JP5631888B2 - 架橋性ポリウレタン分散体 - Google Patents
架橋性ポリウレタン分散体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5631888B2 JP5631888B2 JP2011535899A JP2011535899A JP5631888B2 JP 5631888 B2 JP5631888 B2 JP 5631888B2 JP 2011535899 A JP2011535899 A JP 2011535899A JP 2011535899 A JP2011535899 A JP 2011535899A JP 5631888 B2 JP5631888 B2 JP 5631888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- component
- dispersion
- groups
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
- C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2848—Three or more layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/287—Adhesive compositions including epoxy group or epoxy polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2896—Adhesive compositions including nitrogen containing condensation polymer [e.g., polyurethane, polyisocyanate, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
a)スルホネート基および/またはカルボキシレート基含有成分であって、2個または3個のイソシアネート反応性のヒドロキシル基および/またはアミノ基を更に含有し、したがって側部のスルホネート構成単位またはカルボキシレート構成単位をもたらす、スルホネート基および/またはカルボキシレート基含有成分の少なくとも1種、
b)少なくとも1種のジオールおよび/またはポリオール成分、
c)少なくとも1種のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネート成分、
d)アミノカルボン酸および/またはヒドロキシカルボン酸であって、成分d)は各々1個しかアミノ基またはヒドロキシル基を含有せず、したがって末端カルボキシル基をもたらす、アミノカルボン酸および/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも1種、
e)任意に、モノ−、ジ−および/またはトリアミノ−および/またはヒドロキシ−官能性の化合物、並びに
f)任意に、他のイソシアネート反応性化合物
からなる反応生成物である。
成分b)、場合により成分a)、場合により成分f)および場合により溶媒を計量添加し、20〜100℃に加熱する。成分c)を撹拌しながら可能な限り迅速に添加する。発熱反応の利点を利用して、理論イソシアネート含有量に達するかまたはほぼ達するまで、反応混合物を40〜150℃で撹拌する。場合により触媒を添加してもよい。次いで、溶媒の添加によって、混合物を25〜95重量%、好ましくは40〜80重量%の固形分まで希釈し、続いて、場合により成分a)および/または成分e)および/または成分f)を伴った、水および/または溶媒で希釈した成分d)の添加によって、連鎖延長を30〜120℃で実施する。2〜60分の反応時間後、蒸留水の添加によって、または混合物を蒸留水に移すことによって、分散を実施する。分散工程の間または後に、使用した溶媒の全てまたは一部を留去する。
A)Desmodur(登録商標) W、Desmodur(登録商標) I、Desmodur(登録商標) Hおよび/またはDesmodur(登録商標) T(全てBayer MaterialScience(ドイツ国在)社製)に基づき、平均して3〜20個、好ましくは4〜8個のカルボジイミド構成単位を含有するカルボジイミドの少なくとも1種、および
B)親水性成分、例えば、エチレンオキシドに基づくかまたはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドに基づくヒドロキシ官能性ポリエーテルの少なくとも1種、例として、350〜3000g/molの分子量を有する、メトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、ブトキシポリエチレングリコール、例えば、Carbowax(登録商標) MPEG 750、MPEG 550、MPEG 350(DOW Chemical Company(米国在))、polyether LB 25(Bayer MaterialScience(ドイツ国在))および/または対応するアミノ官能性ポリエーテルおよび/またはイオン性親水化物質、例えば、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸またはアミノスルホン酸(例として、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ヒドロキシピバリン酸、アミノエタンスルホン酸)の塩、
C)任意に、他のヒドロキシ官能性化合物および/またはアミノ官能性化合物および/または他のイソシアネート反応性化合物、例えば、モノアルコール、例として、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、エトキシジグリコール、メトキシプロパノール、メトキシグリコール、メタノール、ベンジルアルコール、脂肪アルコール、2−エチルヘキサノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、ペンタノールおよび/またはモノアミン、オキシム、ラクタム、例えば、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリアゾール、ジメチルトリアゾール、ジメチルピラゾール、モルホリン、ブタノンオキシム、カプロラクタム、tert−ブチルベンジルアミンおよび/またはマロン酸ジアルキルエステル、アセト酢酸エステル、シクロペンタノンカルボキシアルキルエステルおよび/またはジオール、ジアミン、アミノアルコール、トリオール、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、エチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ヒドロキシエチルエチレンジアミン、エチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン
の反応生成物を含んでなる、カルボジイミド水性分散体またはカルボジイミド水性エマルションまたはカルボジイミド水溶液および/または水分散性カルボジイミドである。
50〜97重量%の成分A)、
3〜40重量%の成分B)、および
0〜25重量%の成分C)
からなる反応生成物を含有する。
60〜90重量%の成分A)、
5〜27重量%の成分B)、および
0.5〜15重量%の成分C)
からなる反応生成物を含有する。
75〜99重量%の本発明の分散体(成分i))、および
1〜25重量%のCarbodilite(登録商標) V-02-L2 II(成分ii))
を含有する。
88〜99重量%の本発明の分散体(成分i))、および
1〜12重量%のCarbodilite(登録商標) V-02-L2 II(成分ii))
