CN102199380B - 油墨组合物 - Google Patents
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Abstract
一种含有特定的蒽吡啶酮类染料和在水中可溶的铜化合物的油墨组合物。
Description
技术领域
本发明涉及油墨组合物，特别是可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像的油墨化合物。
背景技术
近年来，施行的是通过使用多种彩色油墨组合物的喷墨记录方法来形成彩色图像，从而得到记录物。一般来说，彩色图像的形成是利用黄色油墨组合物、品红油墨组合物、及青色油墨组合物这三色，进而根据需要而添加黑色油墨组合物的四色来进行的。另外，也有利用在这四色中添加淡青色油墨组合物及淡品红油墨组合物的六色，或在这其中再添加深黄色油墨组合物的七色来形成彩色图像的情况。
对于在上述彩色图像的形成中使用的油墨组合物，要求不仅各色油墨组合物自身具有良好的显色性，而且在组合多个颜色的油墨组合物时也可以显色出良好的中间色、以及得到的记录物在保存过程中不变色褪色等。
而且，最近，在利用彩色喷墨打印机的“照片画质”印刷中，分别对墨头、油墨组合物、记录方法、及介质继续进行了改良，从而得到的画质达到毫不逊色于“银盐照片”的水平，成为“照片同等”。其另一方面，关系到得到的图像的保存性，通过油墨组合物及介质的改良，也可以实现特性的提高。特别是关于耐光性，虽然进行了特性改良直至达到在实用上没有问题的水平(参照专利文献1、2)，但是没有达到与银盐照片媲美的程度。关于耐光性能力的评价，标准上是将Y(黄色)、M(品红)、C(青色)中每个纯色图案(光密度在1.0附近)的褪色率作为指标进行判断。关于在现有市场上出售的打印机中搭载的油墨组合物的耐光性能力，运用上述评价方法来判断时，品红油墨组合物的能力是最低的，因而大多数情况下品红油墨组合物成为油墨装置耐光性寿命的限速物质。据此，改良品红油墨组合物的耐光性，对提高照片图像的耐光性及延长油墨装置的耐光性寿命是有效的。
另外，使用上述的油墨组合物制作的印刷物，也有不仅设置在室内当然还设置在室外、不仅有暴露于室内光下还有暴露于太阳光下的情况，因此，非常希望开发出具有优异耐光性的油墨组合物。
例如，作为耐光性优异的着色剂，提出了专利文献3所述的化合物(偶氮类染料)及专利文献4所述的化合物(蒽吡啶酮类染料)。另外，虽然也提出了组合两种着色剂来使用的、耐光性优异的品红油墨组合物(参照专利文献5)，但关于可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像的油墨组合物，据本发明人所知，到目前还完全未知。
专利文献
专利文献1：日本 特开2000-290559号公报
专利文献2：日本 特开2001-288392号公报
专利文献3：日本 特开2002-371079号公报
专利文献4：日本 特开2002-332419号公报
专利文献5：日本 特开2005-105136号公报
发明内容
本发明人等此次得到了如下见解：含有特定的蒽吡啶酮类染料和在水中可溶的铜化合物而形成的油墨组合物可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像。本发明是基于这些见解而完成的。
因而，本发明的目的在于提供一种可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像的油墨组合物。
而且本发明所述的油墨组合物是含有下式(I)表示的蒽吡啶酮类染料和在水中可溶的铜化合物的油墨组合物：
(式中，M1表示氢原子、NH4、或者Na，R1表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的芳基、或者可以被取代的苯甲酰基，R2表示氢原子、或者可以被取代的烷基，R3表示氢原子、卤素原子、或者可以被取代的烷基，R4表示氢原子、可以被取代的NH4、或者可以被取代的磺酸基，R5表示酰基或下式(II)：
(式中，X及Y分别独立地表示氯原子、羟基、氨基、单乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉代基、苯胺基、或酚基，这些基团各自的氢原子部分可以被一种或两种以上的取代基团取代。)
通过本发明，可以提供一种可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像的油墨组合物。
本发明所述的油墨组合物是含有上式(I)表示的蒽吡啶酮类染料和在水中可溶的铜化合物的油墨组合物。下面，对于本发明中的油墨组合物及在该油墨组合物中所含的各个成分进行说明。
