CN1022016C - 磺酰脲型除草剂的制备方法，含有的组成和其利用 - Google Patents

磺酰脲型除草剂的制备方法，含有的组成和其利用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及有除草活性的新型含硅磺酰脲类以及它们含有的组成，其制备方法和应用。以前的许多文献例如EP-A0030139，EP-A-0209230，EP-A-0212779都提到作为除草剂的磺酰脲类化合物。本发明的目的是提供具有一种除草活性的化合物及对于谷物、玉蜀黍、甜菜、向日葵、稻、大豆、棉、油菜具有一种选择性除草活性的化合物。上述磺酰脲类具有化学式：L-SO2-NH-CO-NR6-A

Description

本发明涉及有除草活性的新型含硅磺酰脲类以及它们含有的组成，其制备方法和应用。
以前的许多文献例如EP-A-0030139，EP-A-0209230，EP-A-0212779都提到作为除草剂的磺酰脲类化合物。
本发明的一个目的是提供具有一种除草活性的化合物。
本发明的另一个目的是提供对于谷物，玉蜀黍、甜菜、向日葵、稻、大豆、棉、油菜具有一种选择性除草活性化合物。
这两项目的借助于本发明的化合物可局部地或完全地达到。
根据本发明的新型磺酰脲类具有化学式（Ⅰ）的公式：
L-SO2-NH-CO-NR6-A
式中：L相当于下述化学式L-1到L-6所示基团中的一个。
A相当于下述化学式（Ⅱ）所示的基团，
R1，R2，R3相同或不同的，表示一个C1-C4烷基或C7-C11芳烷基特别是苄基;
R7，R8，R9相同或不同的，表示一个氢原子或卤原子或一个C1-C4烷基（可能由一个或几个卤原子或C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代所取代），C3-C6环烷基（可能由一个或几个卤原子或C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代所取代），C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代（可能由一个或几个卤原子或C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代所取代）。R13S（O）n-，n是一个等于1或2的整数，R13是一个C1-C4烷基（可能由一个或几个卤原子或C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代所取代，COOR14，R14是一个氢原子，一个C1-C4烷基或C3-C6环烷基（可能由一个或几个卤原子或C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代所取代），C3-C6链烯基（可能由一个或几个卤原子所取代）。
R10，R11，相同或不同的，除了卤原子外，都具有与R7相同的含义。
m相当于0或1。
Z是氧原子或硫原子或＝N-R12基团，R12是一个C1-C6烷基，C6-C10芳基，C7-C11芳烷基，较可取的是甲基。
X是一个三价基，-CH＝或-N＝较可取的是-N＝。
R4，R5，相同或不同的，表示一个C1-C4烷基（较可取的是甲基），C1-C4烷氧基（较可取的是甲氧基），C1-C4烷基硫代（较可取的是甲基硫代），C1-C4卤代烷基（较可取的是三氟甲基），C1-C4卤代烷氧基（较可取的是二氟甲氧基或三氟甲氧基），C1-C4卤代烷基硫代（较可取的是三氟甲基硫代），C2-C6烷氧基烷基（较可取的是甲氧基甲基），C2-C6烷氧基烷氧基（较可取的是甲氧基甲氧基），C1-C4烷基氨基，二（C1-C4烷基）氨基，一个卤原子（较可取的是氯）。
R6表示氢原子或一个C1-C4烷基（较可取的是甲基），R6为氢原子是有利的。
本发明也包括在农业上可接受的这些化合物的盐类。这种农业方面可接受的盐类为专业人员所熟翻的，特别是用无机碱：钠碱，钾碱，烷基铵配制成的盐类。
根据本发明的第一个有利变动方案，L相当于基团L-7。
根据本发明第二个有利变动方案，按除草特性选择化学式（Ⅰ）的化合物，其中R1，R2，R3是甲基。
根据第三个有利变动方案，采用或不采用前述一个或几个方案的组合，R4，R5是相同或不同的，为一个卤原子（较可取的是氯原子），或一个C1-C4烷基（较可取的是甲基）或一个C1-C4烷氧基（较可取的是甲氧基）或一个C1-C4卤代烷氧基（较可取的是二氟甲氧基），C1-C4烷基硫代，R13SO2，R13是一个C1-C4烷基。
根据第四个有利变动方案，采用或不采用前述的一个或几个方案的组合，R7，R8，R9是从卤原子或氢原子或C1-C4烷氧基团中间挑选的，而较可取的是R7，R8，R9相当于氢原子。
根据第五个有利变动方案，采用或不采用前述的一个或几个方案的组合，R10，R11是从氢原子或C1-C4烷氧基中间挑选的，较可取的是R10，R11相当于氢原子。
本文所述的汇集在同一页上的不同化学式（Ⅰ）和其随后的应被看作为本发明说明书的整体中不可缺少的部分而不仅仅是作为说明用图。
化学式（Ⅰ）的含硅磺酰脲类是通过化学式（Ⅱ）的一种氨基嘧啶或一种氨基三嗪对化学式（Ⅲ）的一种异氰酸磺酰酯L-SO2-NCO的作用而获得的，较可取的是在温度为20～100℃下和一种惰性溶剂中（例如氯仿、乙腈、甲苯、二甲苯、氯苯）按化学计算进行反应。
化学式（Ⅲ）的异氰酸磺酰酯类可通过碳酰氯对化学式（Ⅳ）的磺酰胺类L-SO2-NH2类的作用而获得，较可取的是用过量的碳酰氯（1.5～15摩尔）在有异氰酸烷基（较可取的是丁基）酯（按化学计算的比率为10～100%）的存在下以及在有一种高沸点惰性溶剂（例如二甲苯、氯苯、二氯苯、1，2，3，4＝四氢化萘）中催化量的叔胺存在下进行反应;反应一般是温度包括在120和200℃之间进行的。
化学式（Ⅳ）的磺胺，在R7，R8，R9是不相同的卤原子的情况下，可通过化学式（Ⅴ）的一种化合物L-SiR1R2R3和氨磺酰氯ClSO2NH2在有三氯化铝存在下反应而获得的（例如《化学研究杂志》1982年16～17页PBabin等人所述的）。
化学式（Ⅴ）的化合物是邻二-（三烷基硅烷）芳基，可通过化学式（Ⅵ）的化合物R-Hal且在有镁存在下和氯化三甲基硅烷的反应而取得的 （例如《有机金属化学杂志》84卷（1975），165～175页，Bourgeois等人所述）。在R-Hal中，R具有基团L含义之一，维独SiR1R2R3基团由Hal基所取代，Hal是一个溴原子或氯原子。
化学式（Ⅱ）和（Ⅵ）的化合物是通过已知方法而获得的。有关化学式（Ⅱ）的化合物可参阅例如文献EP-A-0209230的45和46栏。
化学式（Ⅰ）的含硅磺酰脲类也可通过化学式（Ⅻ）的一种嘧啶基-或三嗪基-芳基氨基甲酸酯Ph-O-CO-A，其中ph是一个芳核，较可取的是苯基）对化学式（Ⅳ）的一种磺胺反应而获得的，较可取的是在温度为20～100℃下和有一种惰性溶剂（例如氯仿、乙腈、丙酮、四氢化呋喃或二噁烷）中叔胺（例如1，8-二氮-二环[5，4，0]-7-十一碳烯）存在下进行反应，而且是按化学计算进行反应。
化学式（Ⅻ）的芳基氨基甲酸酯可通过一种芳基（较可取的是苯基）氯甲酸酯对化学式（Ⅱ）的一种胺的作用而获得的，而且是在有一种对质子有惰性的极性溶剂（例如四氢化呋喃）中的胺（例如吡啶）存在下较可取的是于环境温度下进行反应。
化学式（Ⅳ）的磺胺也可以从N-叔丁基磺胺（化学式Ⅶ），L-SO2-NH-C（CH3）3开始，通过在环境温度下的酸性介质（例如在甲醇中的盐酸或三氟乙酸）加以处理而获得的。
化学式（Ⅶ）的化合物可通过一种有机锂（较可取的是n-丁基锂），对化学式（Ⅷ）的磺胺Q-SO2-NH-C（CH3）3的作用而获得的，式中，除了基团SiR1R2R3由氢原子取代，Q是具有与L同样的含义。反应是按照《有机化学杂志》，36卷（1971年）1843～1845页，J.G.Lombardino所介绍的一种类似方法在温度为-78～20℃的含醚溶剂中进行的。所形成的二锂中间物通过处于温度从-30℃到20℃下由三甲基硅氯化物处理1～5小时而引向化学式（Ⅶ）。
化学式（Ⅷ）的磺胺可按照由伦敦H.K.Lewisand公司（1950年）出版的《磺胺》一书中F.Hanking和J.S.Lanrence所介绍的方法从化学式（Ⅸ）的磺酰氯Q-SO2-Cl和叔丁胺开始制备。
磺酰氯（Ⅸ）或是可通过化学式（Ⅺ）的硫醇Q-SH或硫化物Q-S-R15，R15是一个C1-C6烷基，C6-C10芳基，C7-C11芳烷基基团），在有水存在下于一种溶剂（例如乙酸）中通过氯的氧化作用而取得的（按《加拿大化学杂志》54卷（1976年）498～499页R，F，LANGLER所介绍的）;或是从化学式（Ⅹ）的一种胺Q-NH2开始，通过在盐酸中亚硝酸钠的重氧化作用，接着按《有机化学杂志》25卷（1960年）1842页，YALE、SOWINSKI所介绍的方法，使所形成的重氮盐在乙酸中有氯化铜存在下与二氧化硫反应而获得的。在Q相当于L-4和R10，R11相当于氢原子的情况下，化学式（Ⅸ）的化合物可按照《有机化学杂志》39卷（1974年）1689～1691页由A.ARCORIA等所介绍的从磺酸开始制取。
在各个化学式（Ⅱ）～（Ⅻ）中，不同的取代基具有如化学式（Ⅰ）的同样含义。
化学式（Ⅲ）到（Ⅴ）的各种化合物是作为本发明的一部分的新产物。
本发明也涉及化学式（Ⅰ）的化合物作为除草剂的应用。
化学式（Ⅰ）的化合物的应用通常是按除草剂组成的形式且含有农业可接受的一个或几个载体。
事实上，对于化合物的实际应用，根据本发明的化合物是很少单独使用的。这些化合物往往成为组成的一部分。这些组成可用来作为除草剂，含有按照本发明前述的一种化合物作为活性物质且与农业上可接受的固态或液态载体混合，以及与农业上同样可接受的表面活性剂混合。特别是惰性的和常用的载体以及常用的表面活性剂都是可被采用的。这些组成也作为本发明的一部分。
这些组成也可含有各种其他的拼份，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、摇溶剂、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂等。最经常地，使用于本发明中的化合物可按照常用配方技术与所有固态或液态添加剂组合。
本发明中所用化合物的使用剂量可作宽广范围的变化，特别是按照需清除杂草的性质以及这些杂草对作物的通常侵扰程度。
一般地说，根据本发明的组成通常含有0.05～95%（按重量计）的一种根据本发明的化合物，一种或几种固态或液态载体，以及可能还有一种或几种表面活性剂。
本文中术语“载体”系指一种有机或无机的，天 然或合成的材料，化合物与此材料的组合可便于对作物、种子或土壤的施药。因此，该载体一般是惰性的且应是农业上可接受的，特别是对于处理过的作物。载体可以是固态的（粘土、天然或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固态肥料等）或液态的（水、醇类，特别是丁醇等）。
表面活性剂可以是一种离子型或非离子型的乳化剂，分散剂或润湿剂或者是这些表面活性剂的一种混合物。我们可例举如聚丙烯酸盐类，木素磺酸盐类，苯酚磺酸盐类或萘磺酸盐类，脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺上环氧乙烷缩聚物，取代苯酚（特别是烷基苯酚或芳基苯酚），磺基琥珀酸酯盐类、牛磺酸衍生物（特别是烷基牛磺酸盐），聚氧化乙烯化醇类磷酸酯或聚氧化乙烯化酚类磷酸酯，脂肪酸酯和多元醇酯，前述化合物的具有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐功能的衍生物。当化合物和/或惰性载体是不溶解于水的以及施药媒介剂为水时，通常至少有一种表面活性剂的存在是必需的。
供应用时，化合物一般是处于组成的形式。根据本发明的这些组成本身形式是各种各样的，如固态或液态。
作为固态组成的形式，可列举喷撒用粉剂（化合物含量可达100%）以及颗粒剂，特别是通过挤压、压紧、粒状载体的浸渍和从粉末开始的成粒作用（在后几种情况下，颗粒剂中的化合物含量在0.5和80%之间）而获得的。
作为液态组成的形式或者当施药时准备构成液态的组成形式，可列举浓缩悬浮剂。
浓缩悬浮剂适用于喷雾，这是为了获得不沉积的（磨细的）一种稳定流体产物而制取的（它们通常含有10～75%的化合物，0.5～30%表面活性剂，0.1～30%摇溶剂，0～30%的适合的添加剂（如防泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂以及水或一种有机液体为载体，在载体中活性材料是少量溶解或不溶解的。某些有机固体物质或无机盐类可被溶解于载体中，以有助于抑制沉降作用或作为水的防冻剂。
作为实例，以下是浓缩悬浮剂的组成：
实例题：
-化合物    500克
-聚乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐    50克
-聚乙氧基化烷基苯酚    50克
-聚羧酸钠    20克
-乙二醇    50克
-有机聚硅氧烷油（防泡剂）    1克
-多糖    1.5克
-水    316.5克
可润湿粉剂（或喷雾用粉剂）通常是为了使它们含有20～95%的化合物而制取的，除了固态载体外，它们还含有0～15%的一种润湿剂，3～10%的一种分散剂，如属必要，还可含有0～15%的一种或多种稳定剂和/或其它添加剂，例如渗透剂、粘合剂、或防结块剂、色料等……。
作为实例，下面是可润湿粉剂的不同组成：
实例：
-化合物    50%
-木素磺酸钙（抗絮凝剂）    5%
-异丙基萘磺酸盐（阴离子润湿剂）    1%
-防结块硅石    5%
高岭土（填料）    39%
实例：
-化合物    80%
-烷基萘磺酸钠    2%
-木素磺酸钠    20%
-防结块硅石    3%
-高岭土    13%
实例：
-化合物    50%
-烷基萘磺酸钠    2%
-低粘度甲基纤维素    2%
-硅藻土    46%
实例：
-化合物    90%
-磺基琥珀酸二辛钠    0.2%
-合成硅石    9.8%
实例：
-化合物    400克
-木素磺酸钠    50克
-二丁基萘磺酸钠    10克
-硅石    540克
实例：
-化合物    250克
-异辛基苯氧基-聚氧化乙烯-乙醇    25克
-重量相等的尚泊涅白垩和 -羟乙基纤维素混合物    17克
-硅铝酸钠    543克
-硅藻土    165克
实例：
-化合物    100克
-饱和脂肪酸硫酸钠盐类混合物    30克
-萘磺酸和甲醛的缩合产物    50克
-高岭土    820克
为取得喷雾用粉剂或可润湿粉剂，将活性材料和添加物质放在合适的混合机中加以密切的混合，或将化合物浸渍在多孔的填料上，以及用碾磨机或其它适用的破碎机进行磨碎，由此而取得的喷雾用粉剂其可润湿性和使处于悬浮状态是有利的;我们可通过加水使粉剂处于所需任一浓度的悬浮状态。
“自动分散”颗粒剂（英文叫做dryflowable干流动利，更正确地说是容易分散于水中的颗粒剂）具有显然近似于可润湿粉剂的一种组成。它们可通过所述可润湿粉剂的配方的成粒而制取，或是通过湿法制取（将细分碎的化合物与惰性填料和少量水（例如1～20%）或分散剂的水溶液或粘合剂的水溶液接触，然后干燥和过筛）或是通过干法制取（压紧后磨碎和过筛）。
作为实例，下面所示为自动分散颗粒剂的一种配方：
实例：
-化合物    800克
-烷基萘磺酸钠    20%
-亚甲基双萘磺酸钠    80克
-高岭土    100克
我们可制成糊剂替代可润湿粉剂。这些糊剂的实现条件和方式以及应用类似可润湿粉剂或喷雾用粉剂。
如已说明的，分散剂和水乳状液，例如具有借助于用水稀释，根据本发明的可润湿粉剂而获得的组成，是包括在本发明中可采用组成的一般范围内。
所有这些分散剂或水乳状液或浆液通过所有适当方法可施用于需除草的作物，主要是通过喷雾，其剂量一般约为每公顷50～500升浆液的范围。
用来撒布在土壤上的颗粒剂，其制品尺寸通常包括在0.1和2毫米之间，且是可通过附聚法和浸渍法而制取的。较可取的是颗粒剂含有1～95%的化合物和0～50%的添加剂（例如稳定剂、缓释改性剂、粘合剂和溶剂）。
根据颗粒剂组成的一个实例，使用下述成分：
实例：
-化合物    50克
-丙二醇    25克
-沸亚麻子油    50克
-粘土（用粒度0.3～0.08毫米）    910克
本发明还涉及一种除草方法，在于对必须被消灭的植物施加化学式（1）的化合物的有效量。
根据本发明的产物和组成可方便地施用于植被上特别是施用于需消除的杂草（当杂草出现一片绿叶时）。
对于适用于此用途的化合物，我们也可使用以下一种除草方法：即将化学式（Ⅰ）的一种化合物的有效量施加于要求阻止尚未出土植物的爆芽或发育的地区或土壤中（芽前施药），也可以进行如下施药操作：即让作物可以在处理前或后进行播种。
活性材料的施用剂量一般包括在1和2000克/公顷之间，较可取的是5和1000克/公顷之间（通常每公顷为50～500升的浆液）。
所提供的下述作为非限制性实例说明本发明并指出如何付诸实践。
实例n°-1
N-叔丁基-2-三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺的制取（在化学式（Ⅱ）中所包括的产物）
在有氩气流通过并配有两个注入漏斗的一个1000升三颈装瓶中，引入30克（0.14摩尔）的N-叔丁基苯磺酰胺和500毫升的四氢化呋喃。
接着将200毫升的1.6N（0.32摩尔）的n-丁基锂引入一个注入漏斗中。将四氢化呋喃溶液冷却到-30℃，然后在此温度下倾注n-丁基锂。溶液起初是澄清的呈黄色，倾注结束后是橙色的。让温度回复到0℃，使介质保持在0℃1/2小时，然后冷却到-20℃。将50毫升（0.3摩尔）三乙基甲硅烷基氯引入第二个注入漏斗中而且在-20℃温度下一滴一滴地倾注在上述所形成的盐上。让其回复到环境温度，然后用30毫升的6N盐酸溶液使介质水解。用300毫升的一种氯化铵饱和溶液将该溶液洗涤到中性为止，并在硫酸镁上干燥，然后浓缩。收集到38克糊状固体放在70毫升的正庚烷中加以再结晶。由此获得熔化于98.6℃的白色粉 末状的N-叔丁基-2-三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺。
收集的总量：35克，收率76%
（表Ⅰ见文后）
符合化学式（Ⅱ）的化合物，其中R8，R10，R11是氢原子，以及按实例1制取的。
实例n°11
2-三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺的制取
（在化学式（Ⅳ）中所包括的产物）
在250毫升的单颈烧瓶中，16.5克（50毫摩尔）的N-叔丁基-2-三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺被溶解于80毫升的三氟乙酸中。保持混合物于环境温度和搅拌下2小时。
然后在真空下清除三氟乙酸，且用60毫升的正庚烷回收所得的残留物。
从而获得熔化于85.6℃的白色结晶状的2-三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺。
收集总量：11.9克，收率＝88%。
（表Ⅱ见文后）
符合化学式（Ⅳ）的化合物，其中R8，R10，R11是氢原子，且按实例11制取的。
实例23：
N-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）-2-氨基羰基三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺的制取（在化学式Ⅰ中所包括的产物）
将1.97克（7.26毫摩尔）的2-三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺和在35毫升干乙腈中的N-（4，6-二甲氧基-1，3-嘧啶基）-2-苯基氨基甲酸酯引入一个100毫升的烧瓶中。然后，将在8毫升乙腈中稀释的1.1克（7.26毫摩尔）的1，8-二氮-二环[5，4，0]-7-十一碳烯在环境温度下倾注在上述溶液上。
温度升高3℃到4℃。保持介质在环境温度和搅拌下4小时。
然后倾注入6毫升10%的盐酸溶液。
很快地出现白色沉淀。将此白色沉淀物过滤，用15毫升二异丙基醚洗涤之，然后在真空下干燥。
获得溶化于136.5℃的白色粉末状的N-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）-2-氨基羰基三乙基甲硅烷基-苯磺酰胺。
收集总量：2.3克，收率＝70%。
表Ⅲ
（表Ⅲ见文后）
符合化学式（Ⅰ）的化合物，其中R7，R10，R11，是氢原子，且按实例23制取的。
实例A植物品种的芽前除草应用
在装满农用松土的7×7×8厘米的几个钵中，根据植物品种和种子的大小插种一定数量的种子。
这些体是通过浆液的喷雾而加以处理的，其量相当于每公顷500升施药体积剂量，且含有所需浓度的活性材料。
用浆液的处理是在未覆盖土壤的种子上进行的（术语浆液一般是指稀释于水中的组成，这样可将组成施加于植物中）。
处理所用的浆液是一种比率为50/50的丙酮/水混合物中的活性材料溶液或悬浮液，并存在有0.05%（按重量计的CemulsolNP10由聚乙氧基化烷基苯酚（尤其是聚乙氧基化壬基酚）构成的表面活性剂）和0.40%（按重量计）tween20（由山梨糖醇聚氧化乙烯化衍生物的油酸盐所构成的表面活性剂）。
在悬浮液情况下，悬浮体是由于在一粉碎机中将拼份混合和破碎而获得的，从而获得平均大小不超过40微米的粒子。
具有不同浓度的活性材料的浆液是被使用，相当于所施用的活性材料的不同剂量，对于以下施用剂量的结果被示出：
实例n°38，39，    250克/公顷
实例n°-34    500克/公顷
实例n°27，28，32，33，35，36，55，56，57，58，1000克/公顷处理后，将种子重新覆盖一层约3毫米厚的土壤。
同时，将钵放在用于接收灌溉水（地下灌溉）的容器中，并在70%相对湿度和环境温度下保持24天。
24天后，计算用含有待试验活性材料的浆液处理过的钵中存活的植株数目，以及计算按照相同条件但用不含有活性材料的浆液所处理的对照钵中存活的植株数目。从而确定了处理的植物相对于对照钵中未处理植物（结果的第1行）的毁坏百分比。毁坏百分比100%表示所有观察到的植物品种是完全遭毁坏的，而0%表示处理过钵中存活的植 物数目与对照钵中存活的植物数目是一样的。同样可确定未毁坏的或局部毁坏的植物品种的萌芽植株减少的百分比（结果的第2行）。
所得结果示于实例B后
实例B：植物品种的芽后除草应用
在7×7×8厘米的几个钵中满装农用松土，根据植物品种和种子大小插种一定数量的种子。
然后将种子重新覆盖一层约3毫米厚的土壤，且让种子发芽直到它在适当阶段时产生一个胚芽为止。
对于禾本科植物的处理阶段是“第二叶成形”阶段。对于双子叶植物的处理阶段是“展开子叶，第一真叶发育阶段”。
那时钵是通过浆液喷雾而处理的，用量相当于施用体积剂量为500升/公顷，并含有所需浓度的活性材料。
浆液是按照实例A的方法制取的。
具有不同浓度的活性材料的浆液是被使用，它相当于所施用活性材料的不同剂量。对于以下施用剂量的结果被示出：
实例n°38，39，    250克/公顷
实例n°34    500克/公顷
实例n°27，25，32，33，35，36，55，56，57，58，1000克/公顷
然后，将处理过的钵放在准备用来接受灌溉水（地下灌溉）的容器中，并将钵置于70%相对湿度和环境温度下保持24天。
24天，计算用含有待试验活性材料的浆液处理过的钵中存活的植株的数目，以及计算按相同条件但用不含有活性材料的浆液处理过的对照钵中存活的植株数目。
如此确定处理的植物相对于未处理过对照植物的毁坏百分比（结果的第1行）。毁坏百分比100%来表示植物品种的完全遭毁坏，而0%表示处理过钵中存活的植物数目和对照钵中是一样的。同样还可确定未毁坏或局部毁坏的植物品种的萌芽植株减少的百分比（结果的第2行）。
用于实例A和B的植物品种是：
AVE    野燕麦
ECH    黍
LOL    黑麦草
CYP    莎草
CEN    矢车菊
IPO    圆叶牵牛
SIN    芥菜
ABU    苘麻
DAU    胡萝卜
芽前施药所得结果（实例1的施药方式）如下：
（表见文后）
芽后施药所得结果（实例B的施药方式）如下：
（表见文后）
实现的试验明确地示出根据本发明的化合物的优良性能，以及对作物芽前和芽后处理和对于野生单叶子植物（禾本科）和双叶子一样都是合适的。
表Ⅰ
例 基团 SIR1R2R3R7R9Z m 熔点（℃）
1 L-1 SlEt3H H - - 98，6
2 L-1 SlMe3H H - - 100，7
3 L-1 SlMe3Cl H - - 152
4 L-1 SlMe3H CF3- - 144
5 L-1 SlMe3H OMe - - 152
6 L-1 SlMe3H Cl - - 158，3
7 L-1 SlMe3H F - - 139，5
8 L-1 SlMe3H SO2Me - - 136，5
9 L-2 SlMe3H - - O 124，4
10 L-4 SlMe3- - S - 120，4
表Ⅱ
例 基团 SIR1R2R3R7R9Z m 熔点（℃）
11 L-1 SlEt3H H - - 85，6
12 L-1 SlMe3H H - - 160，7
13 L-1 SlMe3Cl H - - 162
14 L-1 SlMe3H CF3- - 122
15 L-1 SlMe3H OMe - - 82
16 L-1 SlMe3H Cl - - 80，8
17 L-1 SlMe3H F - - 89
18 L-1 SlMe3H SMe - - 144
19 L-1 SlMe3H SO2Me - - 137，1
20 L-2 SlMe3H - - O 127，1
21 L-2 SlMe3H - - 1 231，7
22 L-4 SlMe3- - S - 124，3
表Ⅲ
例 基团 Sl R1R2R3R8R9Z m R4R5X 熔点（℃）
23 L-1 SlEt3H H - - OMe OMe CH 136，5
24 L-1 SlMe3H H - - OMe OMe CH 169，9
25 L-1 SlMe3H H - - Me Me CH 190，4
26 L-1 SlMe3H H - - OMe Me N 166，1
27 L-1 SlMe3H H - - OMe Me CH 168，1
28 L-1 SlMe3H H - - OMe OMe N 174，4
29 L-1 SlEt3H H - - OMe Me N 169，2
30 L-1 SlEt3H H - - Me Me CH 192，6
31 L-1 SlEt3H H - - OMe Me CH 156，3
32 L-1 SlMe3H Cl - - OMe OMe CH 179
33 L-1 SlMe3H Cl - - Me Me CH 198
34 L-1 SlMe3H Cl - - OMe Me N 200
35 L-1 SlMe3H Cl - - OMe OMe N 202
36 L-1 SlMe3H CF3- - Me Me CH 210
37 L-1 SlMe3H CF3- - OMe OMe CH 164
38 L-1 SlMe3H CF3- - OMe OMe N 160
39 L-1 SlMe3H CF3- - OMe Me N 177
40 L-1 SlMe3H CF3- - OMe Me CH 164
41 L-1 SlMe3H F - - Me Me CH 184
42 L-1 SlMe3H F - - OMe OMe CH 157
43 L-1 SlMe3H F - - OMe Me CH 188
44 L-1 SlMe3H F - - OMe Me N 188，5
45 L-1 SlMe3H F - - OMe OMe N 179
46 L-1 SlMe3H F - - OMe Cl CH 172
47 L-1 SlMe3H OMe - - OMe OMe CH 130，1
48 L-1 SlMe3H SMe - - Me Me CH 157，3
芽前施药所得结果（实例1的施药方式）如下：
例    ECH    LOL    CYP    CEN    IPO    SIN    ABU    DAU
27    50    100    30    50    0    90    0    0
50    30    70    50    70    50
28    0    0    0    100    0    0
30    30    20    20    50
32    30    80    100    0    20    98    0    30
30    10    30    30    40
34    100    100    100    30    0    80    0    0
70    0    50    40
35    100    100    100    100    100    90
36    100    100    70    0    30
20    40    50
38    30    98    80    0    80    30
60    0    0    60    0    20
39    100    100    80    0    80    0
49    L-1    SlMe    H    SMe    -    -    OMe    OMe    CH    134，3
50    L-1    SlMe    H    SMe    -    -    OMe    Me    N    156，5
51 L-1 SlMe H SO2Me - - OMe OMe CH 109，8
52 L-1 SlMe H SO2Me - - Me Me CH 195，8
53 L-1 SlMe H SO2Me - - OMe OMe N 169，8
54 L-1 SlMe H SO2Me - - OMe Me N 175，5
55    L-2    SlMe    H    -    -    0    Me    Me    CH    179
56    L-2    SlMe    H    -    -    0    OMe    OMe    CH    165
57    L-2    SlMe    H    -    -    0    OMe    Me    CH    181
58    L-2    SlMe    H    -    -    0    OMe    Me    N    160
59    L-2    SlMe    OMe    -    -    0    OMe    OMe    CH    156，1
60    L-2    SlMe    H    -    -    1    OMe    Me    CH    180，3
61    L-2    SlMe    H    -    -    1    Me    Me    CH
62    L-3    SlMe    H    -    -    1    OMe    OMe    N    159，4
63    L-3    SlMe    H    -    -    1    OMe    OMe    CH    150，7
64    L-4    SlMe    -    -    S    -    OMe    OMe    CH    166，9
65    L-4    SlMe    -    -    S    -    Me    Me    CH    190，2
66    L-4    SlMe    -    -    S    -    OMe    Me    N    156，3
67    L-4    SlMe    -    -    S    -    OMe    OMe    N    155，3
68    L-4    SlMe    -    -    S    -    OMe    Cl    CH    167，1
70    30
55    10    0    30    30    20
70    70    0    70    20
56    80    100    0    98    30
70    30
57    80    98    80    80    40    80
80
58    50    100    30    80    100    30
80    30    0
芽后施药所得结果（实例B的施药方式）如下：
例    ECH    LOL    CYP    CEN    IPO    SIN    ABU    DAU
27    0    95    0    0    0    100    0    50
60    30    30    50    50    50
28    30    0    100    0    0
50    50    30    30
32    80    0    0    0    0    100    80    100
50    30    50    40
33    20    0    100    0
80    20    20
34    100    95    30    0    0    100    80    50
50    30    70    50
35    80    100    0    100    100    100    80
50
36    30    10    0    0    20    100    20
80    70    40    0    60    50
38    30    10    0    100    100    0
70    60    60    30
39    20    50    0    100    100    20
70    70    30    60
55    30    80
30
56    100    30    0    100    100    20
70    60    40
57    80    80    0    70    100    0
20    70    30
58    90    100    100    100

Claims (2)

1、一种磺酰脲基的除草剂组合物，其特征在于，以一种式(Ⅰ)化合物作为活性材料，且至少和常用的，农业上可接受的惰性载体相配合，所述的活性材料含量为0.05至95%之间，所述的式(Ⅰ)化合物：
其中
L相当于下述化学式L-1、L-2、L-4基团之一；
Figure 881039306_IMG1
A为如下化合物：
条件为：
-当I=L-1时
R1，R2和R3为CH3或C2H5，
R6，R7和R8为H，
R9为H，Cl，CF3，F，OCH3，SCH3或SO2CH3，
R4为CH3或OCH3，
R5为CH3，OCH3或Cl，
X为CH或N；
-当L=L-2时；
R1，R2和R3为CH3，
m=0或1
R6和R7为H
R8为H或OCH3
R4和R5为CH3或OCH3
X为CH或N
-当L=L-4时：
R1，R2和R3为CH3
Z为S
R6，R10和R11为H
R4为CH3或OCH3
R5为CH3，OCH3或Cl
X为CH或N。
2、一种如权利要求1所述组合物的制备方法，其特征在于，包括以下的步骤：
（ⅰ）通过化学式（Ⅻ）的一种嘧啶基一或三嗪基-芳基氨基甲酸酯ph-o-（O-A，其中ph是苯基，对化学式（Ⅳ）的一种磺酰胺的L-SO2-NH2的反应作用，温度为20-100℃，而制得一种活性材料;
（ⅱ）将（ⅰ）中活性材料与至少一种惰性溶剂，通常为农业上可接受的固体或液体赋形剂相混和，组合物中活性材料的含量为0.05到95%重量比。
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