を含有する。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔1〕末端カルボキシル基並びに更にスルホネート側基および/またはカルボキシレート側基を含有するポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアを分散状態で含んでなる、ポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔2〕分散状態のポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが、末端カルボキシル基に加えてスルホネート基を更に含有し、スルホネート基の少なくとも70mol%が側基であることを特徴とする、上記〔1〕に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔3〕分散状態のポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが、末端カルボキシル基に加えてカルボキシレート基を更に含有し、カルボキシレート基の少なくとも50%が側基であることを特徴とする、上記〔1〕に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔4〕分散状態のポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが、末端カルボキシル基に加えてカルボキシレート基およびスルホネート基を更に含有し、カルボキシレート基およびスルホネート基の少なくとも50%が側基であることを特徴とする、上記〔1〕に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔5〕ポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体に含有されるポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが、
a)スルホネート基および/またはカルボキシレート基含有成分であって、2個または3個のイソシアネート反応性のヒドロキシル基および/またはアミノ基を更に含有し、したがって側部のスルホネート構成単位またはカルボキシレート構成単位をもたらす、スルホネート基および/またはカルボキシレート基含有成分の少なくとも1種、
b)少なくとも1種のジオールおよび/またはポリオール成分、
c)少なくとも1種のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネート成分、
d)アミノカルボン酸および/またはヒドロキシカルボン酸であって、成分d)が各々1個しかアミノ基またはヒドロキシル基を含有せず、したがって末端カルボキシル基をもたらす、アミノカルボン酸および/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも1種、
e)任意に、モノ−、ジ−および/またはトリアミノ−および/またはヒドロキシ−官能性の化合物、並びに
f)任意に、他のイソシアネート反応性化合物
からなる反応生成物であることを特徴とする、上記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔6〕ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアに基づいて、0.5〜10重量%の成分a)、20〜94重量%の成分b)、5〜60重量%の成分c)、0.25〜10重量%の成分d)、0〜10重量%の成分e)、0〜20重量%の成分f)を使用することを特徴とする、上記〔5〕に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔7〕成分a)として、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸塩またはジメチロールプロピオン酸塩を使用することを特徴とする、上記〔5〕または〔6〕に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔8〕成分d)としてアミノカルボン酸のみを使用することを特徴とする、上記〔5〕〜〔7〕のいずれかに記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
〔9〕成分a)、b)、c)および任意にf)を一段階反応または多段階反応で反応させてイソシアネート官能性プレポリマーを生成し、次いで、該プレポリマーを成分d)および任意にe)と一段階反応または二段階反応で反応させ、続いて、水中に分散させるかまたは水を加えて分散させ、場合により配合してよい溶媒を分散中または分散後に蒸留によって部分的にまたは完全に除去できることを特徴とする、上記〔5〕〜〔8〕のいずれかに記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体の製造方法。
〔10〕上記〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載のポリウレタン分散体またはポリウレタン−ウレア分散体i)を含んでなる、被覆剤用途、接着剤用途および/またはシーラント用途のためのバインダー組成物。
〔11〕成分i)に加えて、成分ii)として、カルボジイミド、アジリジンおよびエポキシドからなる群からの少なくとも二官能性のカルボキシル反応性基含有架橋剤を含んでなることを特徴とする、上記〔10〕に記載のバインダー組成物。
〔12〕75〜99重量%の成分i)に加えて、1〜25重量%の少なくとも1種のカルボジイミド基含有架橋剤成分ii)を含んでなることを特徴とする、上記〔11〕に記載のバインダー組成物。
〔13〕成分ii)が、約385のカルボジイミド当量を有する非イオン性親水化水性脂環式カルボジイミドを含んでなることを特徴とする、上記〔11〕または〔12〕に記載のバインダー組成物。
〔14〕基材の結合および/または被覆および/またはラッカー塗りのための、上記〔11〕〜〔13〕のいずれかに記載のバインダー組成物の使用。
〔15〕上記〔11〕〜〔13〕のいずれかに記載のバインダー組成物を用いて被覆または結合された基材。
ポリエステルI:1,4−ブタンジオールポリアジペートジオール、OH価=50
ポリエステルII:1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびアジピン酸からなるポリエステルジオール、OH価=66
ポリエステルIII:1,4−ブタンジオールポリアジペートジオール、OH価=120
ポリエステルIV:1,6−ヘキサンジオールポリフタレートジオール、OH価=56
Desmodur(登録商標) H:ヘキサメチレンジイソシアネート−1,6(Bayer MaterialScience AG(ドイツ国レーフエルクーゼン在))
Desmodur(登録商標) I:イソホロンジイソシアネート(Bayer MaterialScience AG(ドイツ国レーフエルクーゼン在))
Polyether LB 25:2250g/molの平均分子量を有する、ブタノール出発のエチレンオキシドポリエーテル
Emulsifier FD(登録商標):脂肪アルコールポリ(エチレン/プロピレングリコール)エーテル(Lanxess AG (ドイツ国レーフエルクーゼン在))
カルボジイミドA):Carbodilite(登録商標) V-02-L2(日清紡(日本国在))
カルボジイミドB):Desmodur(登録商標) W(Bayer MaterialScience(ドイツ国在))に基づき、平均して約4個のカルボジイミド構成単位を含有するカルボジイミドの4.5当量と、Carbowax(登録商標) MPEG 750(DOW Chemical Company(米国在))の1当量およびブチルグリコールの3.5当量とを反応させることによって調製され、水中に40%で分散されたカルボジイミド水性分散体
759gのポリエステルIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、3.4gのトリメチロールプロパンを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。56.7gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、50.0gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.8%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1300gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩14.95gおよび6−アミノヘキサン酸12.8gの水75g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、1015gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、10.1gのEmulsifier FD(登録商標)を添加する。固形分47重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度350nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは6.0である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、6.0mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
633gのポリエステルIおよび96gのポリエステルIIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、3.4gのトリメチロールプロパンを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。56.7gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、50.0gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.5%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1250gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩17.1gおよび6−アミノヘキサン酸12.8gの水75g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、1130gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、10.1gのEmulsifier FD(登録商標)を添加する。固形分44重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度226nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは5.9である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、6.2mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
709gのポリエステルIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、3.1gのトリメチロールプロパンを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。52.9gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、46.6gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.7%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1200gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩14.6gおよび6−アミノヘキサン酸10.4gの水70g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、975gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、9.5gのEmulsifier FD(登録商標)を添加する。固形分49重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度230nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは5.9である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、6.5mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
506gのポリエステルIおよび162gのポリエステルIIIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、4gのトリメチロールプロパンを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。68gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、51.9gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.4%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1180gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩16.2gおよび6−アミノヘキサン酸14.1gの水90g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、1000gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、9.2gのEmulsifier FD(登録商標)を添加する。固形分47重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度244nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは5.9である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、7.3mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
810gのポリエステルIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、8.1gの1,4−ブタンジオールを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。64.3gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、59.9gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.6%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1400gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩16.0gおよび6−アミノヘキサン酸12.5gの水90g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、900gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、12.2gのEmulsifier FD(登録商標)を添加する。固形分47重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度148nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは6.2である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、7.1mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
630gのポリエステルIVを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、5.3gの1,6−ヘキサンジオールを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。94.5gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加する。1.5%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1080gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩22.1gおよび6−アミノヘキサン酸14.4gの水90g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、900gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、固形分47重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度254nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは6.2である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、7.4mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
803gのポリエステルIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、3gのトリメチロールプロパンを添加する。61.7gのDesmodur(登録商標) Hおよび56.6gのDesmodur(登録商標) Iを60℃で添加する。2.1%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1400gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩22.6gおよび6−アミノヘキサン酸19.2gの水85g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、1000gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、固形分52重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度550nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは5.9である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、8.4mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
765gのポリエステルIおよび72gのポリエステルIIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、3.5gの1,4−ブタンジオールを添加し、混合物を撹拌しながら冷却する。65.7gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、45.3gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.3%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1420gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩16gおよび6−アミノヘキサン酸10gの水75g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、830gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、固形分49重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度226nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは6.2である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、4.4mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
840gのポリエステルIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、撹拌しながら冷却する。56.2gのDesmodur(登録商標) Hを60℃で添加し、次いで、37.5gのDesmodur(登録商標) Iを添加する。1.3%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を1390gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩14gおよび6−アミノヘキサン酸7.9gの水75g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、850gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、固形分47重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度184nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは6.3である。計算した酸価によって明らかになった、架橋に利用可能な末端カルボキシル基の量は、3.5mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
接着剤分散体の製造:
100重量部の分散体(実施例1〜9)を計量添加し、5または10重量部のカルボジイミドA)を撹拌しながら添加する。比較するため、分散体の一部は、カルボジイミドを含まない状態でも試験した。
以下の複合材料組み合わせを用いて剥離強さを測定する:
複合材料A:基材1:皮革 基材2:皮革
複合材料B:基材1:帆布 基材2:帆布
複合材料C:基材1:PVC(30%*) 基材2:PVC(30%*)
*:可塑剤含有量30%
接着剤分散体をまず、ブラシを用いて3cm幅×25cm長さの基材ストリップに薄く適用し、標準調整大気(23℃/50%相対湿度)中で1時間乾燥させる。乾燥後、接着剤被膜をFunck IR heater(shock activator model 2000)で熱活性化する。熱活性化時間は、使用する基材に依存し、複合材料Aについては7秒、複合材料Bについては3.5秒、複合材料Cについては10秒である。全ての場合において、熱活性化された接着剤層の最高表面温度は約90℃である。
軟化点からの耐熱性の測定(=剪断負荷):
試験片の製造および試験
以下の複合材料組み合わせを用いて軟化点を測定した:
複合材料D:基材1:PVC(30%*) 基材2:PVC(30%*)
複合材料E:基材1:帆布 基材2:帆布
*:可塑剤含有量30%
試験片の製造および試験
溝付きドクターナイフ(100μm)を用いて、かんな仕上げをしたブナ材(寸法:50mm×140mm×4mm)の一面に、接着剤分散体を適用する。結合させる表面は50mm×110mmである。23℃/50%相対湿度で60分間乾燥させた後、PVC装飾用家具フィルム(Rhenolit社製)を、乾燥させた接着剤層に適用し、103℃まで加熱した膜プレスで4barの圧力下、10秒間加圧する。これらの条件下での最高接着剤層温度は90℃である(複合材料F)。
430gのポリエステルIを110℃、15mbarで1時間脱水する。30.7gのDesmodur(登録商標) Hおよび22.6gのDesmodur(登録商標) Iを60℃で添加する。1.6%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を980gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、イソホロンジアミン1molとアクリル酸1.8molとを含んでなるマイケル付加にしたがった反応生成物(分子量297g/mol、ジアミノ官能性、酸価101mgKOH/g物質)10.2gおよびN−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩6.4gの水46g溶液、並びにアセトン46gを、激しく撹拌しながら添加する。30分後、560gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、5.1gのEmulsifier FD(登録商標)を添加する。固形分46重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度320nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは5.0である。計算した酸価によって明らかになった、潜在的架橋に利用可能なカルボキシル側基の量は、6.8mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
540gのポリエステルIおよび51gのポリエステルIIを110℃、15mbarで1時間脱水し、次いで、12gのジメチロールプロピオン酸を添加する。54.8gのDesmodur(登録商標) Hおよび36.2gのDesmodur(登録商標) Iを60℃で添加する。1.5%のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を80〜90℃で撹拌する。反応混合物を960gのアセトンに溶解し、50℃まで冷却する。この均質な溶液に、N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩8.0gおよびジエチルアミン2.4gの水195g溶液を、激しく撹拌しながら添加する。30分後、500gの水を添加することによって混合物を分散させる。蒸留によってアセトンを除去した後、固形分50重量%および(レーザー相関によって測定された)分散相中平均粒度280nmを有する、溶媒不含有のポリウレタン−ポリウレア水性分散体を得る。pHは6.6である。計算した酸価によって明らかになった、潜在的架橋に利用可能なカルボキシル側基の量は、7.1mgKOH/g物質である(分散体の100%固形分に関する)。
100部の比較分散体10)、架橋剤不含有: 軟化点=50℃
100部の比較分散体10)+5部のカルボジイミドA):軟化点=52℃
100部の比較分散体11)、架橋剤不含有: 軟化点=52℃
100部の比較分散体11)+5部のカルボジイミドA):軟化点=52℃
Claims (15)
- 末端カルボキシル基およびスルホネート側基を含有するポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアを分散状態で含んでなる、ポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
- ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが末端スルホネート基を更に含有し、スルホネート基の総含有量に対して少なくとも70mol%のスルホネート基が側基である、請求項1に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
- ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが末端スルホネート基を更に含有し、スルホネート基の総含有量に対して少なくとも50%のスルホネート基が側基である、請求項1に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
- ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが、
a)スルホネート基および2個または3個のイソシアネート反応性のヒドロキシル基および/またはアミノ基を含有する少なくとも1種の成分、
b)少なくとも1種のジオールおよび/またはポリオール成分、
c)少なくとも1種のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネート成分、並びに
d)1個しかアミノ基またはヒドロキシル基を含有しない少なくとも1種のアミノカルボン酸および/またはヒドロキシカルボン酸
を含んでなる成分を反応させることによって得られる、請求項1〜3のいずれかに記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。 - ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアに対して、0.5〜10重量%の成分a)、20〜94重量%の成分b)、5〜60重量%の成分c)、および0.25〜10重量%の成分d)を使用する、請求項4に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
- 成分a)がN−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸塩を含んでなる、請求項4または5に記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
- 成分d)がアミノカルボン酸からなる、請求項4〜6のいずれかに記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
- (a)成分a)、b)およびc)を一段階反応または多段階反応で反応させてイソシアネート官能性プレポリマーを生成する工程、
(b)プレポリマーを成分d)と一段階反応または二段階反応で反応させる工程、
(c)水中に分散させるかまたは水を加えて分散させる工程、および
(d)存在する場合は溶媒を分散中または分散後に蒸留によって部分的にまたは完全に除去してよい工程
を含む、請求項4〜7のいずれかに記載のポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体の製造方法。 - 請求項1〜7のいずれかに記載のポリウレタン分散体またはポリウレタン−ウレア分散体i)を含んでなる、被覆剤用途、接着剤用途および/またはシーラント用途のためのバインダー組成物。
- カルボジイミド、アジリジンおよびエポキシドからなる群から選択される少なくとも二官能性のカルボキシル反応性基含有架橋剤ii)を更に含んでなる、請求項9に記載のバインダー組成物。