<着色剂>
蒽吡啶酮类染料
在本发明的油墨组合物中含有上式(I)表示的蒽吡啶酮类染料。
作为本发明优选的蒽吡啶酮类染料的化合物组，可举出如下的化合物组。
其中，M1表示NH4或Na，
R1表示可以被取代的苯甲酰基(优选用磺酸基(该磺酸基可以用NH4或Na进行取代)取代的苯甲酰基)，
R2表示可以被取代的烷基(优选碳原子数1～3的烷基、更优选甲基)，
R3表示氢原子，
R4表示可以被取代的磺酸基(优选用NH4、或者Na取代的磺酸基)，
R5表示上式(II)(优选地，在式(II)中，X及Y分别独立地表示氨基、苯胺基、酚基(进而优选用羧基(该羧基可以是用NH4或Na进行取代)来取代的酚基)，而这些基团各自的氢原子部分可以通过一种或两种以上的取代基团进行取代)。
根据本发明优选的方式，优选含有将式(I)中的M1为NH4的化合物与M1为Na的化合物混合得到的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更加优选含有在上式(I)中，以(M1为NH4的化合物)∶(M1为Na的化合物)＝6∶4～8∶2的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更进一步优选含有在上式(I)中，以(M1为NH4的化合物)∶(M1为Na的化合物)＝7∶3的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物。
作为上式(I)表示的蒽吡啶酮类染料的优选方式，可举出下述(III)表示的化合物。
(式中，M2表示氢原子、NH4或Na，R6表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的芳基、或者可以被取代的苯甲酰基，R7表示氢原子、或者可以被取代的烷基，R8表示氢原子、卤素原子、或者可以被取代的烷基，R9表示氢原子、可以被取代的NH4或可以被取代的磺酸基，进而，A表亚烷基、含有亚苯基的亚烷基、或者下式(IV)表示的基团。
(R10表示氢原子或烷基。)进而，Z表示氯原子、羟基、氨基、单乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉代基、苯胺基、或酚基，这些基团各自的氢原子部分可以被一种或两种以上的取代基团取代。)
作为本发明优选的蒽吡啶酮类染料的化合物组可举出如下的化合物组：
其中，M2表示NH4或者Na，
R6表示可以被取代的苯甲酰基(优选用磺酸基(该磺酸基可以用NH4或Na进行取代)取代的苯甲酰基)，
R7表示可以被取代的烷基(优选碳原子数1～3的烷基、更优选甲基)，
R8表示氢原子，
R9表示可以被取代的磺酸基(优选用NH4或Na取代的磺酸基)，
A表示用亚烷基、或上式(IV)(优选R10表示氢原子)，
Z表示氨基或酚基(进而优选用羧基(该羧基可以用NH4或Na进行取代)取代的酚基)。
根据本发明优选的方式，优选含有将式(III)中M2为NH4的化合物与M2为Na的化合物混合得到的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更加优选含有在上式(III)中，以(M2为NH4的化合物)∶(M2为Na的化合物)＝6∶4～8∶2的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更进一步优选含有在上式(III)中，以(M2为NH4的化合物)∶(M2为Na的化合物)＝7∶3的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物。
作为上式(I)或(III)表示的蒽吡啶酮类染料的优选方式，可举出下式(V)表示的化合物：
(式中，M3表示氢原子、NH4或者Na，B表示亚烷基，n表示1或2。)
作为本发明优选的蒽吡啶酮类染料的化合物组，可举出如下的化合物组：其中，M3表示NH4或者Na，
B表示亚烷基(优选亚乙基)，
n＝2。
根据本发明优选的方式，优选含有将上式(V)中M3为NH4的化合物与M3为Na的化合物混合得到的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更加优选含有在上式(V)中，以(M3为NH4的化合物)∶(M3为Na的化合物)＝6∶4～8∶2的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更进一步优选含有在上式(V)中，以(M3为NH4的化合物)∶(M3为Na的化合物混合)＝7∶3的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物。
另外，作为上式(III)表示的蒽吡啶酮类染料更进一步优选的方式，可举出下式(VI)表示的化合物：
(式中，M4表示氢原子、NH4、或者Na。)
另外，根据上式(VI)表示的蒽吡啶酮类染料的优选方式，优选含有将上式(VI)中M4为NH4的化合物与M4为Na的化合物混合得到的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更加优选含有在上式(VI)中，以(M4为NH4的化合物)∶(M4为Na的化合物)＝6∶4～8∶2的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更进一步优选含有在上式(VI)中，以(M4为NH4的化合物)∶(M4为Na的化合物)＝7∶3的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物。
另外，作为上式(V)表示的蒽吡啶酮类染料更进一步优选的方式，可举出下式(VII)表示的化合物：
(式中，M5表示氢原子、NH4、或者Na)。
进而，根据上式(VII)表示的蒽吡啶酮类染料的优选方式，优选含有在上式(VII)中M5为NH4的化合物与M5为Na的化合物混合得到的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更加优选含有在上式(VII)中，以(M5为NH4的化合物)∶(M5为Na的化合物)＝6∶4～8∶2的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物，更进一步优选含有在上式(VII)中，以(M5为NH4的化合物)∶(M5为Na的化合物混合)＝7∶3的含量比(摩尔比)来混合的蒽吡啶酮类染料的油墨组合物。
对于上述蒽吡啶酮类染料的含量，只要是可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像的含量，就没有特别限定，但相对于油墨组合物优选在1～10质量％、更优选在5～8质量％的范围内。通过设为该范围，可以实现兼顾显色性和耐光性的记录图像。
对于在本发明的油墨组合物中含有的上述蒽吡啶酮类染料的含量而言，只要是在不损害色料具有的色调的情况下可以实现具有良好耐光性的记录图像的含量，就没有特别限定，但优选上述蒽吡啶酮类染料的含量与下述在水中可溶的铜化合物的含量之比在1∶1～100∶1的范围，更优选在2∶1～80∶1的范围，最优选在3∶1～32∶1的范围。通过设为该范围，可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像。
<铜化合物>
本发明的油墨组合物中含有在水中可溶的铜化合物。此处，“在水中可溶”是指在25℃时在水中以0.5质量％以上的比例溶解。
在本发明中使用的铜化合物，优选可举出从由氯酸铜(II)、氯化铜(II)、水杨酸铜(II)、葡萄糖酸铜(II)、甲酸铜(II)、乙二胺四乙酸二钠铜(II)、及醋酸铜(II)组成的组中选择的一种或二种以上。从对油墨溶解性的观点出发，更优选可举出从由氯化铜(II)、氯酸铜(II)、葡萄糖酸铜(II)、甲酸铜(II)、及乙二胺四乙酸二钠铜(II)组成的组中选择的一种或二种以上。从安全性的观点出发，进一步优选地可举出葡萄糖酸铜(II)及/或乙二胺四乙酸二钠铜(II)。通过在本发明的油墨组合物中含有该化合物，可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像。
在本发明中，在油墨组合物中含有的铜化合物的含量，在油墨组合物中，优选含有0.05～5质量％，进而优选含有0.1～4质量％。通过设为该范围，可以在不损害色料具有的色调的情况下实现具有良好耐光性的记录图像。
<水、水溶性有机溶剂及其他任意的成分>
本发明所述的油墨组合物，在仅为水、或在由水和水溶性有机溶剂构成的水性介质中，作为着色剂含有上式(I)表示的染料，根据需要，还含有保湿剂、表面活性剂、渗透促进剂、粘度调节剂、pH调节剂及其他的添加剂。
本发明中的油墨组合物可以通过将上述的色料(染料)溶解于适当的溶剂中而得到。作为在上述油墨组合物中溶解色料的溶剂，优选将水、或水和水溶性有机溶剂的混合液作为主溶剂来使用。作为水，可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等。另外，从长期保存的观点出发，优选使用实施了紫外线照射、添加过氧化氢等各种化学灭菌处理的水。本发明的油墨组合物中，水的含量优选为油墨组合物的40～90质量％，进而优选为50～80质量％。
本发明中的油墨组合物，如上所述，作为溶剂可以与水一起使用水溶性有机溶剂。作为该水溶性有机溶剂，优选具有溶解染料的能力的溶剂，且优选蒸汽压比纯水小的溶剂。
作为在本发明中使用的水溶性有机溶剂，优选例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、甘油、1，2，6-己三醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等多元醇类，2，5-己二酮等的酮类，γ-丁内酯、磷酸三乙酯等酯类，呋喃甲醇、四氢呋喃甲醇、硫代双乙醇等，但不限定于这些溶剂。通过将水溶性有机溶剂与水一起作为油墨组合物的溶剂来使用，可以提高来自墨头的油墨组合物的喷出稳定性，以及在几乎不使其他特性变化的条件下容易地对降低油墨组合物粘度等进行调节。
另外，可以使本发明的油墨组合物中含有选自糖类的保湿剂。通过使油墨组合物含有保湿剂，在喷墨记录方法中使用油墨组合物时，可以抑制来自油墨的水分蒸发从而将油墨保湿。作为在本发明中使用的糖类，优选麦芽糖醇、山梨糖醇、葡萄糖酸内酯、麦芽糖等。此外，也有将上述的水溶性有机溶剂作为保湿剂来发挥作用的情况。
上述水溶性有机溶剂及/或保湿剂，按总量计，可以在油墨组合物中含有5～50质量％，进而优选含有5～30质量％，特别优选含有5～20质量％。通过使其含量为5质量％以上，能得到良好的油墨保湿性，且通过使其为50质量％以下，可以将油墨组合物的粘度调制成为在喷墨记录方法中使用的优选粘度。
作为在本发明的油墨组合物中含有的表面活性剂，没有特别地进行限定，但优选非离子型表面活性剂。通过在油墨组合物中添加非离子型表面活性剂，使油墨组合物对记录介质的渗透性优异，在印刷时油墨组合物能迅速地在记录介质上定影。进而，优选在记录介质上利用油墨组合物记录得到的一个墨点尽可能地接近圆形，通过使油墨组合物中含有非离子型表面活性剂，可以提高利用一个墨点形成的图像的圆度，能够得到所谓的可以提高所得图像的画质的效果。
作为在本发明中可以使用的非离子型表面活性剂，可举出例如炔二醇类表面活性剂。作为炔二醇类表面活性剂，具体来说，可举出Surfynol465、Surfynol104(以上由Air Products and Chemicals Inc.制)、Olfine E1010、Olfine PD001、Olfine STG(以上由日信化学工业株式会社制，商品名)等。其添加量优选为0.1～5质量％，更加优选为0.5～3质量％。通过使添加量为0.1质量％以上，可以得到充分的渗透性，另外，通过使其为5质量％以下，易于防止产生图像的洇渗。
进而，除了非离子型表面活性剂，作为渗透促进剂通过在油墨组合物中添加乙二醇醚类可以在提高油墨组合物对记录介质的渗透性的同时，在进行彩色印刷时相邻彩色油墨彼此的边界上，可以减少油墨的渗色(bleeding)，从而可以得到非常清晰的图像。因而，优选在本发明的油墨组合物中添加渗透促进剂。
作为在本发明中用作渗透促进剂的上述乙二醇醚类，优选的是：乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚等，但不限定于这些物质。这些乙二醇醚类优选在油墨组合物中含有3～30质量％，更优选含有5～15质量％。通过使乙二醇醚类的添加量在3质量％以上，可以有效地防止彩色印刷时相邻油墨间的渗色，进而，通过使其添加量在30质量％以下，易于防止图像洇渗的产生，且可以提高油墨的保存稳定性。
进而，在本发明中的油墨组合物中，可以根据需要添加选自三乙胺、碱金属氢氧化物等pH调节剂，海藻酸钠等水溶性聚合物、水溶性树脂、氟类表面活性剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂、助溶剂、抗氧化剂及紫外吸收剂等的材料。这些成分可以按各个种类使用一种或将两种以上混合来使用。另外，不必要添加的也可以不添加。本领域技术人员在不损害本发明效果的范围内，可以按优选的量来使用优选的添加剂。此外，上述助溶剂是指在从油墨组合物中析出不溶物时，用于溶解该不溶物，将油墨组合物保持为均匀的溶液的添加剂。
作为上述助溶剂，可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类，尿素、硫脲、四甲基尿素等尿素类，脲基甲酸盐、甲基脲基甲酸盐等脲基甲酸盐类，双缩脲、二甲基双缩脲、四甲基双缩脲等双缩脲类等，但并不限定于这些物质。另外，作为上述抗氧化剂的例子，可以例示出L-抗坏血酸及其盐类等，但不限定于这些物质。
作为上述防腐剂或防霉剂，可以例示例如苯甲酸钠、五氯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、山梨糖酸钠、脱氢醋酸钠及1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(AVECIA公司的Proxel CRL、Proxel BDN、Proxel GXL、Proxel XL-2及ProxelTN(以上为商品名))等，但不限于这些物质。
作为上述pH调节剂，可以例示出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及其改性物，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等金属氢氧化物，氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲基氢氧化铵等)等铵盐，碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类及其他的磷酸盐类等，但不限定于这些物质。
本发明的油墨组合物是含有从上述的成分中适当地选择的成分而进行制备的，优选得到的油墨组合物的粘度在20℃时不足10mPa·s。进而，在本发明中，优选使油墨组合物的表面张力在20℃时为45mN/m以下，特别是优选在25～45mN/m的范围。通过这样地调整粘度及表面张力，可以得到具有用于在喷墨记录方法中使用的优选特性的油墨组合物。该粘度及表面张力的调整，可以通过适当地调节及选择在油墨组合物中含有的溶剂及各种添加剂的添加量、以及这些它们的种类等来进行。
此外，本发明的油墨组合物优选其pH在20℃时为7.0～10.5，更优选为7.5～10.0。通过使20℃时油墨组合物的pH在7.0以上，可以防止喷墨头的共析镀物剥离，且可以稳定来自喷墨头的油墨组合物的喷出特性。另外，通过使20℃时油墨组合物的pH为10.5以下，可以防止油墨组合物接触到的各种构件例如构成墨盒、喷墨头的构件变坏。
作为本发明中油墨组合物的制备方法，可以例示如下的方法：将在油墨组合物中含有的各种成分尽可能充分地混合，均匀地溶解后，用孔径0.8μm的薄膜滤器进行加压过滤，进而将得到的溶液用真空泵进行脱气处理，从而进行制备，但不限定于这种方法。
具体实施方式
以下，根据实施例，更加详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
<油墨组合物的制备>
将由下表1～3的组分构成的油墨组合物在常温下搅拌1小时后，用0.8μm的薄膜滤器过滤，从而得到各油墨组合物。此外，下表1～3中的数值表示油墨中的含量(质量％)。另外，下表1～3中的化合物A、B及C分别为由下式表示的化合物，是在下式中将M＝NH4的化合物与M＝Na的化合物以7∶3的比例(摩尔比)进行混合而得的物质。
化合物A
化合物B
化合物C
【表1】 (单位：质量％)
(*1：日信化学工业株式会社制)
【表2】 (单位：质量％)
(*1：日信化学工业株式会社制)
【表3】 (单位：质量％)
(*1：日信化学工业株式会社制)
印刷样品的制作
将填充了油墨组合物(例1～24的油墨组合物)的墨盒装填在喷墨打印机PM-G800(精工爱普生株式会社制)的品红列，在评价纸(相纸Crispia(高光泽)：精工爱普生株式会社制)上打印。此外，对于印刷样品的方式，在各试验方法中进行了记载。
图像耐光性
对施加占空比(duty)进行调整使得OD(光密度)落入0.9～1.1的范围，从而进行品红的实地印刷，将得到的印刷物用氙耐光性试验机XL-75s(商品名，Suga Test Instruments Co.，Ltd.制)，在23℃、相对湿度50％R.H.、照度75000lux的条件下，曝晒20天的时间。
曝晒后，将印刷物的OD值用反射密度计(“Spectrilino”(商品名，Gretag公司制))通过下式求出光密度残存率(ROD)，根据下述判定基准进行评价。
ROD(％)＝(D/DO)×100
D：曝晒试验后的OD DO：曝晒试验前的OD
(测定条件光源：D50、视野角：2°、DIN-NB)
S：ROD为95％以上时
A：ROD为90％以上、不足95％时
B：ROD为80％以上、不足90％时
C：ROD为70％以上、不足80％时
D：ROD为60％以上、不足70％时
E：ROD不足60％时
下表4～表6显示评价的结果。
图像耐光性改善度
与“未添加铜化合物的油墨”(例19～21及例23～24)相比，将“添加了铜化合物的油墨”(例1～18及例22)的图像耐光性的等级高出其3个等级以上的情况定为A，高出2个等级的情况定为B，高出1个等级的情况定为C，同等级的情况定为D。此外，将涉及例1～7及例10～13、例18、例24的例19，涉及例8及例14～17的例20，涉及例9的例21，涉及例22的例23作为“未添加铜化合物的油墨”进行评价。
下述表4～表6显示评价结果。
印刷物色差
以最大施加占空比进行实地印刷，在23℃、55％RH的条件下干燥24小时后，用反射密度计(“Spectrilino”(商品名：Gretag公司制))测定CIE-L*a*b*坐标，求出“未添加铜化合物的油墨”(例19～21及例23～24)与“添加了铜化合物的油墨”(例1～18及例22)的色差(ΔE)，根据下述的判定基准进行了评价。此外，“未添加铜化合物的油墨”与“添加了铜化合物的油墨”的关系与“图像耐光性改善度”中的关系相同。
ΔE＝{(L*-LO *)2+(a*-aO *)2+(b*-bO *)2}1/2
L*、a*、b*：“未添加铜化合物的油墨”的坐标值
LO *、aO *、bO *：“添加了铜化合物的油墨”的坐标值
判定基准
评价S：ΔE不足3
评价A：ΔE为3以上、不足6
评价B：ΔE为6以上、不足10
评价C：ΔE为10以上、不足20
评价D：ΔE为20以上
下表4～表6显示评价结果。
【表4】
【表5】
【表6】
Claims (8)
1.一种油墨组合物，其特征在于，含有下式(I)表示的蒽吡啶酮类染料和在水中可溶的铜化合物：
式中，M1表示氢原子、NH4、或者Na，R1表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的芳基、或者可以被取代的苯甲酰基，R2表示氢原子、或者可以被取代的烷基，R3表示氢原子、卤素原子、或者可以被取代的烷基，R4表示氢原子、可以被取代的NH4、或者可以被取代的磺酸基，R5表示酰基或下式(II)：
式中，X及Y分别独立地表示氯原子、羟基、氨基、单乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉代基、苯胺基、或酚基，这些基团各自的氢原子部分可以被一种或两种以上的取代基取代，
所述铜化合物的含量相对于油墨组合物在0.05～5质量％的范围，
所述蒽吡啶酮类染料的含量相对于油墨组合物在1～10质量％的范围。
2.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述蒽吡啶酮类染料是下式(III)表示的化合物：
式中，M2表示氢原子、NH4、或者Na，R6表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的芳基、或者可以被取代的苯甲酰基，R7表示氢原子、或者可以被取代的烷基，R8表示氢原子、卤素原子、或者可以被取代的烷基，R9表示氢原子、可以被取代的NH4、或者可以被取代的磺酸基，进而，A表示亚烷基、含有亚苯基的亚烷基、或者下式(IV)表示的基团，进而，Z表示氯原子、羟基、氨基、单乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉代基、苯胺基、或酚基，这些基团各自的氢原子部分可以被一种或两种以上的取代基取代，
式中，R10表示氢原子或烷基。
3.如权利要求1或2所述的油墨组合物，其中，所述蒽吡啶酮类染料是下式(V)表示的化合物：
式中，M3表示氢原子、NH4、或者Na，B表示亚烷基，n表示1或2。
4.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述铜化合物是从由氯酸铜(II)、氯化铜(II)、水杨酸铜(II)、葡萄糖酸铜(II)、甲酸铜(II)、乙二胺四乙酸二钠铜(II)及醋酸铜(II)组成的组中选择的一种或两种以上。
5.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述铜化合物是从由氯化铜(II)、氯酸铜(II)、葡萄糖酸铜(II)、甲酸铜(II)及乙二胺四乙酸二钠铜(II)组成的组中选择的一种或者两种以上。
6.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述铜化合物是葡萄糖酸铜(II)。
7.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述铜化合物是乙二胺四乙酸二钠铜(II)。
8.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述蒽吡啶酮类染料的含量与所述铜化合物的含量之比在1∶1～100∶1的范围。
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