CN87105807A - 2，3，6-取代苯基咪唑衍生物，其制法及其作为生长调节剂的应用 - Google Patents

Abstract

式I化合物或其盐对重要的作物具有优良的生长调节作用，式I中R¹和R²相互独立地代表1—4碳烷基，R³为卤素尤其是Cl或Br，R⁴为氢，Cl，Br或甲基，X为O，S或N-R⁵，R⁵为氢，2—6碳烯基或1—6碳烷基且其中的烷其可由1—6碳烷氧基或1—3碳二烷基氨基直至二取代或由卤素直至六取代。

Description

DE-A    3，217，094公开了1-苯基咪唑-5-羧酸衍生物及其作为杀菌剂，除草剂和植物生长调节剂的应用。

现已出人意料地发现，选用苯环3位上由囟素取代的咪唑化合物具有特别强的生长调节作用。

因此本发明涉及式Ⅰ化合物及其农用盐和季铵化合物

其中

R¹和R²相互独立地代表1-4碳烷基，

R³为囟素，尤其是Cl或Br，

R⁴为氢，Cl，Br或甲基，

X为O，S或N-R⁵，

R⁵为氢，2-6碳烯基或1-6碳烷基且其中烷基可由1-6碳烷氧基或1-3碳二烷基氨基直至二取代或由囟素直至六取代而成。

R⁵为囟代1-6碳烷基，尤其是六氟丙基，2，2，3，3-四氟丙基，2，2，2-三氟乙基，2，2，2-三氯乙基和2，2，3，4，4，4-六氟丁基。

可在-COOH或（C＝O）-SH基上（X＝O或S;R⁵＝H）或在咪唑环的碱性氮原子上成盐或进行季铵化。R⁵为阳离子时不可能在咪唑环上成盐或进行季铵化。囟素指F，Cl，Br或I，最好为F，Cl或Br。

适于成盐的酸可选用所有因其pKs值而能成盐的无机或有机酸如氢囟酸，硝酸，硫酸，磷酸，膦酸，磺酸，囟化乙酸或草酸。

适于农用的阳离子可选用金属阳离子如碱金属或碱土金属阳离子如Na，K或Mg或铵或有机取代的有机阳离子如铵，鏻，锍或氧化锍离子或必要时取代的

，羟铵，鈲或氨基鈲。

有机取代的铵意为伯，仲，叔或季，脂肪族，芳香族铵或可含1-3个氮原子的杂芳铵。此时胺中氮原子也可为环系统的一部分。铵盐例子可举出单，二、三和四（1-6碳烷基）铵如异丙基铵，丁基铵，硬脂基铵，三乙基铵，单，二和三（1-4碳烷氧基）（1-4碳烷基）铵或单，二和三（1-6碳烷醇）铵如甲氧乙基铵，甲氧丙基铵，三乙醇铵或三丙醇铵或含混合基团的铵化物如叔丁基二乙醇铵，三亚乙基苄基铵，羟乙基三甲基铵或氯乙基三甲基铵或烯丙基铵，二烯丙基铵，环己基铵，

基铵，氨基乙基铵，亚乙基二铵，二苯甲基铵，吡咯烷鎓，吗啉鎓，3-吡啶基铵，哌啶鎓或哌嗪鎓或由氨基酸或其酯衍生的铵如

NH₃-CH₂-COOCH₃。

上述其它有机阳离子中可含有铵中相应的基团。

本发明还涉及式Ⅰ化合物及其盐或季铵化产物的制法，其中

a）在氨或可释放出氨的化合物存在下加热（Ⅱa）或（Ⅱb）式的双甲酰基酯

其中R⁶为1-12碳烷基，或

b）将式Ⅲ的氨基苯基衍生物重氮化，然后再按Sandmeyer反应与囟化物反应，

或

c）当R³为Cl或Br时，将式Ⅳ的苯基咪唑衍生物溴化或氯化，

或将a）、b）或c）所得化合物加以衍生。

在衍生过程中，-COOR⁶按已知方式如按专利申请DE-A 3，444，918和DE-A 3，442，690所述进行改性如皂化，酯化，酯基转移，酰胺化或成盐，或在咪唑环的碱性氮原子上进行成盐或季铵化。

关于a）

甲酰基化合物Ⅱa/Ⅱb可用苯胺按已知方法如按DE-A    3，217，094所述制得。甲酰基化合物在100-200℃下于氨或加热时可形成氨的物质如乙酸铵，苯甲酸铵或甲酰胺或于高沸点溶剂如二甲苯或甲酰胺存在下进行环化。