- バインダー組成物が、成分i)およびii)の総重量に基づいて75〜99重量%の成分i)および1〜25重量%の成分ii)を含んでなり、カルボキシル反応性基がカルボジイミド基である、請求項10に記載のバインダー組成物。
- 少なくとも1種の架橋剤が、385のカルボジイミド当量を有する非イオン性親水化水性脂環式カルボジイミドを含んでなる、請求項11に記載のバインダー組成物。
- 請求項10〜12のいずれかに記載のバインダー組成物を含んでなる組成物で、基材を結合および/または被覆および/またはラッカー塗りする工程を含む方法。
- 請求項10〜12のいずれかに記載のバインダー組成物を含んでなる、被覆または結合された基材。
- ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアを分散状態で含んでなるポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体であって、ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが末端カルボキシル基およびスルホネート側基を含有しており、ポリウレタンまたはポリウレタンポリウレアが、
a)N−(2−アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸塩を含んでなる少なくとも1種の成分、
b)少なくとも1種のジオールおよび/またはポリオール成分、
c)少なくとも1種のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネート成分、および
d)アミノカルボン酸
を含んでなる成分を反応させることによって得られる、ポリウレタン水性分散体またはポリウレタン−ウレア水性分散体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08019884A EP2186841A1 (de) | 2008-11-14 | 2008-11-14 | Vernetzbare Polyurethan-Dispersionen |
EP08019884.9 | 2008-11-14 | ||
PCT/EP2009/007802 WO2010054759A1 (de) | 2008-11-14 | 2009-10-31 | Vernetzbare polyurethan-dispersionen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012508798A JP2012508798A (ja) | 2012-04-12 |
JP2012508798A5 JP2012508798A5 (ja) | 2012-12-13 |
JP5631888B2 true JP5631888B2 (ja) | 2014-11-26 |
Family
ID=40552092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011535899A Expired - Fee Related JP5631888B2 (ja) | 2008-11-14 | 2009-10-31 | 架橋性ポリウレタン分散体 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110244228A1 (ja) |
EP (2) | EP2186841A1 (ja) |
JP (1) | JP5631888B2 (ja) |
KR (1) | KR101663847B1 (ja) |
CN (1) | CN102216359B (ja) |
AU (1) | AU2009316015B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0921821A2 (ja) |
CA (1) | CA2743412A1 (ja) |
ES (1) | ES2618154T3 (ja) |
MX (1) | MX2011004778A (ja) |
PL (1) | PL2356163T3 (ja) |
RU (1) | RU2527946C2 (ja) |
TW (1) | TWI466910B (ja) |
UA (1) | UA103910C2 (ja) |
WO (1) | WO2010054759A1 (ja) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009012674A1 (de) * | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethanmassen mit Kohlenstoffnanoröhrchen |
EP2361938A1 (de) * | 2010-02-18 | 2011-08-31 | Bayer MaterialScience AG | Lichtechte Beschichtungsmittel |
WO2011061206A1 (en) * | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Bayer Materialscience Ag | Light-stable anionic polyurethane polyureas |
CA2915012C (en) | 2013-07-30 | 2021-07-13 | H.B. Fuller Company | Polyurethane adhesive film |
WO2016002780A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | タツタ電線株式会社 | 導電性接着剤組成物 |
TWI685555B (zh) | 2014-12-15 | 2020-02-21 | 美商H B 富勒公司 | 具有強化對金屬表面之黏著性的反應性黏著劑 |
EP3141569A1 (en) * | 2015-09-08 | 2017-03-15 | Henkel AG & Co. KGaA | Cold seal adhesives based on aqueous polyurethane dispersions |
CN106916273B (zh) * | 2015-12-28 | 2021-06-15 | 科思创德国股份有限公司 | 聚氨酯脲水性分散体 |
WO2018019904A1 (en) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane dispersions of low hardness |
CN108250390B (zh) | 2016-12-29 | 2020-07-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途 |
RU2020117289A (ru) * | 2017-10-27 | 2021-11-29 | Карл Фройденберг Кг | Термически фиксируемое текстильное изделие плоской формы |
EP3530322A1 (de) * | 2018-02-27 | 2019-08-28 | Covestro Deutschland AG | Kosmetische zusammensetzung zur verbesserung der beständigkeit einer frisur |
WO2019181476A1 (ja) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Dic株式会社 | 接着剤、及び、合成皮革 |
JP2021522225A (ja) * | 2018-04-25 | 2021-08-30 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 1つ又は2つの第二級アミノ基を有するジカルボン酸塩を含むポリウレタンの水分散液 |
