TW201035143A - Anionically modified polyurethane dispersions - Google Patents

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TW201035143A
TW201035143A TW98138331A TW98138331A TW201035143A TW 201035143 A TW201035143 A TW 201035143A TW 98138331 A TW98138331 A TW 98138331A TW 98138331 A TW98138331 A TW 98138331A TW 201035143 A TW201035143 A TW 201035143A
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urea
polyurethane
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isocyanate
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Harald Kraus
Wolfgang Arndt
Wolfgang Henning
Thomas Muenzmay
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Bayer Materialscience Ag
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Description

201035143 六 Ο Ο 、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於以芳族聚異氰酸酯為基礎之經陰離子改 質之聚胺基甲酸酯脲、一種其製造方法及其用於製造經面 積量測之材料的塗料或用於製造黏著劑之用途。 【先前技術】 於木材黏合部門中,單成分聚胺基甲酸酯黏著劑獲得 逐漸提高之重要性,此由於彼等在抗熱性及抗水性1方面 具有優於亦時常使用之聚乙酸乙烯酯分散體之重要優點之 緣故。此等聚胺基甲酸酯黏著劑通常係具有於5與2 0 %之間 之顯著NCO含量之經^^^^封端之聚胺基甲酸酯預聚合 ^於塗敷至木材之後,此等與其底材濕氣、或於周圍空 氣中之濕氣反應,以生成一種聚胺基曱酸酯·聚脲。以聚醚 為基礎之聚胺基曱酸酯系統通常係優於以聚酯為基礎者, =由於彼等對於濕氣及微生物係較抵抗之緣故。對應之聚 胺基甲酸醋黏著劑係例如於WO-A 03/066700中敍述。 t)聚胺基曱酸酯預聚合物作為單成分聚胺基甲酸酯黏著 劑之=途之—種缺點係可於彼等NCO基之高含量看到,其 ,使=對於该等黏著劑作調配、處理及塗敷時,排除濕氣 的。此外,直接之皮膚接觸必須藉由適當保護措 众、種解決辦法可係經由以聚醚為基礎之水性聚胺基甲 ^曰或聚胺基甲酸®旨脲分散體之使用而提供。此等係於先 别技藝中錢逑。例如,ΕΡ-Α 0 615 988敍述,包含-種且有 31之聚胺基甲酸酯之水性聚胺基曱酸酯分散體 -3 201035143 作為黏著劑之用途。 自先前技藝已知之聚胺基及聚胺基甲酸醋脲分 散體之缺點在於當使用彼等作^於木㈣合之單成分黏 著劑時’可達成不適當之抗張切變強度(tensile shear strengths)。 【發明内容】 本發明之目_此係提供以㈣為基礎之聚胺基甲酸 酿或聚胺基甲_脲分㈣’當㈣彼等作為用於木材黏 合之單成分黏著_,彼科致改良之抗張切變強度。 目前已發現’此種目的係經由根據本發明自芳族二显 氰酸酯製造之聚胺基曱酸酯脲之分散體而達成。 本發明提供水性聚胺基曱酸醋脲分散體,該等分散體 匕s -具有通式(I )之結構單位的聚胺基曱酸g旨脲聚合物
CO 其中Ar〇mat=伸苯基、曱伸笨基、伸茬基、四曱基伸 基或二伸笨基曱烧(較佳地曱伸苯基或二伸笨基曱烧), 及其係由下列製成 A) 一種或多種之芳族二異氰酸酯, B) 至少一種具有3〇〇至1,5〇〇道耳吞(Da),較佳地5〇〇 至1,2^0道耳吞,之數目平均分子量之聚趟多元醇, C) 至少一種具有一至兩個異氰酸酯_反應性之基團 201035143 及至少一個離子化(ionogenic)基團之化合物, D) 至少一種具有60至499道耳吞,較佳地9〇至22〇道 耳吞’之數目平均分子量之多元醇, E) 水, 其中s亥等異氰酸酯-反應性之化合物B)至D)之平均總 官能度係1.85至2.2 (較佳地1.9至2.D,及於聚胺基甲酸^ 脲聚合物中之芳族脲基之含量與胺基曱酸乙酯基之含量的 Ο 總和係每公斤聚胺基曱酸酯脲聚合物2,700至5,〇〇〇毫莫耳 (較佳地每公斤聚胺基甲酸酯脲聚合物2,800至4,〇〇〇毫莫 耳及特別較佳地每公斤聚胺基曱酸酯脲聚合物2,85〇至 3,500毫莫耳, 知^及下列作為一異氰酸醋成分A)之實例:1,4-二異氮酸 基苯、2,4-二異氰酸基甲苯、2,6·二異氰酸基ψ苯、4,4,_二 異氰酸基二苯基甲烷、2,2,-及2,4,-二異氰酸基二苯基曱 烷、二異氰酸四甲基伸茬酯、二異氰酸對伸茬酯及由此等 Ο 化合物組成之混合物。2,4-二異氰酸基曱苯、2,6_二異氰酸 基曱苯、4,4,-二異氰酸基二苯基曱烷、2,2,_及2,4,_^異氮 酸基二笨基曱烷及由此等化合物組成之混合物係較佳的。 ’4 一異亂酸基甲苯或2,6-二異說酸基甲苯或其等之混合物 係特別較佳的。 使用環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷之聚加成作用產 物及彼等之共_聚加成作用及接枝聚加成作用產物,以及經 由多元醇類或其等混合物之縮合作用及經由水、多元醇 類、胺類或胺基醇類之烷氧化而獲得之聚醚類,作為聚醚 多元醇Β)。具有低於1,500道耳吞,較佳地5001^250道耳 201035143 吞’之分子量的環氧乙燒及/或環氧丙烧之同元_及/或共_聚 加成作用化合物,錄佳的。㈣多元醇之平均官能度係 大於1.85,較佳地丨.92至3。特別較佳者係具有丨95至2 〇5 之官能度的雙官能之聚醚類。 每氧乙烧於環氧乙難環氧㈣之共_聚加成作用化 合物中之比例係1至,較佳地丨至鳩,特別較佳地5至 25% 〇 於本發明之一種特別較佳具體實施例中,聚醚多元醇 B)係具有750至1,250道耳吞之分子量及丨%至2.〇5之官能度 之環氧丙烷之同元-聚加成作用產物。 視情況亦可使用較小數量之較高分子量多羥基成分’ 其等本身係自聚胺基曱酸酯化學已知的,例如來自聚酯、 聚内酯或聚碳酸酯多元醇類之種類。 適合於作為具有一至兩個異氰酸醋-反應性之基團及 至〉、一個離子化基團之離子化(ionogenic)化合物〇者係,諸 如例如根據DE-A 2 446 440 (第4-6頁)及2 437 218 (第3-4 頁)之羥基•及氫硫基羧酸類、胺基羧酸類(諸如甘胺酸、 丙胺酸或4-胺基丁酸)、二-及多羥基羧酸類(諸如二經甲基 内酸·或二經甲基丁酸)或包含續酸酯基之脂族二醇類之化 合物。較佳之離子化成分C)包括二羥甲基丁酸或二經曱基 丙酸。 土 於以尚未中和之(non-neutralised)羧酸類及/或確酸類 之形式使用離子化成分C)之範圍内’三級胺類(諸如三乙 胺、三丙胺、三丁胺、三異丙醇胺、三乙醇胺、N,N_二甲 基乙醇胺)或氨或鹼金屬(alkali)氫氧化物類(諸如氫氧化 201035143 >級Μ⑻㈣錢㈣級金屬碳酸氮 鹽類係♦德地適合於作為中和劑。 m 子量大於60道耳吞(較佳地㈣與22〇道耳呑之 一級或二級醇基之化合物作為多元醇D),係可 2於作為化合物D)者係,例如’二醇類諸如乙二 :一;甘醇、三甘醇、四甘醇、❻丙二醇、二丙二醇、三 Ο
Q 2 3:丁二、二醇、以丙二醇、以丁二㈣ 醇、1 4-二_二;醇、A己二醇、2,2_二甲基-1,3·丙二 1算癸Γ Μ_二經甲基環己烧、Μ-辛二醇、 他化合物係具有大於2之經基官能度之多元 σ物堵如例如二經甲其而、ρ 工一;^ 之特別較佳者係Μ-丁二醇甲=二2醇;作為成分D) 戊二醇或认己二醇。 卜2,3·丁二醇、π 根據本發明之水性聚胺基曱 分散體之製造可係以一個或-曰:::基甲酸酿-脲 行,或者於多階反應中部分地 ^均勻相中進 仏。於此之後’視情況於分散 合解 成作用或改質作用fmnrI.r 進仃種另外之聚加 自先前技藝之已知=:。;)如對於該製造’可使用來 預聚合物混合、轉.分作4如礼化劑/剪切力、丙酮、 方法或其等^生^胺及固⑻自然之分散 別較佳的及丙嗣方法係最特聰二;f法及丙嗣方法係特 201035143 本發明亦提供一種用於根據本發明之水性聚胺基甲酸 醋,腺分散體之製造方法,其特徵為將成分A)、b)、^及 D)兀王或部分地進料人反應器中以製造—種聚胺基甲酸醋 預聚合物’及視情況以—種對於異氰酸g旨基惰性之水互溶 之洛齊1稀# 4旦較佳地不使用溶劑,及加熱至於5〇至He 之範圍内(較佳地於川錢叱之範圍^之溫度’然後將 於反應之開^未加入之任何成分A)、B)、C)或D)計量加入, 及於分散之前或分散之期間以一種適合之中和劑進行中和 作用,然後蒸餾出該視情況使用之有機溶劑。 適合之溶劑係例如丙酮、丁酮、四氫呋喃、二嘮烧、 乙腈、二丙二醇二曱基醚或卜曱基-2-吡咯啶酮,不僅可於 製造之開始將其等加人,而且亦可視情驗其後將其等分 -人(mportions)加入。丙酮及丁酮係較佳的。於標準壓力 或提兩之壓力下進行反應,係可能的。 為了製造預聚合物,計算所使用之個別成分A)至D)之 數量,致使造成1.05至3.0 (較佳地匕丨至^)之異氰酸酯指 數。預聚合物之異氰酸酯含量係於1〇與9 〇知之間,較佳地 於1.3與7.0之間,特別較佳地於15與6〇之間。 使用10至60重量份(較佳地2〇至4〇重量份)之成分A)、 40至80重量份(較佳地50至70重量份)之成分B)、1至2〇重 量份(較佳地3至12重量份)之成分〇及〇.5至20重量份(較 佳地1至10重量份)之成分D),其限制條件為該等成分之總 和係100。 以異氰酸酯-反應性之基團之總數量計,部分地或完整 地進行成分A)與B)、c)及D)之反應’但較佳地完整地進行。 201035143 轉化之程度(degree of conversions)通常係經由追蹤反應混 合物之NCO含量而監測。對於此種目的,執行光譜之測量 (例如紅外線或近紅外線光譜)、折射率之測定及化學之分 析(諸如已取出之樣本之滴定),皆係可能的。 為了加速異氰酸酯加成反應,使用習用之催化劑諸如 對於熟悉此項技藝者係已知者以加速见〇_〇11反應,係可能 的。實例係三乙胺、1,4-二吖雙環-[2,2,2]-辛烷、氧化二丁 ❸ 錫、二辛酸錫或二月桂酸二丁錫、雙(2-乙基己酸)錫(tin bis(2-ethy lhexanoate))或其他之有機金屬化合物。 為了製造聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯脲分散體’將 預聚合物直接地、或於溶解於適合之溶劑(較佳地丙酮) 中之後加入該分散之水中,視情況於強烈之剪切力之下(諸 如例如劇烈之攪拌),或者相反地將分散水攪拌入該預聚合 物中。 於使用以尚未中和之羧酸類及/或磺酸類之形式具有離 Q 子化基團之成分C)之範圍内,中和作用係於分散作用之前 或於分散作用之期間使用適合之中和劑(較佳地三級胺類 諸如三乙胺、三丙胺、三丁胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、 乙基二異丙基胺、N,N-二曱基乙醇胺及鹼金屬(alkali)氫氧 化物、鹼金屬(alkali)碳酸鹽類及/或鹼金屬(处刪碳酸氫鹽 類)而進行。計算數量,致使中和作用之程度較佳地係於 40與200%之間,特別較佳地係於5〇與1〇〇%之間。 於分散作用之期間及/或於分散作用之後,仍然存在之 異氰酸酯基與水反應以生成脲基。 於刀政作用之後,視憒況使用之有機溶劑(例如丙酮) 201035143 係被蒸館出。 該等分散體具有1〇至70重量%之固體含量,較佳地25 至50重量%及特別較佳地3〇至4〇重量%。 、就大體而論,計算於根據本發明之方法中之開始之成 分A)至D)之數量,以使致成具有5〇至,毫莫耳(較佳地2〇〇 "^600毫莫耳及特別較佳地250至550毫莫耳)之陰離子基/ A斤之聚合物之經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲。 本發明提供根據本發明之聚胺基甲酸醋腺分散體用於 製造經面積-量測之材料的塗料或作為黏著劑之用途。 體之亦提供包含根據本發明之㈣基?_脲分散
包含根據本發明之聚胺基曱酸酉t 佳地係經由_合方法而塗敷至待^ 黏合係於塗敷黏著劑徭☆ g卩
,亦係可能的。於此種情況中, 於已蒸發所有水之後,黏著劑層 以紅外線加熱器,及轉變成為黏 將分散體塗敷至底材及,於已蒸 係經由加熱而活化,例如 性(tacky)狀態。 IS曰脲分散體之黏著劑較 待黏合之底材。此意表該 及一包含根據本發明之 之黏著劑複合物。以此 此致成一種包含至少一個底材及 聚胺基甲酸㈣分散體之黏著劑層 201035143 種方法製造之黏著劑複合物,於對於木材使用濕黏合方法 之後,導致高於4.4牛頓/毫米之抗張切變強度,較佳地>4.8 牛頓/毫米,特別較佳地>5.0牛頓/毫米。 本發明提供一種由一個或多個之底材(其等可係相同 或不同的)、及一包含根據本發明之聚胺基曱酸酯脲分散體 之黏著劑層所製成之黏著劑複合物。 包含根據本發明之聚胺基曱酸酯脲分散體之黏著劑亦 係適合於黏合底材諸如玻璃纖維織物、碳纖維織物或礦物 纖維織物或礦物底材。於此種情況中,玻璃纖維織物、碳 纖維織物或礦物纖維布複合物較佳地係黏合至礦物表面。 結果,可保護建築物或結構免於,例如,由機械之影響或 振動產生之破壞。 由一個或多個自玻璃纖維、碳纖維或礦物纖維織物之 族群選出之底材、及一包含根據本發明之聚胺基曱酸酯脲 分散體之黏著劑層、以及一礦物底材所製成之黏著劑黏合 體(bonds )因此亦係較佳的。 由兩個之木材底材及一包含根據本發明之聚胺基曱酸 酯脲分散體之黏著劑層所製成之黏著劑黏合體係較佳的。 由以一種聚合物材料黏合之軟木顆粒、一軟木盤及一 包含根據本發明之聚胺基曱酸酯脲分散體之黏著劑層所製 成之黏著劑黏合體亦係較佳的。 【實施方式】 實例 於下列實例中之百分率於每種情況中表示重量;份數 11 201035143 係以重量計之份數。 本發明係於以下以實例為基礎較詳細地解釋。於應用 濕黏合方法後之抗張切變強度可係經由下列之方法而測 定: 於應用濕黏合方法後之抗張切變強度之測定: 該測定係以一種單成分調配物(不含交聯劑)執行。 試驗材料/試驗件 山毛櫸木材(已鉋平者)/山毛櫸木材(已鉋平者),尺 寸:40x20x5毫米 黏合及測量 使用刷子’將黏著劑分散體塗敷於兩片山毛櫸木材試 驗件之上。黏附體表面係10x20毫米。將兩片試驗件置於彼 此之上及於室溫於5巴壓力下結合歷時72小時。 試驗件然後係於室溫於對於黏著接合之180度之角 度’及以100毫米每分鐘之速率剝離。測量對於此所需要之 力量(=剝離強度,抗張切變強度)。執行該測定五次,及 產生平均值。 使用之材料:
Luphen® D259U (BASF AG, Ludwigshafen/D): 以聚環氧丙烷聚醚、二羥甲基丙酸及曱苯二異氰酸酯 為基礎具有低含量之脲基(<50毫莫耳/公斤)及約4〇%之 固體含量之以聚醚為基礎的聚胺基甲酸酯分散體。
Dispercoll® u XP 2643 (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen/D): 以具有2,0〇〇克/莫耳之平均分子量之聚環氧丙烷聚 201035143 醚、二羥曱基丙酸、伸乙二胺及曱苯二異氰酸酯為基礎之 以聚醚為基的聚胺基甲酸酯分散體。固體含量係約40%。 實例1 (根據本發明):
240克(239.5毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(〇H值 112,平均分子量1,〇〇〇克/莫耳)及25 7克(191 6毫莫耳) 之二羥甲基丙酸係於100°C及50毫巴脫水歷時60分鐘。然後 將5.7克(48.2毫莫耳)之1,6-己二醇加入,及於i〇〇°c均質 化該混合物歷時15分鐘。於冷卻至7〇〇c之後,將121.7克 (699.4毫莫耳)之2,4-與2,6-甲苯二異氰酸酯之8〇 : 20混合 物攪拌入,及於15分鐘之後維持溫度於9(rc之常數。於3小 時之後,達成4.60%之異氰酸酯含量。混合物係以69克之丙 酮稀釋及於50°C以12.6克(124.5毫莫耳)之三乙胺鹽化 (salted)歷_分鐘。然後於贼,將職合物混合物加 入750克之水中同時劇烈地攪拌及分散歷時丨小時。於經由 蒸餾而移出丙酮之後,獲得一種具有33%之固體含量之微 細粒子分散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸醋腺脈 基之含量:543毫莫耳 (計算值:每405.7克之固體,衝毫 於220.1毫莫耳之脲基) 胺基曱酸乙 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲, 酯基含量:2,363毫莫耳 (計算值:每405.7克之固體,958.6亳莫耳) 總和丄每公=經陰離子改質之聚胺基甲酸㈣,2,9〇6 毫莫耳之方族腺基與胺基甲酸乙醋基 201035143 於應用濕黏合方法後,I几張切變強度之測定產生6 7牛 頓/毫米2之值。 實例2 (根據本發明): 240克(239.5毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(〇H值 112 ’平均分子量1,000克/莫耳)及25.7克(191 6毫莫耳) 之二羥甲基丙酸係於l〇〇°C及50毫巴脫水歷時6〇分鐘。然後 將2.85克(24.1宅莫耳)之1,6-己二醇加入,及於1〇〇〇c均質 化該混合物歷時15分鐘。於冷卻至70 °C之後,將121 7克 (699.4宅莫耳)之2,4-與2,6-甲苯二異氰酸g旨之8〇 : 2〇混合 物攪拌入,及於15分鐘之後維持溫度於90。(:之常數。於4小 時之後’達成4.91 %之異氰酸醋含量。混合物係以69克之丙 酮稀釋及於50°C以12.6克(124.5毫莫耳)之三乙胺鹽化歷 時10分鐘。然後於40°C,將預聚合物混合物加入72〇克之水 中同時劇烈地攪拌及分散歷時1小時。於經由蒸鶴而移出丙 酮之後’獲得一種具有34%之固體含量之微細粒子分散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,式(〗)芳族脲 基之含量:606毫莫耳 (計算值:每402.85克之固體,488·4毫莫耳之nc〇對 應於244.2毫莫耳之脲基) 每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲,胺基曱酸乙 酯基之含量:2,260毫莫耳 (計算值:每402.85克之固體,910.4毫莫耳) 總和:每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,2,866 毫莫耳之芳族脲基與胺基甲酸乙酯基 於應用濕黏合方法後,抗張切變強度之測定產生6.4牛 201035143 頓/毫米2之值。 實例3 (根據本發明): 240克(239.5毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(〇H值 112 ’平均分子量ι,000克/莫耳)及25 7克(191.6毫莫耳) 之二羥曱基丙酸係於1 〇 〇。(:及5 0毫巴脫水歷時6 0分鐘。然後 將11.4克(96.5亳莫耳)之1,6-己二醇加入,及於i〇〇〇C均質 化該混合物歷時15分鐘。於冷卻至7〇°c之後,將121.7克 〇 (699.4毫莫耳)之與2,6-甲苯二異氰酸酯之8〇 : 20混合 物攪拌入,及於15分鍾之後維持溫度於9(rc之常數。於5小 時之後,達成3.41%之異氰酸酯含量。混合物係以7〇克之丙 _釋及於机以以克〇24,5毫莫耳)之三乙胺鹽化歷 時10分鐘。然後於4(rc,將預聚合物混合物加入740克之水 中同時劇烈地授拌及分散歷時J小時。於經由蒸顧而移出丙 _之後’獲得-種具有33%之E1體含量之微細粒子分散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸g旨脈,式⑴芳族腺 q 基之含量:418毫莫耳 (汁异值·每411.4克之固體’ 343.6毫莫耳iNC〇對應 於171.8毫莫耳之脲基) 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,胺基曱酸乙 酯基之含量:2,565毫莫耳 (計算值:每411.4克之固體,1,〇55·2毫莫耳) …總和:每公斤經陰離子改f之聚胺基甲酸紐,2,983 毫莫耳之芳族脲基與胺基甲酸乙酯基 於應用濕黏合方法後,抗張切變強度之測定產生5.4牛 頓/毫米2之值。 15 201035143 實例4 (根據本發明): 240克( 239.5毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(〇H值 112,平均分子量1,〇〇〇克/莫耳)及25 7克(191·6毫莫耳) 之二羥甲基丙酸係於100°c及50亳巴脫水歷時60分鐘。然後 將22.8克(192.9毫莫耳)之1,6·己二醇加入,及於1〇〇。〇均 質化該混合物歷時15分鐘。於冷卻至7〇。(:之後,將121.7克 (699.4毫莫耳)之2,4-與2,6-甲苯二異氰酸醋之80 : 20混合 物攪拌入,及於15分鐘之後維持溫度於9〇。(:之常數。於5小 時之後,達成1.53%之異氰酸醋含量。混合物係以273克之 丙酮稀釋及於50°C以12.6克(124.5毫莫耳)之三乙胺鹽化 歷時10分鐘。然後於40°C,將預聚合物混合物加入ijoo克 之水中同時劇烈地攪拌及分散歷時1小時。於經由蒸鶴而移 出丙酮之後,獲得一種具有30%之固體含量之微細粒子分 散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲,式(J)芳族脲 基之含量:177毫莫耳 (計算值:每422.8克之固體,150.0毫莫耳tNC〇對應 於75.0毫莫耳之脲基) 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,胺基甲酸乙 酯基之含量:2,954毫莫耳 土 (計算值:每斗之之^克之固體义㈣^亳莫耳) ^總和:每公斤經陰離子改f之聚胺基曱酸自旨脲,3,i3i 毫莫耳之芳族脲基與胺基曱醆乙酯基 抗張切變強度之測定產生5 3牛 於應用濕黏合方法後 頓/毫米2之值。 16 201035143 實例5 (根據本發明): 240克(239.5毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(OH值 112 ’平均分子量1,〇〇〇克/莫耳)及25.7克(191.6毫莫耳) 之二羥甲基丙酸係於100°C及50毫巴脫水歷時60分鐘。然後 將5.7克(48.2毫莫耳)之1,6-己二醇及1.16克(8.6毫莫耳) 之三羥甲基丙烷加入,及於l〇(TC均質化該混合物歷時15分 鐘。於冷卻至70。(:之後,將121.7克(699.4毫莫耳)之2,4-f) 與2,6_曱苯二異氰酸酯之80 : 20混合物攪拌入,及於15分鐘 之後維持溫度於90T:之常數。於3.5小時之後,達成4.30% 之異氰酸酯含量。混合物係以70克之丙酮稀釋及於5〇。(:以 12.6克(124.5毫莫耳)之三乙胺鹽化歷時1〇分鐘。然後於 40°C ’將預聚合物混合物加入730克之水中同時劇烈地攪拌 及分散歷時1小時。於經由蒸餾而移出丙酮之後,獲得一種 具有33%之固體含量之微細粒子分散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲,式(j )芳族脲 q 基之含量:509毫莫耳 (计算值:每406.86克之固體’ 414.4毫莫耳之NCO餅 應於207.2毫莫耳之脲基) 每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲,胺基甲酸乙 酯基之含量:2,419毫莫耳 (β十算值:每406.86克之固體,984.4毫莫耳) 總和.每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲,2,928 毫莫耳之芳族脲基與胺基甲酸乙酯基 於應用濕黏合方法後,抗張切變強度之測定產生5 3牛 頓/毫米2之值。 17 201035143 實例6 (比較): 使用LuphenD259U,以替代來自實例1之聚胺基曱酸酯 分散體。於應用濕黏合方法後,抗張切變強度之測定產生 2.6牛頓/毫米2之值。 實例7 (比較): 使用0丨3卩61^〇1111又?2643’以替代來自實例1之聚胺基 甲酸酯分散體。於應用濕黏合方法後,抗張切變強度之測 定產生2.6牛頓/毫米2之值。 實例8 (比較): 324克( 323.4毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(〇H值 112,平均分子量1,〇〇〇克/莫耳)及29.55克(220.3毫莫耳) 之二羥甲基丙酸係於100°C及50毫巴脫水歷時60分鐘。然後 將5.7克(48.2毫莫耳)之1,6-己二醇加入,及於1〇〇。〇均質 化該混合物歷時15分鐘。於冷卻至7〇°C之後,將121.7克 (699.4毫莫耳)之2,4-與2,6-甲苯二異氰酸酯之8〇 : 20混合 物攪拌入,及於15分鐘之後維持溫度於9〇。(:之常數。於4小 時之後’達成1.69%之異氰酸酯含量。混合物係以16〇克之 丙酮稀釋及於50C以14.49克(143.2毫莫耳)之三乙胺鹽化 歷時10分鐘。然後於40°c ’將預聚合物混合物加入L050克 之水中同時劇烈地攪拌及分散歷時1小時。於經由蒸館而移 出丙酮之後,獲得一種具有34%之固體含量之微細粒子分 散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,式(〗)芳族脈 基之含量:217毫莫耳 ' (計算值:每495.44克之固體,215.0毫莫耳2NC〇對 201035143 應於107.5毫莫耳之脲基) 每公斤經陰離子改質之聚胺基甲酸酯脲,胺基甲酸乙 酯基之含量:2,389毫莫耳 (計算值:每495.44克之固體,1,183.8亳莫耳) 總和:每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,2,606 毫莫耳之芳族脲基與胺基甲酸乙酯基 於應用濕黏合方法後,抗張切變強度之測定產生3.3牛 Ο 頓/毫米2之值。 實例9 (比較): 288.3克(287·8毫莫耳)之一種聚環氧丙烷二醇(0H 值112,平均分子量looo克/莫耳)及25.7克(191.6毫莫 耳)之二羥曱基丙酸係於100t:及50毫巴脫水歷時6〇分鐘。 於冷卻至70°C之後,將121.7克(699.4毫莫耳)之2,4-與2,6· 曱笨二異氰酸酯之80 : 20混合物攪拌入,及於15分鐘之後 維持溫度於90°C之常數。於3小時之後,達成4.00%之異氰 〇 酸龜含量。混合物係以77克之丙酮稀釋及於5〇〇c以12.6克 (124.5毫莫耳)之三乙胺鹽化歷時1〇分鐘。然後於4〇°c, 將預聚合物混合物加入810克之水中同時劇烈地攪拌及分 政歷時1小時。於經由蒸德而移出丙_之後,獲得一種具有 33%之固體含量之微細粒子分散體。 每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸酯脲,式(1 )芳族脲 基之含量:491毫莫耳 (計算值:每448.3克之固體,440.0亳莫耳之NCO對應 於220.0毫莫耳之脲基) 母么斤經陰離子改質之聚胺基曱酸§旨脲,胺基曱酸乙 201035143 酯基之含量:2,139毫莫耳 (計算值:每448.3克之固體,958.8亳莫耳) 總和:每公斤經陰離子改質之聚胺基曱酸g旨腺 毫莫耳之芳族脲基與胺基曱酸乙酯基 2’63() 強度之夠定產生4.0牛 於應用濕黏合方法後’抗張切變 頓/毫米2之值。 如自該等實例可看出,當用於木材黏合作 (one-pack)黏著劑使用時,根據本發明之以聚鍵為二=二 聚胺基曱酸酯及聚胺基甲酸酯脲分散體導致顯著地二 抗張切變強度。於實例1)至5)中,此等係於5.3與6.7牛頓/ 毫米2之間。另一方面,於對應於先前技藝之比較實例6)至 9)中發現之此等值係僅於2.6與4.0牛頓/毫米2之間。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 20

Claims (1)

  1. 201035143 七、申請專利範圍: 1. 一種水性聚胺基甲酸酯脲分散體,其包含一具有通式(工) 的結構單位之聚胺基甲酸酯脲聚合物
    其中Aromat =伸苯基、甲伸苯基、伸茬基、四曱基伸茬基 或二伸苯基甲烷,及其係由下列製成 A) —種或多種之芳族二異氰酸酯, B) 至少一種具有300至1500道耳吞之數目平均分子量之 聚趟多元醇, C) 至少一種具有一至兩個異氰酸酯_反應性之基團及至少 一個離子化(i〇n〇genic)基團之化合物, D) 至少一種具有6〇至499道耳吞之數目平均分子量之多元 醇, E)水, 其中该等異氰酸酯-反應性之化合物B)至D)之平均總官能 度係1.85至2.2及於聚胺基甲酸酯脲聚合物中之芳族脲基 之3里與月女基曱酸乙I旨基之含量的總和係每公斤聚胺基 酸酉曰脲聚合物2,700至5,000毫莫耳。 2.如申》月專利乾圍帛j項之水性聚胺基曱酸醋脲分散體,其 特徵在於該聚鍵多元醇之平均官能度係192至3。 ’、 圍第1項之觸胺基曱酸醋脲分散體,其 、產;^聚鰱多元醇Β)係具有750至1,250道耳吞之分 21 201035143 子量及1.95至2.05 用產物。 之官能度切“垸之同元·聚加成作 4. -種用於製造如中請專利範圍第i項之 脲分散體之綠,其雜在於將料衫曰) 完全或部分地進料入反應器中以製造—種聚胺基甲酸醋預 聚合物及視情況以-種對於異氰酸g旨基惰性之水互溶的溶
    劑稀釋,及加熱至於50至12(TC範圍内之溫度,然後將於 反應之開始未加入之任何成分A)、B)、C)或D)計量加入及 於分散之前或於分散之期間以一種適合之中和劑進行中和 作用然後蒸餾出該視情況使用之有機溶劑。 5.如申請專利範圍第4項之方法,其特徵在於,在製造該預 聚合物之期間,計算所使用之該等個別成分A)至D)之數 量,致使造成1.05至3.0之異氰酸酯指數。 6. 如申請專利範圍第4項之方法,其特徵在於該預聚合物之 異氰酸酯含量係於1.0與9.0%之間, 7. —種如申請專利範圍第1項之水性聚胺基曱酸酯脲分散體 之用途,其係用於製造經面積量測之材料的塗料或作為黏( 著劑。 8. —種黏著劑,其包含如申請專利範圍第1項之水性聚胺基 甲酸酯脲分散體。 9. 一種黏著劑複合物,其係由一或多個之底材(其等可為相 同或不同)、及一包含如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸 酯脲分散體之勘著劑層所製成。 10. 如申請專利範圍第9項之黏著劑複合物,其係由〜或多個 自玻璃纖維、碳纖維或礦物纖維織物之族群選出之底 201035143 材、及一包含如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯脲 分散體之黏著劑層及一礦物底材所製成。 11. 如申請專利範圍第9項之黏著劑黏合體,其係由兩個木材 底材及一包含如申請專利範圍第1項之聚胺基曱酸醋脲 分散體之黏著劑層所製成。 12. 如申請專利範圍第9項之黏著劑黏合體,其係由以一聚合 物材料黏合之軟木顆粒、一軟木盤及一包含如申請專利 範圍第1項之聚胺基甲酸酯脲分散體之黏著劑層所製成。
    23 201035143 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 無
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