关于b）

氨基化合物可用式Ⅳ已知的咪唑（DE-A    3，217，094）硝化和还原得到。在常规反应条件下Sandmeyer反应可从获得高收率产物（参见如：Organikum，VEB    Decctscher    Verlag    der    Wissenschaften    Berlin    1973，S.590    ff）。

关于c）

囟化同样可用式Ⅳ的已知化合物按常规方法进行（参见如：Organikum    s.o.S.342    ff）。

式Ⅰ化合物的盐可简单地用常规成盐方法如将其溶于适当有机溶剂后加酸制得，并可按常规方法如过滤分离且必要时用惰性有机溶剂洗涤进行提纯。

本发明化合物具有典型的植物生长调节效果，出人意料地发现，与DE-A    3，217，094所述化合物相比，可以使用非常低的剂量。

本发明化合物可以调节方式参与植物自身的代谢过程，因此可用来以特定的方式影响植物的各组成部分，并可简化收割如引发脱水以及抑制生长。此外，本发明化合物适用于对不希望出现的生长进行总的调节和抑制，同时又不会损坏植物。植物的生长抑制对许多单子叶和双子叶作物起着重要的作用，因为可借此减低或完全阻止植物倒伏现象。应当特别强调的是这些化合物作为谷物，玉米，大豆，烟草，棉花，马豆，油菜，稻，葵花和草地的生长抑制剂的生长调节活性以及其提高作物中有用成分如碳水化合物（如在糖甘蔗或小米作物中）和蛋白质含量的能力。

实际应用中，必要时也可有利地将本发明化合物与已知生长调节剂混用。这些已知的生长调节剂为式Ⅴ所示的化合物

R-CH₂-CH₂-N⁺（CH₃）₃Cl^-（Ⅴ）其中R为OH或Cl（R＝Cl时，通称Chlormequat），还有N，N-二甲基吡啶氯化物（Ⅵ，通称Mepiquatchlorid），α-环丙基-4-甲氧基-α-（嘧啶-5-基）苄醇（Ⅶ，通称Ancymidol），（3aα，4β，4aα，6aα，7β，7aα）-1-（4-氯苯基）-3a，4，4a，6a，7，7a-六氢-4，7-亚甲基-1H-[1，2]二氮杂[3，4-f]苯并三唑（Ⅷ，通称Tetcylacis），2，2-二甲基琥珀酰单酰肼（Ⅸ，通称Diaminoazide），6-羟基-2H-哒嗪-3-酮（Ⅹ，马来酸酐），2-氯-9-羟基-9H-氟-9-羧酸（Ⅺ，Chlorflurenol），N-[2，4-二甲基-5-[[（三氟甲基）磺酰基]氨基]苯基]乙酰胺（Ⅻ，Mefluidid）以及2-氯乙基膦酸（ⅩⅢ    Ethephon）。

式Ⅴ-ⅩⅢ化合物的生长调节作用可参见以下手册：

Plant    Growth    Regulator    Handbook    of    the    Plant    Growth    Regulator    Working    Group，2    nd    Ed.，1981。

原则上可用含有用以代替氯离子的另一阴离子的溴离子，硝酸根或1/2硫酸根的相应盐来代替式Ⅴ和Ⅵ的化合物。

混用可采用各组成部分的混合配方，然后在应用时用水稀释或先分别配制各成分，然后共同用水稀释成所谓的罐装混剂，当然也可先后使用各成分，即各成分单独配方加以施用。

式Ⅰ化合物也可与天然或植物生长素如茁长素或细胞分裂素合用。

本发明所提出任务的另一解决方案也是植物生长调节剂，其特别是其中含有至少一种本发明化合物为活性成分。

本发明化合物可以常见剂型应用如制成可湿性粉剂，乳油，喷洒液，撒粉，分散体，粒剂或微粒剂，必要时还可混用其它活性成分。

可湿性粉剂为可在水中均匀分散的制剂，其中除了活性成分以及稀释剂或惰性物质外，还含有润湿剂如聚氧乙烯化脂肪醇，烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐和/或分散剂如本质素磺酸钠，2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。可用常规办法如研磨和混合各成分制得。

乳油的制法是例如将活性成分溶于惰性有机溶剂如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸点芳烃或脂肪烃或环脂烃中，并加入一种或多种乳化剂。如活性成分为液体，也可全部或部分省去溶剂成分。乳化剂可用如烷芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物，脂肪醇/环氧丙烷缩合产物，烷基聚乙二醇醚，脂肪酸脱水山梨糖醇酯，脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。

撒粉的制法是将活性成分与细分散固体物质如滑石，天然粘土如高岭土，膨润土或叶蜡石或硅藻土一起研磨。

粒剂的制法是将活性成分雾化沉积于吸附性惰性物质颗粒上或借助于粘合剂如聚乙烯醇或多丙烯酸钠或可用矿物油将活性成分浓缩物涂在载体如砂或高岭土或惰性物质颗粒上。适宜的有效成分也可成粒，必要时与肥料制成混合颗粒，其方法是采用常见的肥料成粒方法。

可湿性粉剂中活性物质浓度约为5-90重%，其余为常见的配制成分。乳油中活性物质浓度可约为3-80重%。撒粉中常含0.025-20重%的活性成分，而喷洒液中则约为2-20重%。粒剂中活性成分浓度则部分取决于活性物质是液体还是固体，采用何种成粒助剂，填料等。此外，上述活性成分配方中必要时还可含常见的粘合剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料或赋形剂。

应用时可按常规方法如用水适当地将商品形式的浓缩物即可湿性粉剂，乳油，分散体，且有时还包括微粒剂稀释。粉剂和粒剂以及喷洒液应用前一般不再用惰性物质稀释。

本发明化合物的用量比例一般为0.02-2.5公斤活性物质/公亩，最好为0.05-1.5公斤/公亩。

下述实例旨在解释本发明。

配方实例

实例1

按下述方法制得撒粉：a）将10PW（重量份）活性成分与90PW滑石或其它惰性物质混合后于棒磨机中粉碎或b）以同样的方法将60PW活性成分，35PW滑石和5PW粘合剂（例如多糖如由Rhone-Poulenc S.A.提供的Rhodopol

）混匀。

实例2

将25PW活性成分，64PW作为惰性物质的含高岭土的石英，作为润湿剂和分散剂的10PW木质素磺酸钾和1PW油酰甲基牛磺酸钠混合后在碾磨机中研磨即可制成易于分散在水中的可湿性粉剂。含5%活性成分的配方组成如下：5%活性成分，6%磺化萘-甲醛缩合物（如由Hoechst AG 提供的Dispersogen

A），2%烷基萘磺酸钠（如由Hoechst AG 提供的Leonil

DB），5%聚丙二醇和SiO₂的混合物（如由Hoechst AG 提供的Acrotin

341），25%硅酸盐（如由Degussa AG 提供的Sipernat）以及57%型号为1777的高岭土。

实例3

将20PW活性成分，6PW烷基酚聚乙二醇醚（如由Rohm and Haas Co.提供的Triton X 207），3PW异十三（烷）醇聚乙二醇醚（8环氧乙烷单位）和71PW石蜡矿物油（沸程约为255-377℃以上）混合后在球磨机中研磨至5μm以下细度即可制得易于分散在水中的分散体浓缩物。

实例4

用15PW活性成分，75PW环己酮作溶剂以及10PW氧乙烯化壬基酚（10环氧乙烷单位）作乳化剂即可制得乳油。

化学品制备实例

实例1

1-（3-氯-6-乙基-2-甲基苯基）-咪唑-5-羧酸乙酯

1.92g（0.068mol）2-（3-氯-6-乙基-2-甲基-N-甲酰苯胺基）-3-羟基-丙烯酸乙酯同12.3g（0.088mol）苯甲酸铵的100ml二甲苯溶液一起加热至内部达153℃，同时蒸馏出二甲苯/水混合物。所得混合物冷却后用甲苯萃取，有机相用2N氢氧化钠溶液洗涤两次后用水再洗涤两次，之后用硫酸钠干燥并蒸发，即得15.2g（理论值的85%）浅褐色油状1-（3-氯-6-乙基-2-甲基苯基）-咪唑-5-羧酸乙酯，并进行¹H-NMR谱分析。

实例2

1-（3-溴-2，6-二乙基苯基）-咪唑-5-羧酸乙酯

将20g（0.07mol）1-（3-溴-2，6-二乙基苯基）-咪唑-5-羧酸乙酯加入30ml浓氢溴酸，30ml冰醋酸和30ml水的混合物中，将所得混合物冷却至0℃后于此温度下滴加12.0g（0.17mol）亚硝酸钠的15ml水溶液。0℃下持续30分钟后，用尿素分散过量的亚硝酸盐，之后将溶液于0℃下滴加到溴化铜溶液（用24.9g硫酸酮，15.5g溴化钠，6.3g亚硫酸钠，80ml水和40ml浓氢溴酸按常规方法制得）中。使反应混合物热到室温并进行中和，产物用二氯甲烷萃取后，有机相用水洗涤，之后用硫酸钠干燥并蒸发。色谱分离后得17.4g（理论值的71%）浅褐色油状1-（3-氯-2，6-二乙基苯基）-咪唑-5-羧酸乙酯，并进行¹H-NMR谱分析。