CA3100629C (en) * | 2018-05-14 | 2023-09-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polyurethane resin, paint, structure, and article |
JP7001821B2 (ja) * | 2018-05-14 | 2022-01-20 | 大日精化工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水分散体及びその製造方法、塗料、フィルム構成体、構造物 |
EP3628696A1 (en) | 2018-09-27 | 2020-04-01 | Covestro Deutschland AG | An adhesive and application thereof |
US20210317350A1 (en) * | 2018-08-15 | 2021-10-14 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | An adhesive and application therof |
CN110835511A (zh) * | 2018-08-15 | 2020-02-25 | 科思创德国股份有限公司 | 一种粘着剂及其应用 |
CN109251300B (zh) * | 2018-08-24 | 2021-01-08 | 湘潭大学 | 一种交联型磺酸羧酸盐水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
EP3730528A1 (de) * | 2019-04-24 | 2020-10-28 | Covestro Deutschland AG | Latent-reaktive klebstoffzubereitungen |
CN114206963A (zh) * | 2019-06-13 | 2022-03-18 | 科思创知识产权两合公司 | 水性聚氨酯分散体 |
CN112079989A (zh) * | 2019-06-13 | 2020-12-15 | 科思创德国股份有限公司 | 水性聚氨酯分散体 |
CN112574377A (zh) | 2019-09-30 | 2021-03-30 | 科思创德国股份有限公司 | 水性聚氨酯分散体 |
EP4026864A4 (en) | 2019-11-05 | 2023-05-31 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | AQUEOUS DISPERSION WITH POLYURETHANE OR POLYURETHANE UREA, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND ITS USE |
CN114409864B (zh) * | 2020-10-28 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和用途 |
DE102021210261A1 (de) * | 2021-09-16 | 2023-03-16 | Tesa Se | Klebeband mit vernetztem Polyurethanträger |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3630045A1 (de) | 1986-09-04 | 1988-03-17 | Bayer Ag | Klebstoff und die verwendung des klebstoffs zur herstellung von verklebungen |
US5066705A (en) | 1990-01-17 | 1991-11-19 | The Glidden Company | Ambient cure protective coatings for plastic substrates |
US5608000A (en) * | 1993-09-24 | 1997-03-04 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous polyurethane dispersion adhesive compositions with improved heat resistance |
US5703158A (en) * | 1993-09-24 | 1997-12-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic poly (urethane/urea) dispersions |
ATE169313T1 (de) * | 1993-09-24 | 1998-08-15 | Fuller H B Licensing Financ | Wässrige anionische polyurethandispersionen |
DE4410557A1 (de) | 1994-03-26 | 1995-09-28 | Basf Lacke & Farben | Wäßriges Mehrkomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung |
AU695629B2 (en) * | 1995-06-07 | 1998-08-20 | H.B. Fuller Licensing And Financing Inc. | Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture |
JP3518149B2 (ja) | 1996-02-29 | 2004-04-12 | 日清紡績株式会社 | 水性プレコートメタル用塗料 |
US5936055A (en) * | 1997-02-19 | 1999-08-10 | The Dow Chemical Company | Acid functionalized polyurethane adducts |
JP4559620B2 (ja) * | 1997-07-31 | 2010-10-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリウレタンを含む潜在架橋性水性分散液 |
DE19914882A1 (de) * | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Selbstvernetzende Polyurethan-, Polyurethan-Polyharnstoff- bzw. Polyharnstoff-Dispersionen für Schlichten |
DE19954500A1 (de) | 1999-11-11 | 2001-05-17 | Basf Ag | Carbodiimide mit Carboxyl- oder Caboxylatgruppen |
US6310125B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
DE102004015430A1 (de) * | 2004-03-30 | 2005-10-20 | Bayer Chemicals Ag | Wässrige Polyurethandispersionen |
DE102004023768A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-12-01 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Polyurethan-Dispersionen und ihre Verwendung als Klebstoff |
US20050288430A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-29 | Gindin Lyubov K | Polyurethane dispersions with high acid content |
JP2006257121A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 水性ウレタン樹脂の製造方法 |
JP5062987B2 (ja) * | 2005-10-11 | 2012-10-31 | 株式会社Adeka | ラミネートフィルム用接着剤組成物 |
-
2008
- 2008-11-14 EP EP08019884A patent/EP2186841A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-10-31 JP JP2011535899A patent/JP5631888B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-31 KR KR1020117010981A patent/KR101663847B1/ko active IP Right Grant
- 2009-10-31 MX MX2011004778A patent/MX2011004778A/es unknown
- 2009-10-31 ES ES09741252.2T patent/ES2618154T3/es active Active
- 2009-10-31 CA CA2743412A patent/CA2743412A1/en not_active Abandoned
- 2009-10-31 PL PL09741252T patent/PL2356163T3/pl unknown
- 2009-10-31 BR BRPI0921821A patent/BRPI0921821A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-10-31 RU RU2011123671/04A patent/RU2527946C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-10-31 UA UAA201107508A patent/UA103910C2/uk unknown
- 2009-10-31 AU AU2009316015A patent/AU2009316015B2/en not_active Ceased
- 2009-10-31 US US13/127,924 patent/US20110244228A1/en not_active Abandoned
- 2009-10-31 CN CN200980145346.8A patent/CN102216359B/zh active Active
- 2009-10-31 EP EP09741252.2A patent/EP2356163B1/de active Active
- 2009-10-31 WO PCT/EP2009/007802 patent/WO2010054759A1/de active Application Filing
- 2009-11-12 TW TW98138330A patent/TWI466910B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL2356163T3 (pl) | 2017-06-30 |
ES2618154T3 (es) | 2017-06-21 |
TWI466910B (zh) | 2015-01-01 |
CN102216359B (zh) | 2013-07-31 |
CA2743412A1 (en) | 2010-05-20 |
JP2012508798A (ja) | 2012-04-12 |
BRPI0921821A2 (pt) | 2016-01-12 |
KR20110090928A (ko) | 2011-08-10 |
AU2009316015A1 (en) | 2010-05-20 |
MX2011004778A (es) | 2011-05-30 |
US20110244228A1 (en) | 2011-10-06 |
CN102216359A (zh) | 2011-10-12 |
AU2009316015B2 (en) | 2015-03-26 |
UA103910C2 (uk) | 2013-12-10 |
EP2356163A1 (de) | 2011-08-17 |
TW201035142A (en) | 2010-10-01 |
EP2186841A1 (de) | 2010-05-19 |
RU2527946C2 (ru) | 2014-09-10 |
WO2010054759A1 (de) | 2010-05-20 |
EP2356163B1 (de) | 2016-12-21 |
KR101663847B1 (ko) | 2016-10-07 |
RU2011123671A (ru) | 2012-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5631888B2 (ja) | 架橋性ポリウレタン分散体 | |
JP5850617B2 (ja) | 分散体接着剤ii | |
US10913814B2 (en) | Aqueous polyurethane-urea dispersion | |
TWI496837B (zh) | 以結晶或半結晶的聚胺基甲酸酯聚合物為基質之水性調配物 | |
US20190322793A1 (en) | Polyurethane or polyurethane-urea aqueous dispersion, preparation method therefor, and use thereof | |
CN112979900B (zh) | 聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和用途 | |
CN112778487A (zh) | 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121026 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121026 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131224 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140320 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140328 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140423 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140501 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140523 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140620 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140909 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141008 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5631888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |