HU202874B - Herbicides comprising sulfonylurea derivatives and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicides comprising sulfonylurea derivatives and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU202874B
HU202874B HU883219A HU321988A HU202874B HU 202874 B HU202874 B HU 202874B HU 883219 A HU883219 A HU 883219A HU 321988 A HU321988 A HU 321988A HU 202874 B HU202874 B HU 202874B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkoxy
active ingredient
priority
Prior art date
Application number
HU883219A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49618A (en
Inventor
Guy Borrod
Alain Gadras
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of HUT49618A publication Critical patent/HUT49618A/hu
Publication of HU202874B publication Critical patent/HU202874B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát új, szilíciumtartalmú szulfonilkarbamidokat tartalmazó gyomirtószerek képezik, továbbá a hatóanyagok előállítása.
Gyomirtás céljára szolgáló szulfonil-karbamid típusú vegyületeket számos korábbi irodalmi hely említ, így az EP-A-0030139, EP-A-0209230 és EP-A-0 212 779 számú európai szabadalmi leírások.
A találmány egyik célja gyomirtó hatással rendelkező vegyületek előállítása.
A találmány egy másik célja szelektív gyomirtó hatással rendelkező vegyületek előállítása, különös tekintettel a gabonafélékre, kukoricára, cukorrépára, napraforgóra, rizsre, szójababra, gyapotra és repcére.
Ezeket a célokat a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekkel részben vagy teljesen elérjük.
A találmány szerint előállított új szulfonil-karbamidokat az (I) általlános képlet szemlélteti, a képletben L jelentése (L-l), (L-2) vagy (L-4) általános képletű csoport;
A jelentése (A) általános képletű csoport; a fenti csoportokban:
Rl, R2 és R3 azonosak, és jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport;
R5 jelentése 1M szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport vagy halogénatom;
R7, Rio és R11 jelentése hidrogénatom;
Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R9 jelentése hidrogénatom, halogénatom, trifluormetil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-, alkiltio- vagy alkil-szulfonil- csoport;
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom;
Z jelentése kénatom;
m jelentése 0 vagy 1; és
Rő jelentése hidrogénatom.
A találmány tárgyát képezi a fenti vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóinak az előállítása is. Ezek a sók a szakemberek számára jól ismertek, és elsősorban az ásványi bázisokkal, így nátrium-hidroxiddal, káliumhidroxiddal vagy alkil-ammóniummal képezett sók.
A találmány egy előnyös változatánál L jelentése egy (L-l) általános képletű csoport.
A találmány egy másik előnyös változatánál gyomirtó hatású vegyületekként olyan (I) általános képletű vegyületeket választunk, amelyek képletében Rí, R2 és R3 jelentése metilcsoport.
A találmány egy harmadik előnyös variánsánál önmagukban vagy a fenti egy vagy több előnyös megoldással kombinálva, R4 és R5 jelentése azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxicsoport, továbbá R5 halogénatom, elsősorban klóratom lehet.
A találmány további előnyös változatánál önmagukban vagy a fenti egy vagy több előnyös megoldással kombinálva és az előbb megadottakkal összhangban R8 és R9 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R9 lehet halogénatom is.
Az (I) általános képletű szilíciumtartalmú szulfonilkarbamidokat előállíthatjuk úgy is, hogy egy (II) általános képletű amino-pirimidint vagy amino-triazint inért oldószerben, így kloroformban, acetonitrilben, toluolban, xilolban vagy klór-benzolban, 20-100 °C hőmérsékleten egy (ΙΠ) általános képletű szulfonil-izocianát, előnyösen sztöchiometrikus mennyiségével reagáltatunk.
A (III) általános képletű szulfonil-izocianátokat előállíthatjuk úgy, hogy foszgént egy (IV) általános képletű szulfonamiddal reagáltatunk, előnyösen a foszgén 1,5-15 mól feleslegét, egy alkil-(előnyösen butil)-izocianát 10-100% sztöchiometrikus mennyiségének a jelenlétében és katalitikus mennyiségű tercier amin, például l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán jelenlétében, magas forráspontú inért oldószerben, így xilolban, klór-benzolban, diklór-benzolban vagy tetralinban, a reakciót általában 120-200 ’C hőmérsékleten végezve.
Abban az esetben, amikor R9 jelentése halogénatomtól eltérő, előállíthatjuk a (IV) általános képletű szulfonamidokat úgy, hogy egy (V) általános képletű vegyületet a CISO2NH2 képletű szulfamoil-kloriddal reagáltatunk alumínium-klorid jelenlétében, ahogyan azt például Babin és munkatársai ismertették [Journal of Chemical Research, (s) 16-17 (1982)].
Az (V) általános képletű vegyületeket, amelyek orto-di(trialkil-szilil)-aril-vegyületek, előállíthatjuk úgy, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet - a képletben R azonos az L csoport valamelyik jelentésével, azzal az eltéréssel, hogy az -SÍR1R2R3 csoportot halogénatom helyettesíti, amely klór- vagy brómatom magnézium jelenlétében trimetil-szilil-kloriddal reagáltatunk, ahogyan azt például Bourgeois és munkatársai ismertették (Journal of Organometallic Chemistry 84, 165-175 (1975)].
A (II) és (VI) általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő. A (Π) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban referenciák találhatók például az EP-A 0 209 230 számú európai szabadalmi leírás 45. és 46. oszlopaiban.
