CN102199379B - 油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种油墨组合物，其包括特定的蒽并吡啶酮类染料和特定的铜酞菁类染料，其中，根据所述油墨组合物的水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角，在270°～360°的范围内，并且一种蒽并吡啶酮类染料的含量高于铜酞菁类染料的含量。

Description

油墨组合物
技术领域
本发明涉及一种油墨组合物，特别涉及一种能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像的油墨组合物。
背景技术
近年来，通过使用了多种彩色油墨组合物的喷墨式记录方法来形成彩色图像，从而获得记录物。一般来说，彩色图像的形成是通过黄色油墨组合物、绛红色油墨组合物、以及青色油墨组合物这三种颜色，以及根据要求而通过添加了黑色油墨组合物的四种颜色来进行的。并且，还存在如下情况，即，通过在这四种颜色之外添加了淡青色油墨组合物以及淡绛红色油墨组合物的六种颜色、或者在此之上进一步添加了深黄色油墨组合物的七种颜色来进行彩色图像形成。组合了两种以上这种油墨组合物的组合物为油墨套件。
对用于上述彩色图像的形成的油墨组合物，除了要求各种颜色的油墨组合物本身具有良好的发色性之外，还要求在组合多种颜色的油墨组合物时能够发出良好的中间色、以及所获得的记录物在保存中不会变色和退色等。
并且，最近在彩色喷墨式打印机的“照片画质”印刷中，对打印头、油墨组合物、记录方法、以及介质分别独立地进行了持续的改良，从而所获得的画质成为不逊色于“银盐照片”的程度，而达到了“与照片同等”的程度。另一方面，关于所获得的图像的保存性，也通过油墨组合物以及介质的改良，从而实现了特性提升。特别是关于耐光性，虽然进行了在实用方面没有问题的程度上的特性改良(参照专利文献1、2)，但是，还没有达到与银盐照片同等的程度。关于耐光性能力的评价，标准为，以Y(黄)、M(绛红)、C(青)各自的纯色图案(光学浓度为1.0左右)的退色率为指标而进行判断。关于被搭载于目前在市场上贩卖的打印机中的油墨组合物的耐光性能力，当使用上述评价方法进行判断时，绛红色油墨组合物的能力最差，而其作为油墨套件的耐光性寿命的决定性因素的情况较多。因此，改良绛红色油墨组合物的耐光性，对照片图像的耐光性提升以及油墨套件的耐光性寿命的延长较为有效。
但是，使用上述油墨组合物而被制成的印刷品，由于不仅被设置于室内还会被设置于室外，从而不仅会被室内光照射有时还会被曝晒于阳光下，因此需要开发一种具有良好的耐光性的油墨组合物。
例如，作为具有良好的耐光性的着色剂，提出了专利文献3中所记载的化合物(偶氮类色素)以及专利文献4所记载的化合物(蒽并吡啶酮类色素)。并且，虽然也提出了组合两种着色剂来使用的、具有良好的耐光性的绛红色油墨组合物(参考专利文献5)，但是关于能够实现同时具有良好的耐光性和色再现性的记录图像的油墨组合物，据本发明人等所知，至今为止还未被知晓。
在先技术文献
专利文献1:日本特开2000-290559号公报
专利文献2:日本特开2001-288392号公报
专利文献3:日本特开2002-371079号公报
专利文献4:日本特开2002-332419号公报
专利文献5:日本特开2005-105136号公报
发明内容
本发明人等此次取得了前所未有的全新发现，即，发现了一种包含特定的蒽并吡啶酮类染料和特定的铜酞菁类染料的油墨组合物，并为如下油墨组合物，即，根据所述油墨组合物的水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角，在270°～360°的范围内，并且所述蒽并吡啶酮类染料的含量高于所述铜酞菁类染料的含量，其能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像。本发明为基于这些知识的发明。以前，关于耐光性，认为铜酞菁类染料优于蒽并吡啶酮类染料。所以，可以认为至今为止，同时包含蒽并吡啶酮类染料和铜酞菁类染料的油墨组合物，是基于耐光性由铜酞菁类染料所承担的观念的。但是，在本发明的油墨组合物中，将其含量比混合成，耐光性相对较差的蒽并吡啶酮类染料一方更大，其结果为，可获得油墨的耐光性大幅提升的效果。可以认为采用了这种混合比的技术思想与现有的观念相反，且其效果对于本领域技术人员来说是意料之外的。
所以，本发明的目的在于，提供一种能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像的油墨组合物。并且，本发明的油墨组合物为如下的油墨组合物，即，包括由下式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料、和由下式(III)所表示的铜酞菁类染料，其中，根据所述油墨组合物的水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角，在270°～360°的范围内，并且蒽并吡啶酮类染料的含量高于铜酞菁类染料的含量，
[化学式1]
式中，M1表示氢原子、NH4、或Na；R1表示氢原子、选择性地被取代的烷基、选择性地被取代的芳基、或选择性地被取代的苯甲酰基；R2表示氢原子或选择性地被取代的烷基；R3表示氢原子、卤族原子、或选择性地被取代的烷基；R4表示氢原子、选择性地被取代的NH4、或选择性地被取代的磺酸基；R5表示酰基、或下述式(II)所表示的基团：
[化学式2]
式中，X以及Y各自独立地表示氯原子、羟基、氨基、一乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉基、苯胺基、或酚基，在这些基团中，各个氢原子的部分选择性地被一种或者两种以上的取代基所取代，
[化学式3]
式中，Ra表示氢原子、碱金属、或NH4；Rb表示碱金属或NH4；Rc表示氢原子、选择性地被取代的烷基、或选择性地被取代的芳基，并且，k、l、n分别为0～3的自然数、m为1～4的自然数，且k+l+m+n＝4。
根据本发明，能够提供一种可以实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像的油墨组成物。
具体实施方式
本发明的油墨组合物包括由上式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料、和由上式(III)所表示的铜酞菁类染料，其中，根据所述油墨组合物的水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角，在270°～360°的范围内，并且蒽并吡啶酮类染料的含量高于铜酞菁类染料的含量。以下，对本发明的油墨组合物以及包含于该油墨组合物中的各个成分进行说明。
油墨组合物
本发明的油墨组合物为，根据其水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角，在270°～360°的范围内的油墨组合物。所述色相角优选为，在320°～350°的范围内。通过设定该范围，从而能够实现具有更加良好的色再现性以及耐光性的记录图像。
在本发明中，油墨组合物的色相角能够通过由CIE(CommissionInternational del’Eclairage：国际照明委员会)标准化、并在JIS(即，JIS Z 8729)中所采用的L*a*b*表色系的色差表示法，而进行规定。
在这里，油墨组合物的“根据水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角”是指如下色相角，即，对于将作为对象的油墨组合物用水以容积基准稀释1000倍所获得的稀释溶液，利用分光光度计(使用的吸收池:光路长度为1cm的石英吸收池)对其进行光谱分析，并根据该结果而计算出此稀释溶液的L*a*b*表色系中的L*值(亮度)、a*值以及b*值，再通过这些a*值以及b*值而以如下方式被求出的色相角。而且，此时作为用于稀释的水，可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或者超纯水。
在这里，色相角以如下方式被求出。
a*＞0、b*＜0的情况:色相角＝360+tan(b*/a*)
a*＜0、b*＜0的情况:色相角＝360-tan(b*/a*)
另一方面，色度(C*值)是通过下述式(i)而求出的，其表示距原点((a*，b*)＝(0，0))的距离。
色度(C*值)＝((a*)2+(b*)2)1/2(i)
着色剂
蒽并吡啶酮类染料
在本发明的油墨组合物中，包含由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料。
作为本发明的优选蒽并吡啶酮类染料的化合物群，可以列举出如下化合物群，即，在上述式(I)中，M1表示NH4或Na；R1表示氢原子或选择性地被取代的苯甲酰基(优选为，选择性地被磺酸基(该磺酸基还可以选择性地被NH4或Na取代)取代的苯甲酰基)；R2表示选择性地被取代的烷基(优选为，碳个数为1～3的烷基；进一步优选为甲基)；R3表示氢原子；R4表示选择性地被取代的磺酸基(优选为，选择性地被NH4或Na取代的磺酸基)；R5表示上述式(II)所表示的基团(优选为，在式(II)中，X以及Y各自独立地表示羟基、氨基、苯胺基、或酚基(更加优选为，选择性地被羧基(该羧基选择性地被NH4或Na取代)取代的酚基)，在这些基团中，各个氢原子的部分选择性地被一种或者两种以上的取代基所取代)。
根据本发明的油墨组合物的优选方式，由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料优选为，将上述式(I)中，M1为NH4的化合物和M1为Na的化合物混合而成的蒽并吡啶酮类染料，由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料更加优选为，以(M1为NH4的化合物):(M1为Na的化合物)＝6:4～8:2的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料，最优选为，以(M1为NH4的化合物):(M1为Na的化合物)＝7:3的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料。
根据本发明的优选方式，油墨组合物中，由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料为，由下述式(IV)所表示的化合物，
[化学式4]
式中，M2表示氢原子、NH4、或Na；R6表示氢原子、选择性地被取代的烷基、选择性地被取代的芳基、或选择性地被取代的苯甲酰基；R7表示氢原子或选择性地被取代的烷基；R8表示氢原子、卤族原子、或选择性地被取代的烷基；R9表示氢原子、选择性地被取代的NH4、或选择性地被取代的磺酸基；并且，A表示亚烷基、含有亚苯基的亚烷基、或由下式(V)所表示的基团，下式(V)中的R10表示氢原子或烷基：
[化学式5]
并且，Z表示氯原子、羟基、氨基、一乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉基、苯胺基、或酚基，在这些基团中，各个氢原子的部分选择性地被一种或者两种以上的取代基所取代。
作为本发明优选的蒽并吡啶酮类染料的化合物群，可以列举出如下化合物群，即，在上述式(IV)中，M2表示NH4或Na；R6表示选择性地被取代的苯甲酰基(优选为，选择性地被磺酸基(该磺酸基选择性地被NH4或Na取代)取代的苯甲酰基)；R7表示选择性地被取代的烷基(优选为，碳个数为1～3的烷基；进一步优选为甲基)；R8表示氢原子；R9表示选择性地被取代的磺酸基(优选为，选择性地被NH4或Na取代的磺酸基)；A表示亚烷基或上述式(IV)所表示的基团(优选为，R10表示氢原子)；Z表示氨基或酚基(更加优选为，选择性地被羧基(该羧基选择性地被NH4或Na取代)取代的酚基)。
根据本发明的优选方式，优选为，包含将上述式(IV)中，M2为NH4的化合物和M2为Na的化合物混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，更加优选为，包含以上述式(IV)中，(M2为NH4的化合物):(M2为Na的化合物)＝6:4～8:2的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，最优选为，包含以上述式(IV)中，(M2为NH4的化合物):(M2为Na的化合物)＝7:3的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物。
根据本发明的优选方式，油墨组合物中，由上述式(I)或者(IV)所表示的蒽并吡啶酮类染料为，由下述式(VI)所表示的化合物，
[化学式6]
式中，M3表示氢原子、NH4、或Na；B表示亚烷基；n表示1或2。
作为本发明优选的蒽并吡啶酮类染料的化合物群，可以列举出如下化合物群，即，在上述式(VI)中，M3表示NH4或Na；B表示亚烷基(优选为，亚乙基)；n＝2。
根据本发明的优选方式，优选为，包含将上述式(VI)中，M3为NH4的化合物和M3为Na的化合物混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，更加优选为，包含以上述式(VI)中，(M3为NH4的化合物):(M3为Na的化合物)＝6:4～8:2的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，最优选为，包含以上述式(VI)中，(M3为NH4的化合物):(M3为Na的化合物)＝7:3的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物。
并且，根据本发明的油墨组合物的优选方式，由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料为，下述式(VII)的化合物。通过使本发明的油墨组合物含有这些化合物，从而能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像，
[化学式7]
式中，M4表示氢原子、NH4、或Na。
并且，根据本发明的优选方式，优选为，包含将上述式(VII)中，M4为NH4的化合物和M4为Na的化合物混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，更加优选为，包含以上述式(VII)中，(M4为NH4的化合物):(M4为Na的化合物)＝6:4～8:2的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，最优选为，包含以上述式(VII)中，(M4为NH4的化合物):(M4为Na的化合物)＝7:3的含量比(摩尔比)而被混合的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物。
并且，根据本发明的油墨组合物的优选方式，由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料为，下述式(VIII)的化合物。通过使本发明的油墨组合物含有这些化合物，从而能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像，
[化学式8]
式中，M5表示氢原子、NH4、或Na。
根据本发明的优选方式，优选为，包含将上述式(VIII)中，M5为NH4的化合物和M5为Na的化合物混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，更加优选为，包含以上述式(VIII)中，(M5为NH4的化合物):(M5为Na的化合物)＝6:4～8:2的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物，最优选为，包含以上述式(VIII)中，(M5为NH4的化合物):(M5为Na的化合物)＝7:3的含量比(摩尔比)混合而成的蒽并吡啶酮类染料的油墨混合物。
并且，根据本发明的油墨组合物的优选方式，由上述式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料为，下述式(IX)的化合物。通过使本发明的油墨组合物含有这些化合物，从而能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像，
[化学式9]
上述蒽并吡啶酮类染料的含量只要能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像，则并不特别地被限定，但优选为，相对于油墨组合物，所述蒽并吡啶酮类染料的含量为质量百分比1～10％的范围内，进一步优选为，处于质量百分比4～10％的范围内。通过设定于该范围，从而能够实现具有更加良好的色再现性以及耐光性的记录图像。
本发明的油墨组合物中所包含的上述蒽并吡啶酮类染料的含量大于下述铜酞菁类染料的含量。优选为，上述蒽并吡啶酮类染料的含量A与上述铜酞菁类染料的含量B的比率(A/B)(绛红色染料的含量/青色染料的含量)在1.1～100的范围内，更加优选为，在2.5～100的范围内，最优选为，在10～100的范围内。通过设定于该范围，从而能够实现具有更加良好的色再现性以及耐光性的记录图像。
铜酞菁类染料
在本发明的油墨组合物中，包含由上述式(III)所表示的铜酞菁类染料。
作为本发明所采用的铜酞菁类染料，优选列举为下述式(X)的化合物以及C.I.Direct Blue 199，并且，其中更优选为式(X)的化合物。通过使本发明的油墨组合物含有该化合物，从而能够实现具有良好的色再现性以及耐光性的记录图像。
[化学式10]
式中，Z1、Z2、Z3以及Z4分别为以下的基团。
[化学式11]
Z1 Z2 Z3 Z4
-(CH2)3SO3Li -(CH2)3SO3Li -(CH2)3SO3Li -(CH2)3SO2NHCH2CH(OH)CH3
在本发明中，相对于油墨组合物，油墨组合物中所包含的铜酞菁类染料的含量优选为，质量百分比0.05～2.0％的范围内，更优选为，处于质量百分比0.05～1.0％的范围内。通过设定于该范围，从而能够实现具有更加良好的色再现性以及耐光性的记录图像。
水、水溶性有机溶剂、以及其他的任意成分
本发明的油墨组合物在水中、或者在由水和水溶性有机溶剂构成的水性介质中，含有作为着色剂的、由上述式(I)所表示的染料和由上述式(III)所表示的染料，并且根据需要，而含有保湿剂、表面活性剂、渗透促进剂、粘度调节剂、pH调节剂以及其他添加剂。
本发明中的油墨组合物可以将上述着色剂(染料)溶解于适当的溶媒中而获得。作为在上述油墨组合物中用于溶解着色剂的溶媒，优选将水、或者水与水溶性有机溶剂的混合溶液作为主溶媒而使用。作为水，可以使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等。并且，从长期保存的观点出发，优选为，使用实施了紫外线照射或添加过氧化氢等的各种化学杀菌处理的水。本发明的油墨组合物中的水的含量优选为，占油墨组合物的质量百分比40～90％，更加优选为，占质量百分比50～80％。
本发明中的油墨组合物如上文所述，作为溶剂可以同水配合使用水溶性有机溶剂。作为该水溶性有机溶剂，优选为具有溶解染料的能力的溶剂，且优选为，蒸汽压小于纯水的溶剂。
作为在本发明中所使用的水溶性有机溶剂，虽然优选为，例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、1,4-丁烯二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇等多元醇类、丙酮基丙酮等酮类、γ-丁内酯、磷酸三乙酯等酯类、糠醇、四氢糠醇、硫二甘醇等，但并不限定于这些溶剂。通过将水以及水溶性有机溶剂作为油墨组合物的溶媒而使用，从而能够容易地进行以下调节，即，提高从油墨头喷出油墨组合物的稳定性，以及在几乎不改变其他特性的前提下，降低油墨组合物的粘度等。
并且，可以使本发明的油墨组合物含有，选自糖类的至少一种保湿剂。通过使油墨组合物含有保湿剂，从而在将油墨组合物用于喷墨式记录方法时，能够抑制来自油墨的水分的蒸发从而对油墨进行保湿。作为本发明中所使用的糖类，优选为，麦芽糖醇、山梨糖醇、葡萄糖酸内酯、麦芽糖等。而且，有时上述水溶性有机溶剂也作为保湿剂而起作用。
上述水溶性有机溶剂以及/或者保湿剂的总计为，在油墨组合物中占质量百分比5～50％，更加优选为，占质量百分比5～30％，最优选为，占质量百分比5～20％。通过将这些成分的含量设定为占质量百分比5％以上，从而能够获得良好的油墨的保湿性，并且通过设定为占质量百分比50％以下，从而能够将油墨组合物的粘度调制为用于喷墨式记录方法时的优选粘度。
作为本发明的油墨组合物所包含的表面活性剂，虽然并未特别地被限定，但优选为非离子型表面活性剂。通过将非离子型表面活性剂添加于油墨组合物中，从而使油墨组合物向记录介质的渗透性变得优异，由此在打印时油墨组合物能够快速地被定影在记录介质上。并且，优选为，通过油墨组合物而被记录在记录介质上的一个点尽量接近正圆形，通过使非离子型表面活性剂被包含于油墨组合物中，从而能够提高由一个点所形成的像的正圆度，进而获得能够提高所得到的图像的画质的效果。
作为能够用于本发明的非离子型表面活性剂，可列举出例如乙炔乙二醇类表面活性剂。作为乙炔乙二醇类表面活性剂，具体可以列举出，Surfynol465、Surfynol 104(以上由Air Products Chemicals Inc.生产)、OlfineE1010、Olfine PD001、Olfine STG(以上为产品名，并由日信化学工业(株)生产)等。其添加量优选为，占质量百分比0.1～5.0％，更加优选为占质量百分比0.5～3.0％。通过将添加量设定为占质量百分比0.1％以上，从而能够获得充分的渗透性，并且通过将其设定为占质量百分比5.0％以下，从而能够容易地防止图像模糊的产生。
并且，除了非离子型表面活性剂以外，通过进一步向油墨组合物中添加乙二醇醚类以作为渗透促进剂，从而能够在提高油墨组合物对于记录介质的渗透性的同时，减少进行彩色打印时在相邻的彩色油墨之间的边界上产生的油墨犯水(Bleeding)，从而获得非常鲜明的图像。所以，优选为，在本发明的油墨组合物中添加渗透促进剂。
虽然作为在本发明中作为渗透促进剂而使用的乙二醇醚类，优选为，乙二醇一丁醚、一缩二乙二醇一丁醚、二缩三乙二醇一乙醚、丙二醇一甲醚、一缩二丙二醇一乙醚、丙二醇一丁醚、一缩二丙二醇一丁醚、二缩三乙二醇一丁醚等，但并不限定于这些物质。这些乙二醇醚类优选为，在油墨组合物中占质量百分比3～30％，更加优选为占质量百分比5～15％。通过将乙二醇醚类的添加量设定为占质量百分比3％以上，从而能够有效地防止彩色打印时相邻油墨之间的油墨犯水(Bleeding)，并且，通过将该添加量设定为占质量百分比30％以下，从而易于防止产生图像模糊的现象，且能够提高油墨的贮存稳定性。
并且，可以根据要求而在本发明的油墨组合物中添加如下材料，所述材料选自:三乙醇胺或碱金属氢氧化物等pH调节剂、藻酸钠等水溶性聚合物、水溶性树脂、含氟类表面活性剂、防腐剂、抗菌剂、防锈剂、助溶剂、抗氧化剂、以及紫外线吸收剂等。这些成分可以按照种类而混合一种或者两种以上来使用。并且，在不需要添加时也可以不添加。本领域技术人员在不损害本发明的效果的范围内，能够以优选量使用所选择的优选添加剂。而且，上述助溶剂为一种添加剂，其用于在从油墨组合物中析出不溶物时，将该不溶物溶解，从而将油墨组合物保持为均匀的溶液。
作为上述助溶剂，虽然可以列举出N-甲基-2-砒咯烷酮、2-砒咯烷酮等砒咯烷酮类，尿素、硫脲、四甲基脲等尿素类，脲基甲酸酯、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸酯类，双缩脲、二甲基双缩脲、四甲基双缩脲等双缩脲类，但并不限定于这些。并且，作为上述抗氧化剂的示例，虽然可以列举出L-抗坏血酸以及其盐类等，但并不限定于这些物质。
作为上述防腐剂或者抗菌剂，虽然可以列举出例如，苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基砒啶氧化物钠盐、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、以及1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(AVECIA Ltd.生产的Proxel CRL、Proxel BDN、Proxel GXL、ProxelXL-2、Proxel TN(以上为产品名))等，但并不限定于这些物质。
作为上述pH调节剂，虽然可以例示为，二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及其变性物，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等金属氢氧化物，氢氧化铵、季铵碱(四甲基铵等)等铵盐，碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等的碳酸盐类和其他磷酸盐类等，但并不限定于这些物质。
虽然本发明的油墨组合物被调制成包含适当地选自于上述成分的成分，但优选为，所获得的油墨组合物的粘度在20℃时小于10mPa·S。并且，在本发明中优选将油墨组合物的表面张力设定为，在20℃时小于等于45mN/m，尤其优选为，设定在25～45mN/m的范围内。通过如此调节粘度以及表面张力，从而能够获得具有应用于喷墨式记录方法时的优选特性的油墨组合物。该粘度以及表面张力的调节能够通过适当地调节以及选择油墨组合物中所包含的溶剂以及各种添加剂的添加量、及其种类等来进行。
而且，本发明的油墨组合物的pH优选为，在20℃时处于7.0～10.5之间，进一步优选为，处于7.5～10.0之间。通过将20℃时的油墨组合物的pH设定为大于等于7.0，从而能够防止喷墨头的共析镀膜剥离的情况，且能够使从喷墨头喷出的油墨组合物的喷出特性稳定化。并且，通过将油墨组合物的pH设定为在20℃时小于等于10.5，从而能够防止出现油墨组合物所接触的各种构件、例如构成墨盒和喷墨头的部件劣化的情况。
作为本发明中的油墨组合物的调制方法，虽然可以例示如下方法，例如，将油墨组合物中所包含的各种成分充分地混合并尽量均匀地溶解之后，通过孔径为0.8μm的薄膜过滤器进行加压过滤，并且利用真空泵对所获得的溶液进行脱气处理而进行调制，但并不限定于此。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更加详细的说明，但是本发明并不限定于这些实施例。
油墨组合物的调制
将由下述表1～2中的组成成分构成的油墨组合物在常温下搅拌一个小时之后，通过0.8μm的薄膜过滤器进行过滤，从而获得各种油墨组合物。而且，下述表1～2中的数值表示油墨中的含量(质量百分比)，Olfine E1011由日信化学工业(株)生产。
表1
表2
根据油墨组合物的水的稀释溶液所求出的特性
使用分光光度仪(日立制作所株式会社生产；产品名U-3000)来测定各个油墨组合物(例1～16以及Ref.1～3中的油墨组合物)的水的稀释溶液的光谱特性。在测定时，对1ml油墨添加离子交换水以获得1000ml溶液，并将其填充于光路长度为1cm的石英吸收池中，且通过透过模式进行测定。油墨组合物的L*a*b*值，根据所测定的光谱特性，并使用色彩分析程序(U-3000附带的色彩分析程序)而求出。C*以及色相角以上文叙述的方式而求出。
将评价结果表示于下述表3以及表4中。
打印测试方法
将填充了油墨组合物(例1～16以及Ref.1～3中的油墨组合物)的墨盒装配于喷墨式打印机PM-G800(精工爱普生株式会社生产)中，并在评价纸(照片用纸CRISPIA(高光泽):精工爱普生株式会社生产)上进行打印。
当使用蓝色油墨时，作为油墨的供给方法，将蓝色油墨填充于PM-G800用墨盒并将该墨盒装配于滑架上的ICLC32的位置处，将PM-G800用黑色墨盒(ICBK32:精工爱普生株式会社生产)和彩色墨盒(ICC32、ICM32、ICY32:均由同一公司生产)装配于滑架上的预定位置处，从而从墨盒向打印头分别供给所需要的各种颜色的油墨。在滑架上的ICLM32的位置处，装配了空的墨盒。打印时，制作蓝色油墨用的打印机驱动程序，并使用该程序。
色再现性的评价
在喷墨照片用纸(照片用纸CRISPIA精工爱普生株式会社生产)上，进行该颜色(绛红色油墨为绛红色单色，淡绛红色油墨为淡绛红色单色，蓝色油墨为蓝色单色)的实地打印(100％Duty)，从而目测评价发色性和色相。
A:判断为发色性、色相均可以使用的情况
B:判断为发色性和色相中的某一方为可以使用的程度的情况
C:判断为发色性、色相均无法使用的情况
将评价结果表示于下述表3以及表4中。
图像耐光性
使用荧光灯耐光性试验机STF-11(产品名；Suga Test InstrumentsCo.,Ltd.生产)，在24℃、相对湿度60％R.H.、照度70000lux的条件下，将上述打印品暴露16、18、以及20天。
暴露后，通过反射光密度计(产品名“Spectrilino”；Gretag Macbeth AG生产)测定各个打印物的OD值，并通过下式求出光密度残存率(ROD)，且根据下述判定基准来进行评价。
ROD(％)＝(D/D0)×100
D:暴露试验之后的OD；D0:暴露试验之前的OD
(测定条件光源:D50、视角:2°)
A:通过暴露20天，ROD大于等于80％的情况
B:通过暴露18天，ROD大于等于80％，且通过暴露20天，ROD小于80％的情况
C:通过暴露16天，ROD大于等于80％，且通过暴露18天，ROD小于80％的情况
D:通过暴露16天，ROD小于80％的情况
将评价结果表示于下述表3以及表4中。
图像耐光性改善度
将与“未添加青色染料的油墨”(Ref.1、Ref.2、以及Ref.3)相比，“添加了青色染料的油墨”(例1～16)的图像耐光性的级别高出两个级别以上的情况设为A，将高出一个级别的情况设为B，将处于相同级别或者低出一个级别的情况设为C。而且，关于例1、3、5～8、11、以及13通过Ref.1，关于例2、4、12、以及14通过Ref.2，关于例9通过Ref.3，关于例10以及例15通过Ref.4，关于例16通过Ref.5，分别作为“未添加青色染料的油墨”而进行评价。
将评价结果表示于下述表3以及表4。
表3
表4

Claims (6)

1.一种油墨组合物，其包括由下式(I)所表示的蒽并吡啶酮类染料、和由下式(III)所表示的铜酞菁类染料，其中，根据所述油墨组合物的水的1000倍稀释溶液的光谱特性而计算出的、L*a*b*表色系的色相角，在270°～360°的范围内，并且所述蒽并吡啶酮类染料的含量高于所述铜酞菁类染料的含量，
[化学式1]
式中，M1表示氢原子、NH4、或Na；R1表示氢原子、选择性地被取代的烷基、选择性地被取代的芳基、或选择性地被取代的苯甲酰基；R2表示氢原子或选择性地被取代的烷基；R3表示氢原子、卤族原子、或选择性地被取代的烷基；R4表示氢原子、选择性地被取代的NH4、或选择性地被取代的磺酸基；R5表示酰基、或下述式(II)所表示的基团：
[化学式2]
式中，X以及Y各自独立地表示氯原子、羟基、氨基、一乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉基、苯胺基、或酚基，在这些基团中，各个氢原子的部分选择性地被一种或者两种以上的取代基所取代，
[化学式3]
式中，Ra表示氢原子、碱金属、或NH4；Rb表示碱金属或NH4；Rc表示氢原子、选择性地被取代的烷基、或选择性地被取代的芳基，并且，k、l、n分别为0～3的自然数、m为1～4的自然数，且k+l+m+n＝4，
所述蒽并吡啶酮类染料为，由下式(IV)所表示的化合物，
[化学式4]
式中，M2表示氢原子、NH4、或Na；R6表示氢原子、选择性地被取代的烷基、选择性地被取代的芳基、或选择性地被取代的苯甲酰基；R7表示氢原子或选择性地被取代的烷基；R8表示氢原子、卤族原子、或选择性地被取代的烷基；R9表示氢原子、选择性地被取代的NH4、或选择性地被取代的磺酸基；并且，A表示亚烷基、含有亚苯基的亚烷基、或由下式(V)所表示的基团，下式(V)中的R10表示氢原子或烷基：
[化学式5]
并且，Z表示氯原子、羟基、氨基、一乙醇胺基、二乙醇胺基、吗啉基、苯胺基、或酚基，在这些基团中，各个氢原子的部分选择性地被一种或者两种以上的取代基所取代，
其中，相对于油墨组合物，所述蒽并吡啶酮类染料的含量为质量百分比1～10％，所述铜酞菁类染料的含量为质量百分比0.05～2.0％，以及所述蒽并吡啶酮类染料的含量A与所述铜酞菁类染料的含量B的比率(A/B)在1.1～100的范围内。
2.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，
所述蒽并吡啶酮类染料为，由下式(VI)所表示的化合物：
[化学式6]
式中，M3表示氢原子、NH4、或Na；B表示亚烷基；n表示1或2。
3.如权利要求1或2所述的油墨组合物，其中，
相对于油墨组合物，所述蒽并吡啶酮类染料的含量为质量百分比4～10％。
4.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，
相对于油墨组合物，所述铜酞菁类染料的含量为质量百分比0.05～1.0％。
5.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，
所述比率在2.5～100的范围内。
6.如权利要求1所述的油墨组合物，其中，
所述比率在10～100的范围内。
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