接枝聚醚型多元醇及其制造方法和用途
CN105801793A (zh) * 2016-04-08 2016-07-27 华南理工大学 环状二醇改性水性多异氰酸酯固化剂及其制备方法与应用
CN109054565A (zh) * 2018-06-29 2018-12-21 安徽天锦云漆业有限公司 一种耐热耐老化外墙涂料
CN109575270A (zh) * 2018-11-09 2019-04-05 五邑大学 一种含氟聚醚亲水改性剂与制备方法以及可水分散多异氰酸酯固化剂
CN110016114A (zh) * 2019-04-24 2019-07-16 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 一种全开孔高透气海绵及制备方法
CN110656490A (zh) * 2019-08-27 2020-01-07 深圳市大毛牛新材料科技有限公司 一种可替代羽绒的保暖气凝胶填充材料及其制造方法
CN110655634A (zh) * 2019-11-13 2020-01-07 万华化学集团股份有限公司 高阻燃聚氨酯泡沫组合料及其制成的高阻燃聚氨酯泡沫
CN111286260A (zh) * 2020-04-14 2020-06-16 烟台恒诺新材料有限公司 一种高透光率隔热抗冲击复合材料的制备方法
CN112442164A (zh) * 2019-09-03 2021-03-05 万华化学（广东）有限公司 聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途
CN113698855A (zh) * 2021-09-09 2021-11-26 西北民族大学 一种丙烯酸/有机硅纳米复合改性水性聚氨酯船舶防污涂料及其制备方法
KR20210146460A (ko) * 2020-05-25 2021-12-06 경기대학교 산학협력단 에어로겔 복합체 및 이의 제조방법

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3823201A (en) * 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
US4722978A (en) * 1985-08-30 1988-02-02 The B. F. Goodrich Company Allyl terminated macromolecular monomers of polyethers
CN101253206A (zh) * 2005-09-02 2008-08-27 三井化学聚氨酯株式会社 （甲基）丙烯酸酯接枝聚醚型多元醇及其制造方法和用途
CN105801793A (zh) * 2016-04-08 2016-07-27 华南理工大学 环状二醇改性水性多异氰酸酯固化剂及其制备方法与应用
CN109054565A (zh) * 2018-06-29 2018-12-21 安徽天锦云漆业有限公司 一种耐热耐老化外墙涂料
CN109575270A (zh) * 2018-11-09 2019-04-05 五邑大学 一种含氟聚醚亲水改性剂与制备方法以及可水分散多异氰酸酯固化剂
CN110016114A (zh) * 2019-04-24 2019-07-16 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 一种全开孔高透气海绵及制备方法
CN110656490A (zh) * 2019-08-27 2020-01-07 深圳市大毛牛新材料科技有限公司 一种可替代羽绒的保暖气凝胶填充材料及其制造方法
CN112442164A (zh) * 2019-09-03 2021-03-05 万华化学（广东）有限公司 聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体、其制备方法和用途
CN110655634A (zh) * 2019-11-13 2020-01-07 万华化学集团股份有限公司 高阻燃聚氨酯泡沫组合料及其制成的高阻燃聚氨酯泡沫
CN111286260A (zh) * 2020-04-14 2020-06-16 烟台恒诺新材料有限公司 一种高透光率隔热抗冲击复合材料的制备方法
KR20210146460A (ko) * 2020-05-25 2021-12-06 경기대학교 산학협력단 에어로겔 복합체 및 이의 제조방법
CN113698855A (zh) * 2021-09-09 2021-11-26 西北民族大学 一种丙烯酸/有机硅纳米复合改性水性聚氨酯船舶防污涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
水性双组分聚氨酯涂料的研制及性能研究;陈菲斐;章奕;;上海涂料(第08期);第11-16页 *

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