Az (I) általános képletű szilíciumtartalmú szulfonilkarbamidokat a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (ΧΠ) általános képletű pirimidinil- vagy triazinil-aril-karbamátot - a képletben Ph arilcsoport, előnyösen fenilcsoport és A a fenti jelentésű - egy (IV) általános képletű szulfonamid előnyösen sztöchiometrikus mennyiségével egy tercier amin, például l,8-diaza-biciklo[5.4.0]-undec-7-én jelenlétében, inért oldószerben, így kloroformban, acetonitrilben, acetonban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban 20-100 ’C-on hőmérsékleten reagáltatunk.
A (XII) általános képletű aril-karbamátokat előállíthatjuk úgy, hogy egy aril-klór-formiátot, előnyösen fenil-klór-formiátot egy (II) általános képletű aminnal, egy amin, így piridin jelenlétében, poláris, aprotikus oldószerben, így tetrahidrofuránban, előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatunk.
A (IV) általános képletű szulfonamidokat előállíthatjuk a (VII) általános képletű N-terc-butil-szulfonamidokból is úgy, hogy ezeket a vegyületeket szobahő-21
HU 202 874 Β mérsékleten savas közegben, így sósavas metanolban vagy trifluor-ecetsavban kezeljük.
A (VII) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk egy szerves lítiumvegyülettel, előnyösen n-butil-lítiummal egy (VIII) általános képletű szulfonamidból a képletben Q azonos L jelentéseivel, azzal az eltéréssel, hogy a -SÍR1R2R3 csoportot hidrogénatom helyettesíti - étertartalmú oldószerben, -78 ’C és 20 ’C közötti hőmérsékleten, J.G.Lombardino eljárásához [Journal of Organic Chemistry, 36, 1843-1845 (1971)] hasonló módon. Az így előállított dilítium-köztiterméket 1-5 órán át -30 ’C és 20 'C közötti hőmérsékleten trimetil-szilil-kloriddal kezeljük.
A (Vili) általános képletű szulfonamidokat a (IX) általános képletű szulfonil-kloridokból és terc-butilaminból állíthatjuk elő, az F.Hawking és J.S.Lawrence által ismertetett módon [„The szulfonamides”, H.K.Lewisand Co., London, 1950].
A (IX) általános képletű szulfonil-kloridokat előállíthatjuk a (XI) általános képletű tiolok vagy szulfidok - a képletben R15 hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 610 szénatomos aril- vagy 7-11 szénatomos aralkilcsoport - klórral végzett oxidációjával, víz jelenlétében, oldószerben, így ecetsavban, ahogyan azt R.F.Langler ismertette [Canadian Journal of Chemistry, 54, 498-499 (1976)]; vagy egy (X) általános képletű amint sósavban nátrium-nitrittel diazotálva, majd az így kapott diazóniumsót kaprinsavklorid jelenlétében, ecetsavban kéndioxiddal kezelve, ahogyan azt Yale és Sowinski ismertette [Journal of Organic Chemistry, 25,1824 (1960)]. Abban az esetben, amikor Q egy L-4 általános képeltű csoport a (IX) általános képletű vegyületek előállíthatók a szulfonsavból is, ahogyan azt A. Arcoria és munkatársai ismertették [Journal of Organic Chemistry, 39,16891691 (1974)].
A fenti, (II) - (XII) általános képletű vegyületekben a különböző szubsztituensek jelentése az (I) általános képlet szerinti.
A (III), (IV) és (V) általános képletű vegyületek új termékek.
Az (I) általános képletű vegyületeket elsősorban egy vagy több mezőgazdaságilag elfogadható töltőanyagot tartalmazó gyomirtószer alakjában használjuk.
Valójában, a találmány szerint előállított vegyületeket ritkán használjuk magukban a gyakorlati alkalmazáshoz. Ezeket a vegyületeket sokkal gyakrabban használjuk készítmények részeiként. Ezek a készítmények, amelyek mint gyomirtószerek használhatók, hatóanyagként a találmány szerint előállított fenti vegyületet tartalmazzák, mezőgazdaságilag elfogadható szilárd vagy folyékony töltőanyagokkal és felületaktív anyagokkal keverve. A specifikus töltőanyagok, amelyek használhatók, a szokásos inért anyagok és a szokásos felületaktív anyagok. A készítmények előállítása ugyancsak a találmány tárgyát képezi.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még számos más komponenst, például védőkolloidokat, a tapadást elősegítő anyagokat, sűrítőszereket, tixotróp anyagokat, a behatolást elősegítő anyagokat, stabiÜzátorokat, a kicsapódást gátló anyagokat és hasonlókat. Általánosabban kifejezve, a találmny szerinti készítmények keveihetők bármely szilárd vagy folyékony adalékanyaggal, amely a szokásos elkészítési eljárásoknak megfelel.
A találmány szerint előállított hatóanyagok felhasználási mennyisége tág határok között változik, függ elsősorban a kiirtandó gyomnövény jellegétől és a vetésnek ezekkel a gyomnövényekkel való szokásos fertőzési fokától.
A találmány szerinti készítmények általában 0,0595 t% találmány szerint előállított vegyületet egy vagy több szilárd vagy folyékony töltőanyagot és - ha szükséges - egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak.
A jelen leírásban a „töltőanyag” kifejezés egy szerves vagy szervetlen jellegű vagy szintetikus anyagot jelent, amellyel a hatóanyagot keverjük, hogy felhasználását a növényeken, magokon vagy a talajon megkönnyítsük. Ez a töltőanyag átlalában inért, és mezőgazdaságilag elfogadhatónak kell lennie, főképpen a kezelt növényeken. A töltőanyag lehet szilárd (agyagok, természetes és szintetikus szilikátok, kovasav, gyanták, viaszok, szilárd műtrágyák és hasonlók) vagy folyékony (víz, alkohol, elsősorban butanol és hasonlók).