实例3

1-（3-溴-2，6-二乙基苯基）-咪唑-5-羧酸

将17.4g实例2所述乙酯同150ml    2N氢氧化钠溶液一起于80℃下加热1小时。冷却后用浓氢溴酸将混合物酸化至pH3，并吸滤出无色固体。干燥后得11.6g（理论值的72%）熔点为224-7℃的1-（3-溴-2，6-二乙基苯基）-咪唑-5-羧酸。

用上述方法还可制得以下实例的产物。

表1中当Y为-COOCH₃和-COOC₂H₅以外的基团时，产物可用适宜的酯按普遍已知的常规方法制得，如进行皂化（实例3），然后制得酰基氯并与醇，胺或硫醇反应;或将酸与碱反应成盐。

表1中：

Beisp.Nr.：实例号

Fp/Sdp：熔点/沸点

Torr：乇

Oel.Oel：油状

Zers.：分解

Hydrochlorid：氢氯化物

Sulfonat：磺酸盐

Harz：树脂状

表1    咪唑衍生物

5

10 Beisp.- R¹R²R³R⁴Y Fp/Sdp.

Nr.    （℃）

4 CH₃CH₃Br H -COOCH₃132-5

5    〃    〃    〃    〃    -COOH    227-9

6 〃 〃 〃 〃

15

7 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）S-C₂H₅

8 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）S-CH₃

9 〃 C₂H₅Cl 〃 -COOH 179-82

10    〃    〃    〃    〃    -COOK

11    〃    〃    〃    〃    -COO·1/2Mg

20

12 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃101

13 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅135-7/0.01 Torr

14 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂168-72

15 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）i-NH-C₄H₉

16 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）-NHCH₃209-13

25

17 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（CH₃）₂Oel

18 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-（CH₂）₃-OCH₃

19 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（CH₃）-CH（CH₃）₂

20 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂-CCl₃

21 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-CH₂-CH＝CH₂

30

22 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃（Hydrochlorid）

23 C₂H₅CH₃Cl 〃 -COOH 185-92

24 〃 〃 〃 〃 -COO^-·[N（C₂H₅）₄]⁺

25 〃 〃 〃 〃 -COO^-·

35

26    〃    〃    〃    〃    -COONa

…

表1（续）

Beisp.-R¹R²R³R⁴Y Fp/Sdp

Nr.    （℃）

27 C₂H₅CH₃Cl H

5

28 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃105-10

29 〃 〃 〃 〃 -COO-i-C₃H₇Oel

30 〃 〃 〃 〃 -COOC₆H₁₃

31 〃 〃 〃 〃 -COO-（CH₂）₂-O-C₂H₅

32 〃 〃 〃 〃 -COO-CH（CF₃）₂

10

33 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂170

34 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（-C₂H₅）₂Oel

35 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（-CH₃）-CH（CH₃）₂

36 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（CH₂-CH＝CH₂）₂

37 C₂H₅C₂H₅Cl 〃 -COOH 210-4（Zers.）

15

38    〃    〃    〃    〃    -COONa    144-8

39    〃    〃    〃    〃    -COOK    210-14

40 〃 〃 〃 〃 -COO

[HN（-CH₂-CH₂-OH）₂]

89-94

41 〃 〃 〃 〃 -COO

[P （CH₃）（Phenyl）₃]

42    〃    〃    〃    〃    -COOH（Hydrochlorid）

20

43    〃    〃    〃    〃    -COOH（2-Chlorethyl-

phosphonat）

44    〃    〃    〃    〃    -COOH（Sulfonat）

45 〃 〃 〃 〃 COOCH₃Oel

46 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅153-7/0.01 Torr

25

47 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂-CF₃

48 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂-CHF-CF₂-CF₃

49 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂-CH₂-N（C₂H₅）₂

50 〃 〃 〃 〃 -COO-n-C₃H₇Oel

51 〃 〃 〃 〃 -COO-CH₂-CH＝CH₂Oel

30

52 〃 〃 〃 〃 -COO-n-C₆H₁₃

53 〃 〃 〃 〃 -COO-i-C₃H₇

54 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）-NH₂188-93

55 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）-NH-CH₂-CH（OCH₃）₂110-4

56 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）-N（CH₃）[CH₂-CH（OC₂H₅）₂]

35

57 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-i-C₃H₅

58 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-CH₂-i-C₃H₇

…

表1（续）

Beisp.-R¹R²R³R⁴Y Fp/Sdp

Nr.    （℃）

59 C₂H₅C₂H₅Cl H -C（＝O）NH-CH₃187-94

5

60 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（-CH₃）₂Oel

61    〃    〃    〃    〃    -C（＝O）-SH

62 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）S C₂H₅

63    〃    〃    〃    〃    4-Br    -COOH

64 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅70-6

10

65 〃 〃 〃 〃 -COO-CH₃

66    〃    〃    〃    〃    -COO    1/2    Ca

67 〃 〃 〃 4-Br .C（＝O）NH₂

68 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-n-C₆H₁₃

69 〃 〃 〃 4-CH₃-COOH 213-5

15

70 〃 〃 〃 〃 -COO

· Harz

71 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃Oel

72 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅Oel

73 〃 〃 〃 〃 -COO（CH₂）₂-O-CH₃

20

74 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂163-5

75 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂（Hydrochlorid）

76 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）-NH-C₄H₉

77    〃    〃    〃    5-Cl    -COOH    197-202

78 〃 〃 〃 〃 -COO

[HN^（+）（C₂H₅）₂]

25

79 〃 〃 〃 〃 -COO

[Cl-CH₂-CH₂-N （CH₃）₃]

80 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃32-4

81 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅132-36

82 〃 〃 〃 〃 -COO-CH（CH₃）C₆H₁₃

83 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂179-85

30

84 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-CH（CH₃）₂

85 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH-i-C₅H₁₁

86 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（CH₃）CH₂CF₃

87    〃    〃    F    H    -COOH

88 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃

35

89 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅

表1（续）

Beisp.-R¹R²R³R⁴Y Fp/Sdp

Nr.    （℃）

90 C₂H₅C₂H₅F H -C（＝O）NH₂

5

91    〃    〃    J    〃    -COOH    202-4

92 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅Oel

93    〃    〃    Cl    〃    -COOH

94 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅

95 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂

10

96 〃 〃 〃 5-CH₃-COOH

97 〃 〃 〃 〃 -COOC₂H₅

98 〃 〃 〃 〃 -C ＝O）NH₂

99 〃 〃 〃 〃 -C ＝O）NH-CH₃

100 CH（CH₃）₂CH（CH₃）₂Cl H -COOH

15

101 〃 〃 〃 〃 -COO^（-）[H₃

-CH₂COOCH₃]

102 〃 〃 〃 〃 -COO^（-）1/2 Zn^（+）

103 〃 〃 〃 〃 -COOCH₃

104 〃 〃 〃 〃 -COO（CH₂）₂-O-C₄H₉

105 〃 〃 〃 〃 -COOCH（CF₃）₂

20

106 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH₂

107 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）N（CH₃）₂

108 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NHCH₂-CH＝CH₂

109 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NHC₆H₁₃

110 〃 〃 〃 〃 -C（＝O）NH（CH₂）₃-N（C₂H₅）₂

25

111 CH₃CH₃Br H -COOC₂H₅78-81

112 〃 〃 〃 〃 -COOC₃H₇100-5

113 〃 〃 〃 〃 -COOCH（CF₃）₂92-5

114 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₃202-6

115 〃 〃 〃 〃 -CON（CH₃）₂Oel

30

116 〃 〃 〃 〃 -CONHCH（CH₃）₂90-5

117 〃 C₂H₅Cl 〃 -COO-CH（CH₃）₂59-63

118 〃 〃 〃 〃 -COO-CH（CF₃）₂Oel

119 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂-CH＝CH₂Oel

120 〃 〃 〃 〃 -CONHC₂H₅Oel

表1（续）

Beisp.-Nr R¹R²R³R⁴Y Fp/Sdp（℃）

121 CH₃C₂H₄Cl H -CONHCH（CH₃）₂171

122 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂C（CH₃）₃165-9

123 C₂H₅〃 〃 〃 -COOLi 278-83

124 〃 〃 〃 〃 -COOCH（CF₃）₂Oel

125 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂CF₂CHFCF₃Oel

126 〃 〃 〃 〃 -CON（CH₃）CH₂CH（OCH₃）₂Oel

127 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂CH（OC₂H₅）₂158-60

128 〃 〃 〃 〃 -CONHC₃H₇176-80

129 〃 〃 〃 〃 -CON（CH（CH₃）₂）₂Oel

130 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂OC₂H₅85-88

131 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂OCH₃

132 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂OC₃H₇

133    〃    〃    Br    〃    -COOK    ＞250

134 〃 〃 〃 〃 -CONH₂211-3

135 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂CH（OCH₃）₂98-101

136    〃    〃    Cl    5-Cl    -COOK    ＞270

137 〃 〃 〃 〃 -COOCH（CH₃）₂80-4

138 〃 〃 〃 〃 -COOC₃H₇Oel

139 〃 〃 〃 〃 -COSC₄H₉Oel

140 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₃190-5

141 〃 〃 〃 〃 -CON（C₂H₅）₂92-7

142 〃 〃 〃 4-CH₃-COONa ＞300

143    〃    〃    〃    〃    -COOK    214-6

144 〃 〃 〃 〃

120-2

145 C₂H₅C₂H₅Cl 4-CH₃-COOCH（CH₃）₂92-5

146 〃 〃 〃 〃 -COOC₄H₉Oel

147 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂CF₃Oel

148 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂-CH＝CH₂Oel

149 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₃186-8

150 〃 〃 〃 〃 -CON（CH₃）₂Oel

表1（续）

Beisp.-Nr R¹R²R³R⁴Y Fp/Sdp（℃）

151 C₂H₅C₂H₅Cl 4-CH₃-CONHC₂H₅146-7

152 〃 〃 〃 〃 -CONHCH（CH₃）₂146-8

153 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂-CH（CH₃）₂192-4

154 〃 〃 〃 〃 -CONH（CH₂）₃OCH₃122-4

155 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂CH（OC₂H₅）₂139-40

156 〃 CH₃〃 H -COOK Harz

157 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂CF₃Oel

158 〃 〃 〃 〃 -COOC₄H₉Oel

159 〃 〃 〃 〃 -COOCH₂CH₂OCH₃Oel

160 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₃Harz

161 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂CH（CH₃）₂150-9

162 〃 〃 〃 〃 -CONHCH₂CH（OCH₃）₂115-9

生物试验实例

1.抑制谷物生长

在室温里的园盘试验中，在3叶期谷物幼苗植株（小麦，大麦和黑麦）上喷洒不同浓度的本发明化合物和据DE-A    3，217，094的对比化合物直到滴湿。

当未处理的对比植株长到约55cm时，测定所有处理植株的生长情况，并以对比植物生长情况为基础计算出生长抑制百分比。此外，观察这些化合物的植物毒性。生长抑制情况以百分比计，100%意为停止生长，0%对应于未处理植株的生长。已发现这些化合物具有非常好的生长调节性能。

结果列于下表2。

表2

表2（续）

2.抑制水稻生长

水稻植株栽培后在其最大分蘖期将本发明化合物和据DE-A    3，217，094的对比化合物直接加入水中对其进行喷洒处理。

处理后三周测定所有植株的生长情况，并以对比植株的生长情况为基础计算生长抑制百分比。

结果列于下表3。

表3

表3（续）

Claims (6)

1、式Ⅰ化合物及其盐和季铵化产物的制法：

其中

R¹和R²相互独立地代表1-4碳烷基，

R³为囟素，尤其是Cl或Br，

R⁴为氢，Cl，Br或甲基，

X为O，S或N-R⁵，

R⁵为氢，2-6碳烯基或1-6碳烷基且其中烷基可由1-6碳烷氧基或1-3碳二烷基氨基直至二取代或由囟素直至六取代而成，

该法是

a)在氨或可释放出氨的化合物存在下加热(Ⅱa)或(Ⅱb)式的双甲酰基酯

其中R⁶为1-12碳烷基，或

b)将式Ⅲ的氨基苯基衍生物重氮化，然后再按Sandmeyer反应与囟化物反应，

c)当R³为Cl或Br时，将式Ⅳ的苯基咪唑衍生物溴化或氯化，

或将a)、b)或c)所得化合物加以衍生。

2、植物生长添加剂，其中含有效量的权利要求1所制得的式Ⅰ化合物或其盐以及常见的载体。

3、应用权利要求1所制得的化合物或其盐作为植物生长调节剂。

4、植物生长调节方法，其中将有效量的权利要求1所制得的式Ⅰ化合物或其盐施用于植物或种植面积上。