A felületaktív anyag lehet egy emulgeáló-, diszpergálószer vagy ionos vagy nemionos nedvesítőszer vagy ezeknek a felületaktív anyagoknak a keveréke. Ilyenek például a poliakrilsav sói, a lignoszulfonsavak sói, A fenolszulfonsavak vagy naftalinszulfonsavak sói, az etilén-oxid polikondenzátumai alifás alkoholokkal, alifás savakkal vagy alifás aminokkal, szubsztituált fenolok, így elsősorban az alkil-fenolok vagy aril-fenolok, szulfonborostgyánkősav-észterek sói, táurinszármazékok, elsősorban alkil-tauridok, az etilén-oxidnak alkoholokkal vagy fenolokkal képezett polikondenzátiumainak foszforsav-észterei, alifás savak és poliolok észterei vagy a fenti vegyületek szulfát, szulfonát- vagy foszfát-száimazékai. Általában elengedhetetlen legalább egy felületaktív anyag jelenléte, mivel a vegyület és/vagy inért töltőanyag nem vízoldható és a felhasználásnál víz a hordozóanyag.
A vegyületek tehát a felhasználás céljára általában készítmények alakjában vannak jelen. Ezek a találmány szerinti készítmények számos formában előállított sziláid és folyékony készítmények.
A szilárd készítményformák, amelyeket meg kell említeni, a porozásra szolgáló porok (amelyek a vegyületet 95t%-ig tartalmazhatják) és a granulátumok, elsősorban az extrudálással, préseléssel, a granulált töltőanyagok átitatásával vagy egy por granulálásival készültek. Ezeknek az utóbbi granulátumoknak a hatóanyag-tartalma 0,5-80 tömeg%.
A folyékony készítményformák és azok a formák, amelyek arra szolgálnak, hogy folyékony felhasználási formákat adjanak, cseppfolyósak.
A cseppfolyós készítményeket permetezéssel használhatók, úgy állítjuk elő, hogy készítünk egy stabil fluid terméket, amely nem ülepedik ki (finoman porított) és rendszerint 10-75t% hatóanyagot, 0,5-30t% felületaktív anyagot, 0,l-30t% tioxotróp szert, 0-30t%
-3874 B 2
HU megfelelő adalékanyagot, így habzásgátlót, korrózióinhibitort, stabilizátort, a behatolást elősegítő anyagot és tapadást elősegítő anyagot és töltőanyagként vizet vagy szerves folyadékot tartalmaz, amelyben a hatóanyag alig oldódik vagy oldhatatlan. Bizonyos szerves szilárd anyagok vagy ásványi sók oldódhatnak a töltőanyagban, abból a célból, hogy a kiülepedést meggátolják vagy a víznél fagyásgátlóként szolgáljanak.
Egy cseppfolyós készítmény előállítása például a következő:
Példa
Összetétel:
hatóanyag (IH. táblázat szerinti vegyűlet) 500 g etilén-oxid és trisztiril-fenol-foszfát polikondenzátuma 50 g etilén-oxid és alkil-fenol polikondenzátuma 50 g nátrium-polikarboxilát 20 g etilénglikol 50 g organopolisziloxán olaj (habzásgátló) 1 g poliszacharid 1,5 g víz 316,5 g
A nedvesíthető porokat (vagy a szórható porokat) általában úgy állítjuk elő, hogy ezek 20-90t% hatóanyagot tartalmaznak és általában tartalmaznak még 0-15t% nedvesítő szert, 3-10t% diszpergáló szert és - ha szükséges - 0-15t% egy vagy több stabilizátort és/vagy más adalékanyagokat, így a behatolást elősegítő szereket, a tapadást elősegítő szereket vagy az öszszesülést gátló szereket, színezékeket és hasonlókat, a szilárd töltőanyag mellett.
A nedvesíthető porokat például a következőképpen állítjuk elő:
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. ΙΠ. táblázat) 50t%
kalcium-lignoszulfonát (kiválást gátló
anyag) 5t%
izopropil-naftalinszulfonát (anionos
nedvesítőszer) lt%
kovasav, összesülés ellen 5t%
kaolin (töltőanyag) 39t%
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. ΙΠ. táblázat) 80t%
nátrium-alkil-naftalinszulfonát 2t%
nátrium-lignoszulfonát 2t%
kovasav, összesülés ellen 3t%
kaolin 13t%
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. IH. táblázat) 50t%
nátrium-alkil-naftalmszulfonát 2t%
metil-cellulóz, kis viszkozitású 2t%
diatómaföld 46t%
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. III. táblázat) 90t% nátrium-dioktil-szulfoszukcinát 0,2t% szintetikus kovasav 9,8t%
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. III. táblázat) 400 g nátrium-lignoszulfonát 50 g nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát 10 g kovasav 540 g
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. III. táblázat) 250 g izooktil-fenoxi(polioxietilén)-etanol 25 g kréta (champagne chalk) és hidroxi-etil-cellulóz egyenlő tőmegarányúk everéke 17 g nátrium-alumínoszilikát 543 g kovaföld 165 g
Példa
Összetétel:
hatóanyag (ld. III. táblázat) 100 g telített zsírsavak nátrium-szulfát-sóinak keveréke 30 g naftalinszulfonsav és formaldehid kondenzációs terméke 50 g kaolin 820 g
A fenti szórható poroknak vagy nedvesíthető poroknak az előállítása céljából a hatóanyagot megfelelő keverőben alaposan összekeverjük az adalékanyagokkal, vagy a porózus töltőanyagot átitatjuk a hatóanyaggal, és malomban vagy más megfelelő őrlőberendezésben megőröljük. így szórható porokat kapunk. Ezeknek a poroknak a nedvesíthető és szuszpenziós tulajdonságai előnyösek, vízben bármely kívánt koncentrációban szuszpendálhatók.
A száraz ömleszthető készítmények lényegileg hasonlóak a nedvesíthető porokhoz. Ezeket előállíthatjuk a nedvesíthető porokra ismertetett készítmények granulálásával, egyrészt nedves úton (amikor a finomeloszlású vegyületet összekeverjük az inért töltőanyaggal és kis mennyiségj, például l-20t% vízzel vagy a diszpergálószer vagy töltőanyag vizes oldatával, majd a terméket szárítjuk és megszitáljuk) vagy száraz úton (préseléssel és ezt követő őrléssel és szitálással).
Az alábbi példa száraz, ömleszthető készítményt mutat be.
Példa
Összetétel hatóanyag (ld. (ΙΠ. táblázat) 800 g nátrium-alkil-naftalinszulfonát 20 g nátrium-metilén-bisz(naftalinszulfonát) 80 g kaolin 100 g
HU 202 874 Β
A nedvesíthető porok helyett előállíthatunk pasztákat is. Ezeknek a pasztáknak az előállítási körülményei és módszerei, valamint felhasználásuk hasonló a nedvesíthető porokéhoz vagy a szórható porokéhoz.
Amint azt már említettük, a diszperziók és vizes emulziók például azok a készítmények, amelyeket a találmány szerinti nedvesíthető porokból, például vizes hígítással kapunk, a találmány szerint alkalmazható készítmények körébe tartoznak.
Valamennyi ilyen diszperzió, emulzió vagy szuszpenzió alkalmazható kultúrákhoz gyomirtásra, bármely megfelelő módon, főleg permetezéssel. Az alkalmazott mennyiségi arány általában 50-500 liter szuszpenzió/hektár nagyságrendű.
A talajon elhelyezésre kerülő granulátumokat rendszerint oly módon állítjuk elő, hogy méretük 0,1— 2 mm legyen, és előállíthatjuk ezeket préseléssel vagy átitatással. A granulátumok előnyösen 1—95t% hatóanyagot és 0-50t% adalékanyagot, így stabilizátorokat, a felszabadulást késleltető szereket, kötőanyagokat és oldószereket tartalmaznak.
Az alábbi példa granulátumok előállítására vonatkozik.
Példa
Összetétel: hatóanyag (ld. ΙΠ. táblázat) 50 g
propilénglikol 25 g
lenmagolaj-keveiék 50 g
anyag (szemcseméret: 0,3-0,8 mm) 910 g
A találmány szerinti termékek és készítmények köny-
nyen használhatók a növényeknél, kiváltképpen ha a kiirtandó gyomnövények zöld levélzetűek.
Egy másik módja a gyomirtásnak, hogy egy (I) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét alkalmazzuk azon a területen vagy helyen, ahol kívánatos megelőzni a földből még ki nem nőtt növények szaporodását és fejlődését (kinövés előtti kezelés), azokkal a vegyületekkel, amelyek erre a célra alkalmasak. Úgy is eljárhatunk, hogy a terményt a kezelés előtt vagy után vetjük el.
A hatóanyagot általában 1-2000 g/hektár, előnyösen 5-1000 g/hektár mennyiségben alkalmazzuk (ez általában 50-500 liter szuszpenzió/hektár).
Az alábbi példák - amelyek a találmány oltalmi körét nem korlátozzák - a találmány szerinti hatóanyagok előállítását és gyakorlati felhasználását szemléltetik.
1. példa
N-terc-Butil-2-(trietil-szilil)-benzolszulfonamid (A termék a (VII) általános képletnek felel meg)
Két tölcsérrel felszerelt 1000 ml-es háromnyakú gömblombikba, amelyen argont vezetünk át, 30 g (0,14 mól) N-terc-butil-benzol-szulfonamidot és 500 ml tetrahidrofuránt készítünk. Ezután az egyik tölcsérbe 200 ml 1,6 n n-butil-lítiumot (0,32 mól) teszünk. A tetrahidrofurános oldatot lehűtjük -30 *C-ra és az n-butil-lítiumot ezen a hőmérsékleten hozzáadjuk. Az oldat kezdetben tiszta, majd sárga és esetleg narancsszínű lesz, amint az adagolást befejeztük. A reakciókeveréket hagyjuk 0 °C-ra felmelegedni, fél órán át 0 ’C-on tartjuk, majd ismét lehűtjük -20 ’C-ra. A má-sodik tölcsérbe 50 ml (0,3 mól) trietil-szilil- kloridot teszünk és 20 ’C-on az előzetesen képződött sóhoz csepegtetjük. A reakciókeveréket hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd 30 ml 6 n sósav-oldattal hidrolizáljuk. Az oldatot ezután 300 ml telített ammónium-klorid-oldattal semlegesre mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Paszta alakjában 38 g szilárd anyagot kapunk, amit 70 ml heptánból átkristályosítunk. Az N-terc-butil-2-(trietilszilil)-benzolszulfonamidot fehér por alakjában kapjuk, olvadáspontja 98,6 ‘C. A kitermelés 35 g (76%).
I. táblázat
Az 1. példa szerint előállított (VII) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rs jelentése hidrogénatom.
Példa Csoport S1R1R2R3 R? R9 z m Olvadáspont, ’C
1. L-l SiTe3 H H — 98,6
2. L-l SiMe3 H H - - 100,7
3. L-l SiMe3 Cl H - - 152
4. L-l SiMe3 H cf3 - - 144
5. L-l SiMe3 H OMe - - 152
6. L-l SiMe3 H Cl - - 158,3
7. L-l SiMe3 H F - - 139,5
8. L-l SiMe3 H SO2Me - - 136,5
9. L-2 SiMe3 H - - 0 124,4
10. L-4 SiMe3 - - s - 120,4
11. példa
2-(Trietil-szilil)-benzolszulfonamid (a termék a (IV) általános képletnek felel meg)
16,5 g (50mmól) N-terc-butil-2-(trietil-szilil)- benzolszulfonamidot 80 ml trifluor-ecetsavban, 250 ml-es egynyakú gömblombikban feloldunk. A reakcióelegyet órán át szobahőmérsékleten tartjuk és közben keverjük. Ezután a trifluor- ecetsavat vákuumban eltávolítjuk, és az így kapott maradékot 60 ml heptánnal felvesszük.
11,9 g (88%) 2-)trietil-szilil)-benzolszulfonamidot kapunk fehér kristályok alakjában, olvadáspontja 85,6 ’C.
HU 202 874 Β
Π. táblázat
All. példa szerint előállított (TV) általános képletű vegyületek amelyek képletében Re jelentése hidrogénatom.
Példa Csoport SÍR1R2R3 R? R9 Z m Op. ‘C
11. L-l SiEt3 H H — 85,6
12. L-l SiMe3 H H - 160,7
13. L-l SiMe3 Cl H - 162
14. L-l SiMe3 H cf3 - 122
15. L-l SiMe3 H OMe - 82
16. L-l SiMe3 H Cl - 80,8
17. L-l SiMe3 H F - 89
18. L-l SiMe3 H SMe - 144
19. L-l SiMe3 H SCfeMe - 137,1
20. L-2 SiMe3 H - - O 127,1
21. L-2 SiMe3 H - - 1 231,7
22. L-4 SiMe3 - - s 124,3
23. példa 20 adunk. Az elegy hőmérséklete 3-4 ’C-t emelkedik. A
N-(4,6-Dimetoxi-2-pirimidinil)-amino-karbonil-2-(trietil-szilil)-benzolszulfonamid (a vegyűlet az (I) általános képletnek felel meg
100 ml-es gömblombikban 35 ml száraz acetonitrilben 1,97 g (7,26 mmól) 2-trietil-szilil)-benzolszulfonamidot és 2 g (7,26 mmól) fenil-N-(4,6-dimetoxil,3-pirimidin-2-il)-karbamátot oldunk. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten 8 ml acetonitrilben oldva 1,1 g (7,26 mmól) l,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-ént reakciókeveréket szobahőmérsékleten, keverés közben 4 órán át állni hagyjuk, majd 6 ml 10t%-os sósav-oldatot adunk hozzá. A gyorsan képződött fehér csapadékot kiszűrjük, 15 ml diizopropil-éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk.
2,3 g (70%) N-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-aminokarbonil-2-(trietil-szilil)-benzolszulfonamidot kapunk fehér por alakjában, olvadáspontja 136,5 ’C.
III. táblázat
A 23. példa szerint előállított (I) általános képeltű vegyületek. (Rő jelentése hidrogénatom)
Példa Csoport SÍR1R2R3 Rs R9 Z m R4 R's X Op. ’C
23. L-l SiEt3 H H — OMe OMe CH 136,5
24. L-l SiMe3 H H - - OMe OMe CH 169,9
25. L-l SiMe3 H H - — Me Me CH 190,4
26. L-l SiMe3 H H - - OMe Me N 166,1
27. L-l SiMe3 H H - - OMe Me CH 168,1
28. L-l SiMe3 H H - - OMe OMe N 174,4
29. L-l SiEt3 H H - - OMe Me N 169,2
30. L-l SiEt3 H H - - Me Me CH 192,6
31. L-l SiEt3 H H - - OMe Me CH 156,3
32. L-l SiMe3 H Cl - — OMe OMe CH 179
33. L-l SiMe3 H Cl - - Me Me CH 198
34. L-l SiMe3 H Cl - - OMe Me N 200
35. L-l SiMe3 H Cl - — OMe OMe n 202
36. L-l SiMe3 H CF3 - Me Me CH 210
37. L-l SiMe3 H CF3 - - OMe OMe CH 164
38. L-l SiMe3 H cf3 - OMe OMe N 160
39. L-l SiMe3 H cf3 - — OMe Me N 177
40. L-l SiMe3 H cf3 - - OMe Me CH 164
41. L-l SiMe3 H F - - Me Me CH 184
42. L-l SiMe3 H F — — OMe OMe CH 157
43. L-l SiMe3 H F - - OMe Me CH 188
44. L-l SiMe3 H F - - OMe Me N 188,5
45. L-l SiMe3 H F - - - OMe OMe N 179
46. L-l SiMe3 H F - - OMe Cl CH 172
47. L-l SiMe3 H OMe - - OMe OMe CH 130,1
HU 202 874 Β
Példa Csoport S1R1R2R3 R8 R9 z m R4 R5 X Op. ’C
48. L-l SiMe3 H SMe — Me Me CH 157,3
49. L-l SiMe3 H SMe - - OMe OMe CH 134,3
50. L-l SiMe3 H SMe - - OMe Me N 156,5
51. L-l SiMe3 H SO2Me - - OMe OMe CH 109,8
52. L-l SiMe3 H SC>2Me - - Me Me CH 195,8
53. L-l SiMe3 H SO2Me - - OMe OMe N 169,8
54. L-l SiMe3 H SO2Me - - OMe Me N 175,5
55. L-2 SiMe3 H - - 0 Me Me CH 179
56. L-2 SiMe3 H - - 0 OMe OMe CH 165
57. L-2 SiMe3 H - - 0 OMe Me CH 181
58. L-2 SiMe3 H - - 0 OMe Me N 160
59. L-2 SiMe3 OMe - - 0 OMe OMe CH 156,1
60. L-2 SiMe3 H - - 1 OMe Me CH 180,3
61. L-2 SiMe3 H - - 1 Me Me CH
62. L-2 SiMe3 - - - 1 OMe OMe N 159,4
63. L-2 SiMe3 - - - 1 OMe OMe CH 150,7
64. L-4 SiMe3 - - s - OMe OMe CH 166,9
65. L-4 SiMe3 - - s - Me Me CH 190,2
66. L-4 SiMe3 - - s - OMe ME N 156,3
67. L-4 SiMe3 - s - OMe OMe N 155,3
68. L-4 SiMe3 - - s - OMe Cl CH 167,1
„A példa
Gyomirtószer alkalmazása különböző növényfajták kinövés előtti kezelésével
A növények fajtájától és a magok nagyságától függően bizonyos számú magot vetünk könnyű mezőgazdasági földdel megtöltött 7x7x8 cm-es edényekbe. Az edényeket 500 liter/hektár alkalmazási aránynak megfelelő mennyiségű, a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazó szuszpenzióval bepermetezzük.
A kezelést a szuszpenzióval olyan magokon végezzük, amelyeket nem takar föld (a „szuszpenzió” kifejezést általánosságban használjuk a növényekhez alkalmazott vízzel hígított készítményekre).
Az ennél a kezelésnél használt szuszpenzió a hatóanyagnak aceton/víz (50/50) keverékével, 0,05 tömeg% „Cemulsol NP10” felületaktív anyag (etilén-oxidnak alkil-fenollal, elsősorban nonil-fenollal készült polikondenzátuma) és 0,04 tömeg% „tween 20” felületaktív anyag (egy oleát, ami a szorbit poli(oxi- etilén)-származéka jelenlétében készült oldata vagy szuszpenziója.
Szuszpenzió esetén ezt a komponenseknek őrlőberendezésberi végzett keverésével és Őrlésével állítjuk elő oly módon, hogy a közepes szemcsenagyság 40 pm-nél kisebb legyen.
Az alkalmazott hatóanyag különböző arányainak megfelelően a szuszpenzió hatóanyag-tartalmának különböző koncentrációit használtuk. Az eredményeket a következő felhasználási arányokra adjuk meg:
a 38. és 39. számú példáknál 250 g/hektárra, a 34. számú példánál 500 g/hektárra, a 27., 28., 32., 33., 35., 36., 55., 56., 57. és 58.
számú példáknál 1000 g/hektárra.
A fenti kezelés után a magokat kb. 3 mm vastag földréteggel befedjük.
Ezután az edényeket konténerekbe helyezzük, amelyekbe az öntözésre szolgáló vizet öntjük, az edényeket alulról nedvesítve és 24 napon át szobahőmérsékleten, 70% légköri nedvességnél tartva.
nap múlva az edényekben lévő, a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó szuszpenzióval kezelt élő növényeket megszámoljuk és ugyancsak megszámoljuk a kontroliedényben lévő, azonos módon, de hatóanyagot nem tartalmazó szuszpenzióval kezelt élő növényeket. Ily módon a nem kezelt kontrollal összehasonlítva megállapítjuk a kezelt, tönkrement növények százalékos mennyiségét (az eredmények első sora). A 100%-os pusztulás azt jelenti, hogy a szobanforgó növény teljesen tönkrement és a 0% azt jelenti, hogy az élő növények száma a kezelt edényben azonos a kontroll edényben lévőkével. Megállapítottuk továbbá a nem károsodott vagy részlegesen tönkrement növényfajták magasságának a százalékos csökkenését (az eredmények második sora).
A kapott eredményeket a B. példa után ismertetjük.
„B példa
Gyomirtószer alkalmazása, különböző növényfajták kinövés utáni kezelésével
A növények fajtájától és a magok nagyságától függően bizonyos számú magot vetünk könnyű mezőgazdasági főidet tartalmazó 7x7x8 cm-es edényekbe.
A magokat ezután kb. 3 mm vastag földréteggel befedjük és hagyjuk csírázni, amíg a képződött növényke a megfelelő stádiumba kerül. Fűnövényeknél az a kezelési szakasz, amikor a második levél kifejlődött. Kétszikű növényeknél az a kezelési szakasz, amikor a sziklevelek teljesen kifejlődtek és az első igazi levél megjelent.
HU 202 874 Β
Ezután az edényeket 500 liter/hektár alkalmazási aránynak megfelelő mennyiségű, a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazó szuszpenzióval bepeimetezzük.
A szuszpenziót az A példában leírtakhoz hasonlóan 5 készítjük el.
Az alkalmazott hatóanyag különböző mennyiségeinek megfelelően a szuszpenzió hatóanyag-tartalmának különböző koncentrációit használtuk. Az eredményeket a következő felhasználási arányokra adjuk meg:
a 38. és 39. számú példáknál 250 g/hektárra, a 34. számú példáknál 500 g/hektárra, a 27., 28., 32., 33., 35., 36., 55., 56., 57. és 58. számú példáknál 1000 g/hektárra.
A kezelt edényeket azután konténerekbe helyezzük, 15 amelyekbe az öntözésre szolgáló vizet öntjük, az edényeket alulról nedvesítve és 24 napon át szobahőmérsékleten, 70% légköri nedvességnél tartva.
nap múlva az edényekben lévő, a vizsgálandó hatóayagot tartalmazó szuszpenzióval kezelt élő nővé- 20 nyékét megszámoljuk és ugyancsak megszámoljuk a kontroli-edényben lévő, azonos módon, de hatóanyagot nem tartalmazó szuszpenzióval kezelt élő növényeket. Ily módon, a nem kezelt kontrollal összehasonlítva megállapítjuk a tönkrement, kezelt növények 25 százalékos mennyiségét (az erdmények első sora). A 100%-os pusztulás azt jelenti, hogy a szóbanforgó növényfajta teljesen tönkrement és 0% azt jelenti, hogy az élő növények száma a kezelt edényben azonos a kontroli-edényben lévőkével. Megállapítjuk továbbá a nem károsodott vagy részlegesen tönkrement növényfajták magasságának a százalékos csökkenését (az eredmények második sora).
Az „A” és „B” példákban használt növényfajták a 10 következők:
Rövidítés Latin név
AVE Avena fatua
ECH Echinochloa crus-galli
LOL Lolium multiflorum
CYP Cyperus esculentus
CEN Centaurea cyanus
IPO Ipomea purpurea
SIN Sinapis alba
ABU Abutilon theophrasti
DAU Daucus carota
Az „A” példa szerinti, kinövés előtti kezelésnél kapott eredmények a következők:
Példa ECH LOL CYP CEN IPO SIN ABU DAU
27. 50 100 30 50 0 90 0 0
50 30 70 50 70 50
28. 0 0 0 100 0 0
30 30 20 20 50
32. 30 80 100 0 20 98 0 30
30 10 30 30 40
34. 100 100 100 30 0 80 0 0
70 0 50 40
35. 100 100 100 100 100 90
36. 100 100 70 0 30
20 40 50
38. 30 98 80 0 80 30
60 0 0 60 0 20
39. 100 100 80 0 80 0
70 30
55. 10 0 30 30 20
70 70 0 70 20
56. 80 100 100 0 98 30
70 30
57. 80 98 80 80 40 80
80
58. 50 100 30 80 100 30
80 30 0
A „B” példa szerinti, kinövés utáni kezelésnél kapott eredmények a következők:
HU 202 874 Β
Példa ECH LOL CYP CEN IPO SIN ABU DAU
27. 0 95 0 0 0 100 0 50
60 30 30 50 50 50
28. 30 0 100 0 0
50 50 30 30
32. 80 0 0 0 0 100 80 100
50 30 50 40
33. 20 0 100 0
80 20 20
34. 100 95 30 0 0 100 80 50
50 30 70 50
35. 80 100 0 100 100 100 80
50
36. 30 10 0 0 20 100 20
80 70 40 0 60 50
38. 30 10 0 100 100 0
70 60 60 30
39. 20 50 0 100 100 20
70 70 30 60
55. 30 80
30
56. 100 30 0 100 100 20
70 60 40
57. 80 80 0 70 100 0
20 70 30
58. 90 100 100 100

Claims (8)

  1. Z jelentése kénatom; m jelentése 0 vagy 1; és Ró jelentése hidrogénatom szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag - előnyö35 sen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1988.06.24.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében L egy (L-l) általános képletű csoport, A, Rí, R2, R3, R4, Rs, Ró, R7, Rs, R9 és X az 1. igénypontban meghatározott, R9 halogénatom, alkil-tio- és alkil-szulfonil-csoport jelentése kivételével. (Elsőbbsége: 1987.06.25.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében Rí, R2 és R3
    50 jelentése metilcsoport. (Elsőbbsége: 1988. 06.24.)
  4. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos
    55 alkilcsoport, előnyösen metilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxicsoport, és R5 halogénatom, előnyösen klóratom is lehet. (Elsőbbsége: 1988. 06.24.)
  5. 5. Az 1., 3. vagy 4. igénypontok bármelyike szerinti
    60 gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként
    A kísérletek, amelyeket végeztünk, világosan szemléltetik a találmány szerint előállított vegyületek előnyös tulajdonságait, mind a növények kinövés előtti, mid a kinövés utáni kezelésénél, mind az egyszikű (fűnövények), mind pedig a kétszikű vadon növő fajokra.
    SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-95 t% (I) általános képletű szulfonil-karba- 40 mid-származékot vagy ennek mezőgazdaságilag elfogadható sóját tartalmazza - a képletben
    L jelentése (L-l), (L-2) vagy (L-4) általános képletű csoport;
    A jelentése (A) általános képletű csoport; a fenti cső- 45 portokban:
    Rl, R2 és R3 azonosak, és jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom;
    R7, Rio és R11 jelentése hidrogénatom;
    Rg jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R9 jelentése hidrogénatom, halogénatom, trifluormetil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport;
    X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom;
    HU 202 874 Β olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R.9 jelentése halogénatom, hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Rs hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen Rs és R9 hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1988.06.24.)
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű új szilíciumtartalmú szulfonil-karbamid-származékok - a képletben L, A és Ré az 1. igénypont tárgyi körében megadott jelentésűek - és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (ΧΠ) általános képletű pirimidinil- vagy triazinilaril-karbamátot - a képletben Ph jelentése fenilcsoport, és A az 1. igénypont szerinti jelentésű - egy (TV) általános képletű szulfonamiddal - a képletben L az 1. igénypont szerinti jelentésű - előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben, egy tercier amin, így 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-én jelenlétében, előnyösen inért oldószerben, így kloroformban, acetonitrilben, acetonban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, 20-50 ‘C hő5 mérsékleten reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet sójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1988.06.24.)
  7. 7. Az 6. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében L egy (L-l általános képletű csoport, A, Rí, R2, R3, R+
  8. 10 Rj, Ré, R7, Re, R9 és X a 2. igénypontban meghatározott, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége:
HU883219A 1987-06-25 1988-06-24 Herbicides comprising sulfonylurea derivatives and process for producing the active ingredients HU202874B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8709177A FR2617167B1 (fr) 1987-06-25 1987-06-25 Herbicides de type sulfonyluree, leur preparation, les compositions les contenant et leur utilisation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49618A HUT49618A (en) 1989-10-30
HU202874B true HU202874B (en) 1991-04-29

Family

ID=9352654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU883219A HU202874B (en) 1987-06-25 1988-06-24 Herbicides comprising sulfonylurea derivatives and process for producing the active ingredients

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4960454A (hu)
JP (1) JPS6426584A (hu)
KR (1) KR890000468A (hu)
CN (1) CN1022016C (hu)
AR (1) AR243896A1 (hu)
BR (1) BR8803264A (hu)
DD (1) DD271259A5 (hu)
DK (1) DK348388A (hu)
EG (1) EG18638A (hu)
FI (1) FI88507C (hu)
FR (1) FR2617167B1 (hu)
HU (1) HU202874B (hu)
IL (1) IL86800A0 (hu)
MA (1) MA21306A1 (hu)
MX (1) MX12003A (hu)
OA (1) OA08883A (hu)
PT (1) PT87828B (hu)
TR (1) TR24147A (hu)
ZA (1) ZA884558B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59207084D1 (de) * 1991-05-18 1996-10-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wässrige Dispersionen von Sulfonylharnstoffderivaten
CA3006126C (en) * 2005-07-01 2022-04-19 Basf Se Herbicide-resistant sunflower plants, polynucleotides encoding herbicide-resistant acetohydroxy acid synthase large subunit proteins, and methods of use
US20110200545A1 (en) * 2010-02-14 2011-08-18 Nyangenya Maniga Deodorant composition and methods for use thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7703809A (nl) * 1976-04-07 1977-10-11 Du Pont Herbicide sulfonamiden.
DE2862234D1 (en) * 1978-11-01 1983-05-19 Du Pont Herbicidal sulfonamides, their preparation, compositions containing them and use thereof
JPS57146764A (en) * 1981-01-26 1982-09-10 Du Pont Sulfonyl urea n oxides
CA1221698A (en) * 1981-12-07 1987-05-12 Rafael Shapiro N-arylsulfonyl-n'-pyrimidinyl and triazinylureas
US4534790A (en) * 1982-10-07 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3472881D1 (de) * 1983-03-28 1988-09-01 Ciba Geigy Ag N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinyl urea
US4878937A (en) * 1985-05-14 1989-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4786734A (en) * 1986-11-28 1988-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides

Also Published As

Publication number Publication date
MX12003A (es) 1993-09-01
MA21306A1 (fr) 1988-12-31
DK348388D0 (da) 1988-06-24
CN1030080A (zh) 1989-01-04
FI88507C (fi) 1993-05-25
AR243896A1 (es) 1993-09-30
FR2617167A1 (fr) 1988-12-30
PT87828A (pt) 1989-05-31
US5096484A (en) 1992-03-17
TR24147A (tr) 1991-04-25
EG18638A (en) 1993-08-30
FI88507B (fi) 1993-02-15
CN1022016C (zh) 1993-09-08
JPS6426584A (en) 1989-01-27
BR8803264A (pt) 1989-01-31
FI883031A (fi) 1988-12-26
IL86800A0 (en) 1988-11-30
FI883031A0 (fi) 1988-06-23
DK348388A (da) 1988-12-27
DD271259A5 (de) 1989-08-30
KR890000468A (ko) 1989-03-14
ZA884558B (en) 1989-03-29
HUT49618A (en) 1989-10-30
FR2617167B1 (fr) 1989-11-24
PT87828B (pt) 1992-10-30
OA08883A (fr) 1989-10-31
US4960454A (en) 1990-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910000524B1 (ko) N-알릴설포닐-n'-피리미디닐우레아의 제조방법
US4515620A (en) Triaza compounds
JPH0453861B2 (hu)
JPS6048973A (ja) 新規なｎ―アルコキシ―およびｎ―アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素およびそれらを含有する除草剤
JPH06234761A (ja) 縮合ｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素及びｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素を製造するために使用する中間体
US4824475A (en) Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use
JPS62192363A (ja) イミダゾリジン（チ）オン誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
CA1210004A (en) Sulfonylureas having heterocyclic substituents, a process for their preparation and their use in agriculture
US4666501A (en) Herbicidal sulfonamides
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
PL154972B1 (en) Fungicide
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
US4923995A (en) Pyridylsulfonamides
CA1223591A (en) N-arylsulfonyl-n'-triazinylureas and n-arylsulfonyl- n'-pyrimidinylureas
HU202874B (en) Herbicides comprising sulfonylurea derivatives and process for producing the active ingredients
CA1223011A (en) N-azidophenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -n'- triazinylureas
HU203084B (en) Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS58219180A (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
HU205540B (en) Growth regulating and herbicidal compositions comprising heterocyclic substituted phenoxysulfonylurea as active ingredient and process for producing such compounds and for using such compositions
GB2103610A (en) Herbicidal compounds derived from N-sulphonyl-aryloxybenamides and the processes for their preparation and use
US4675429A (en) Herbicides of the type N-(phosphonomethylglycyl)sulfonylamines process for forming N-(phosphonomethylglycyl) sulfonylamides
US5461024A (en) Thiophenesulfonylurea derivatives
JPH06166685A (ja) 新規なスルホニル尿素
CA1108140A (en) 4-alkyl- and 4-allyl-mercapto-, -sulfinyl- and - sulfonyl-methyl-2-amino-6-n,n-dimethylcarbamoyloxy- pyrimidines, processes for producing them, compositions containing these pyrimidines, and the use thereof for controlling insect pests
AU608332B2 (en) Sulphonylurea-type herbicides, their preparation, preparations containing them, and their use

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee