CN102196825B - 聚氨酯凝胶泡沫 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚氨酯凝胶泡沫及其在现代创伤处理中的应用。本发明特别是涉及用于处理中度至重度渗液创伤的包含聚氨酯凝胶泡沫的创伤敷料。所述聚氨酯凝胶泡沫由下列物质制备：a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。

Description

聚氨酯凝胶泡沫
本发明涉及一种聚氨酯凝胶泡沫及其在现代创伤处理中的应用。本发明特别是涉及一种包含聚氨酯凝胶泡沫用于处理中度至重度渗液创伤的创伤敷料。
聚氨酯凝胶泡沫在一段时间以来是已知的。国际申请WO 88/01878 A1描述了一种自粘合的聚氨酯泡沫或聚氨酯凝胶泡沫。这些聚氨酯凝胶泡沫被用作创伤敷料中的创伤接触层。
另外，国际申请WO 92/17518 A1和WO 94/07935 A1描述了一种由聚氨酯凝胶制成的亲水性泡沫。这种泡沫由至少一种聚醚多元醇、至少一种二异氰酸酯、水、加速剂和一种或更多种高吸水性物质制成，其中将组分混合并必要时在导入气体的条件下敲打成泡沫。
此外，国际申请WO 97/43328 A1描述了一种自粘合的聚氨酯凝胶或聚氨酯泡沫凝胶，其由脂肪族二异氰酸酯、多元醇组分、稳定剂和反应加速剂制成。这种聚氨酯泡沫凝胶不含多糖部分。
由US 5,833,665 A公开了一种用于固定导液管的创伤敷料。这种创伤敷料包含一种释放药物的创伤垫，所述创伤垫由异氰酸酯预聚物和生物高分子制成。所述生物高分子尤其可以是果胶、明胶或褐藻胶。
另外，国际专利申请WO 00/47241 A1描述了一种用作创伤接触层的聚氨酯泡沫，其由异氰酸酯组分或异氰酸酯预聚物、水和藻酸或它的一种盐制成。必要时，可以向反应混合物中添加一价C1-C3-醇。这种聚氨酯泡沫通过引入藻酸而具有改善的吸收能力。
WO 01/62818 A1提出，为了制备聚氨酯一附着粘合剂使两种多元醇或其他与NCO基团反应的材料与异氰酸酯进行反应，其中与异氰酸酯反应的组分互相区别如下：第一种多元醇组分的摩尔质量大于2000，第二种多元醇组分的摩尔质量小于2000。
欧洲专利申请EP 1923077 A1另外描述了一种多层创伤敷料，其包含由亲水性、自粘合的聚氨酯弹性体制成的创伤接触层。所述弹性体在此由二异氰酸酯预聚物和聚合的多羟基组分制成。
总的来说在此可以确定的是，所提出的聚氨酯凝胶泡沫至少部分地对于创伤渗出物具有过低的渗透性。
从现有技术出发，本发明的目的因此在于提供替代的和经过改善的聚氨酯凝胶泡沫，并由此制成创伤敷料来处理有分泌物的创伤。所述聚氨酯凝胶泡沫应特别适合在现代创伤处理中作为创伤接触层。利用这种聚氨酯凝胶泡沫制成的创伤敷料还应具备不粘附伤口的特性，并且同时防止浸渍伤口周围的皮肤。
出人意料地，所述目的通过根据权利要求1的聚氨酯凝胶泡沫来实现。在此，根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫被用作创伤接触层，其至少由下列发生反应的组分获得：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，
其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中的羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。
与此独立地，一种创伤敷料也是本发明的主题，该创伤敷料包含聚氨酯凝胶泡沫，特别是作为创伤接触层。所述聚氨酯凝胶泡沫至少由下列发生反应的组分获得：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，和
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，
其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中的羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。
根据本发明的另一实施方案还可以提供的是，异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶3至1∶30，特别是1∶4至1∶30，特别是1∶4至1∶20，并且特别优选是1∶5至1∶20。
在此要强调的是，聚合的多元醇组分B以及多糖C都作为反应伙伴与异氰酸酯组分A进行反应。多糖C可以与异氰酸酯组分A一方面通过存在的羟基基团在形成氨基甲酸酯键的情况下反应，并且另一方面通过存在的糖醛酸的羧基基团在形成酰胺键的情况下反应。这种酰胺键的形成同时也释放气态二氧化碳，由此不需要导入额外的气体就得到聚氨酯凝胶泡沫。
如此获得的聚氨酯凝胶泡沫特别是对皮肤友好的，并且特别在与身体直接接触时不会引起对伤口或伤口周围皮肤的刺激。通过使用含有至少一种糖醛酸的多糖，可以提供具有新型聚合物结构的聚氨酯凝胶泡沫，这种聚氨酯凝胶泡沫对伤口渗出物具有经改善的穿透动力学。包含所述聚氨酯凝胶泡沫的创伤敷料的一个特别优点在于，通过使用聚氨酯凝胶泡沫作为创伤接触层，一方面在吸附层和伤口之间制造了间隔层并由此也可以使用在其他情况下容易粘合伤口的材料作为吸附层，另一方面通过聚氨酯凝胶泡沫制造了不粘合伤口的创伤接触层，通过其泡沫特性使得伤口液体可以更好地从伤口传送到吸附层。此外，已表明的是，这种创伤敷料抑制或至少是限制了浸渍，即伤口周围皮肤变软和由此对其造成的伤害。因此，可以提供一种创伤敷料，它保护伤口周围的皮肤并且大大促进伤口愈合。
特别地，在此为了获得根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫，除了所述组分以及组分中所包含的残余含量之外，反应过程中没有加入水。因此，聚氨酯凝胶泡沫或包含这种聚氨酯凝胶泡沫的创伤敷料是本发明的主题，它通过下列发生反应的组分获得：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，和
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，
其中该反应没有添加水地进行，并且其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。
因此，不含水的聚氨酯凝胶泡沫也是本发明的主题。在本发明上下文中，不含水的聚氨酯凝胶泡沫或任何不含水的化合物或组分应理解为：以所述聚氨酯凝胶泡沫或相应化合物或组分的重量计，所述聚氨酯凝胶泡沫、化合物或组分包含低于4重量％的水。这种聚氨酯凝胶泡沫或这种化合物或组分特别是包含低于2重量％的水，尤其是低于1重量％且更特别优选低于0.5重量％的水。
附加地或者可替选地，根据本发明的另一实施方案，所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶0.5至1∶10。在此特别地是，可以将所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比调节成1∶1至1∶10，特别优选1∶2至1∶10且更特别优选1∶3至1∶10。由此可以提供具有特别均匀的泡沫结构的聚氨酯泡沫。
根据本发明，使用官能度fA为fA≤3的异氰酸酯组分A来获得根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫。根据第一方面，所述异氰酸酯组分在此应理解为，在理想化的结构式中最多包含三个异氰酸酯基团的异氰酸酯组分。根据本发明，反应性基团的这个数目用于确定组分的待应用比例。所使用的异氰酸酯组分A的实际平均官能度可以偏离该官能度fA。
另外根据本发明的另一方面，所述异氰酸酯组分A应理解为如下的异氰酸酯：其来源于脂肪族、脂环族、杂环、芳香族、杂芳族，并且官能度f为fA≤3，也就是理想地包含最多3个异氰酸酯基团。根据另一方面，还应理解为如下的异氰酸酯：它被称为异氰酸酯-预聚物并由脂肪族、脂环族、杂环、芳香族或杂芳族二异氰酸酯或聚异氰酸酯和多元醇制备，并且其官能度f为fA≤3。
根据本发明的一种优选实施方案，作为异氰酸酯组分A尤其可以使用如下的异氰酸酯，特别是脂肪族或脂环族异氰酸酯：其官能度f为1≤fA≤3。特别优选的是官能度f为2≤fA≤3的异氰酸酯。
为了产生具有足够稳定性的聚氨酯凝胶泡沫，根据本发明可以使用脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯或者二异氰酸酯或聚异氰酸酯与非芳香族结合的异氰酸酯基团。令人惊奇地发现，所述脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯适合用于根据本发明的任务来产生聚氨酯凝胶泡沫的其他期望特性。特别要强调的是，通过使用脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯可以特别好地调节附着粘合特性的特定于表面的选择性。
适合的根据本发明的二异氰酸酯或聚异氰酸酯的实例是，作为芳香族二异氰酸酯的MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、TDI(甲苯二异氰酸酯)、XDI(二甲苯-二异氰酸酯)、NDI(萘-二异氰酸酯)或亚苯基二异氰酸酯。然而，特别作为脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯使用二环己基甲烷二异氰酸酯、丁烷-1，4-二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、乙基亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷-二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯、环己烷1，3-二异氰酸酯、环己烷1，2-二异氰酸酯、环戊烷1，3-二异氰酸酯、环戊烷1，2-二异氰酸酯、环丁烷1，2-二异氰酸酯、1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、1-甲基-2，4-二异氰酸环己烷、1，6-二异氰酸基-2，2，4-三甲基己烷、1，6-二异氰酸基-2，4，4-三甲基己烷、5-异氰酸基-1-(2-异氰酸基乙-1-基)-1，3，3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(3-异氰酸基丙-1-基)-1，3，3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(4-异氰酸基丁-1-基)-1，3，3-三甲基环己烷、1-异氰酸基-2-(3-异氰酸基丙-1-基)-环己烷、1-异氰酸基-2-(2-异氰酸基乙-1-基)-环己烷、2-庚基-3，4-双(9-异氰酸基壬基)-1-戊基环己烷或降冰片烷二异氰酸基甲基(Norbonandiisocyanatomethyl)。然而还可以使用氯化、溴化、含硫或含磷的脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯，以及上述二异氰酸酯的衍生物，特别是二聚体或三聚体类。根据本发明特别地可以应用脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯的异氰酸酯二聚体或异氢脲酸酯。
根据本发明的另一实施方案，在此优选由脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯或它们的混合物制备的聚氨酯凝胶泡沫。在此特别优选线型的脂肪族或脂环族二异氰酸酯，其中另外优选五元或六元的脂环族二异氰酸酯。在一个特别优选的实施方式中，使用异佛尔酮二异氰酸酯作为六元的脂环族二异氰酸酯，它对伤口渗出物有非常好的穿透动力学。
另外优选使用预聚物作为异氰酸酯组分，所述预聚物由脂肪族或脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯和二元醇或多元醇制成，进一步优选由脂环族二异氰酸酯制成的预聚物，其中特别是使用聚醚多元醇或聚酯多元醇作为多元醇。这种异氰酸酯预聚物通过高分子多羟基化合物(多元醇)例如聚醚多元醇或聚酯多元醇与过量的二异氰酸酯或聚异氰酸酯反应来制备。在此有利的是，异氰酸酯基团具有不同的反应性。通过这种特性来减少不期望的单体含量。产物还具有低粘度和更好的工业可加工性。例如，异佛尔酮二异氰酸酯(3-异氰酸基甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)具有两个这样的不同(选择性)反应性的异氰酸酯基团。
因此，根据另一有利的实施方案，特别优选如下聚氨酯凝胶泡沫：它是使用异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物或它们的混合物作为异氰酸酯组分A获得的，其中所述异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物可以由异佛尔酮二异氰酸酯和官能度f为fD≤3的聚醚多元醇D得到。
特别优选的是一种聚氨酯凝胶泡沫，它是使用异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物作为异氰酸酯组分A获得的，所述异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物可以由异佛尔酮二异氰酸酯和聚醚多元醇D得到，其中所述聚醚多元醇D选自：聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚丙二醇或它们的混合物，其中所述聚醚多元醇D的平均数均摩尔质量Mn为最低Mn(D)＝2000g/mol和最高Mn(D)＝10,000g/mol。
根据本发明，因此特别是可以使用根据式(I)的异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物作为异氰酸酯组分A进行反应。
在此的含义：
n、m互相独立：n，m＝0至120，同时满足n+m≠0。
根据本发明，特别优选根据式(I)的如下异氰酸酯-预聚物：其中n＝0且m＝1至120。更特别优选使用如下预聚物：其中n＝0且m＝30至120，特别优选n＝0且m＝30至90，更特别优选n＝0且m＝40至80。
根据本发明的另一实施方案，还可以应用根据式(I)的如下预聚物：其中n＝1至120且m＝0。在此特别优选使用如下的预聚物：其中n＝30至120且m＝0，特别优选n＝30至90且m＝0，更特别优选n＝40至80且m＝0。
通常，在本发明的范围内可以使用的异氰酸酯-预聚物、特别是二异氰酸酯-预聚物的平均数均摩尔质量为约500g/mol至约15,000g/mol，优选约500g/mol至约10,000g/mol，特别优选约1,000g/mol至约10,000g/mol，特别优选约2,000g/mol至约10,000g/mol，更特别优选3,000g/mol至约10,000g/mol。
根据本发明，使用官能度f为fB≤6的多元醇组分作为聚合的多元醇组分B时，得到根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫。在此，与根据第一方面的异氰酸酯组分A类似，这种多元醇组分应理解为在理想化的结构式中最多具有六个羟基基团。根据本发明，反应性基团的这个数目可以用于确定组分的待应用比例。使用的多元醇组分的实际平均官能度
Figure BPA00001349755400061
可以偏离所述官能度fB。
根据本发明的一个优选实施方案，作为多元醇组分B尤其可以使用官能度f为3≤fB≤6的多元醇，特别是聚醚多元醇。尤其优选的是官能度f为3≤fB≤5的聚醚多元醇。更特别优选的是官能度f为4≤fB≤5的聚醚多元醇。
根据本发明适合的二元醇或多元醇的实例是氧烷基聚合物，优选具有2、3、4、5或6个羟基基团的聚醚多元醇，其OH数为20至112并且环氧乙烷含量≥10重量％，优选为10重量％至40重量％，特别优选为10重量％至20重量％，聚丙烯基多元醇、聚酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚硫醇-多元醇、聚胺化合物。玻璃态转化温度在此应保持尽可能低，即在约20℃以下，优选在约0℃以下，特别优选在约-10℃以下。
平均数均摩尔质量Mn(B)在600到12,000g/mol之间的聚醚多元醇是优选的，并且可以根据已知方法获得或通过具有反应性H原子的起始化合物与环氧烷烃(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷，优选环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烷、四氢呋喃或表氯醇或者由其中两种或更多种构成的混合物)反应来获得。还可以使用四亚甲基醚二醇。其他改性同样可能，例如利用一乙二醇(MEG)、二丙二醇(DPG)、三羟甲基丙烷(TMP)。目前在医学中优选使用脂肪族聚醚多元醇。
合适的起始化合物例如是水、乙二醇、丙二醇-1，2或-1，3、丁二醇-1，4或-1，3、己二醇-1，6、辛二醇-1，8、戊二醇-1，5、庚二醇-1，7和它们的高级同系物、新戊二醇、1，4-羟甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、2，2-(双-4，4’-羟苯基)-丙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇或季戊四醇、己三醇-1，2，6、丁三醇-1，2，4、三羟甲基乙烷、甘露醇、山梨醇、甲基葡糖苷、糖、酚、异壬基酚、间苯二酚、氢醌、1，2，2-或1，1，2-三-(羟苯基)-乙烷、氨、甲基胺、乙二胺、四-或六甲基胺、三乙胺、苯胺、苯二胺、2，4-和2，6-二氨基甲苯和可以通过苯胺-甲醛缩聚得到的聚苯基聚亚甲基聚胺，或者由前述起始化合物构成的混合物。
为了制备根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫，特别是使用聚醚多元醇作为多元醇组分B。在此特别优选的是平均数均摩尔质量Mn(B)在600至12,000g/mol之间的聚醚多元醇。然而尤其还可以使用如下聚醚多元醇：其平均数均摩尔质量Mn(B)为600至10,000g/mol，特别为1,000至10,000g/mol，且更特别优选地为2,000至10,000g/mol。使用平均数均摩尔质量Mn(B)为3,000至10,000g/mol的聚醚多元醇表明为更有利。
同样适合作为二元醇或多元醇组分的是携带OH基团的聚丙烯酸酯。例如通过将携带OH基团的乙烯式不饱和单体聚合来获得所述聚丙烯酸酯。所述单体例如可以通过酯化乙烯式不饱和羧酸和双官能醇来获得，其中所述醇通常稍微过量。所述不饱和羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸或马来酸。对应的携带OH基团的酯例如是2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟基-丙基丙烯酸酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯或3-羟丙基-甲基丙烯酸酯或由其中两种或更多种构成的混合物。
同样适合作为二元醇组分或多元醇组分的是聚酯多元醇，特别是平均数均摩尔质量Mn(B)为约200至约10,000g/mol的聚酯多元醇。因此可以使用例如通过低分子醇与己内酯反应生成的聚酯多元醇，所述低分子醇特别是乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、丙三醇或三羟甲基丙烷。同样适合作为制备聚酯多元醇的多官能醇是1，4-羟基-甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、丁三醇-1，2，4、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。其他适合的聚酯多元醇可以通过缩聚反应来制备。因此可以将双官能和/或三官能的醇与不足量的二羧酸和/或三羧酸、或它们的反应性衍生物缩合生成聚酯多元醇。适合的二羧酸例如是己二酸或琥珀酸及其具有最高16个C原子的更高级同系物，此外还有不饱和的二羧酸例如马来酸或富马酸以及芳香族二羧酸，特别是异构的苯二甲酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。适合作为三羧酸的例如是柠檬酸或偏苯三酸。所述酸可以单独使用或者使用由其中两种或更多种构成的混合物。特别适合的是由至少一种所述二羧酸和丙三醇构成的聚酯多元醇，其具有OH基团残余含量。特别适合的醇是己二醇、乙二醇、二乙二醇或新戊二醇或由其中两种或更多种构成的混合物。特别适合的酸是间苯二甲酸或己二酸或它们的混合物。具有较高平均数均摩尔质量Mn、特别是在＞5000g/mol范围内的聚酯多元醇，它包含例如多官能的、优选双官能的醇(必要时与少量三官能的醇一起)和多官能的、优选双官能的羧酸的反应产物。代替游离的多元羧酸，(如果可能的话)还可以使用对应的多元羧酸酐或对应的与优选带有1至3个C原子的醇的多元羧酸酯。所述多元羧酸可以是脂肪族、脂环族、芳香族或杂环的多元羧酸。其必要时可以被取代，例如被烷基、烯基、醚基或卤素取代。适合作为多元羧酸的是例如琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、苯二甲酸酐、四羟基苯二甲酸酐、六羟基苯二甲酸酐、三氯苯二甲酸酐、内次甲基四羟基苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚脂肪酸或三聚脂肪酸或由其中两种或更多种构成的混合物。必要时，在反应混合物中可以存在少量单官能的脂肪酸。聚酯可以必要时包含少量的羧基端基。还可以使用可由内酯，例如ε-己内酯或羟基羧酸、例如ω-羟基己酸获得的聚酯。
还可以将前述二元醇或多元醇混合。在此要考虑相容性。在本发明范围内优选使用脂肪族聚酯多元醇。
根据本发明，通过至少一种包含至少一种糖醛酸的多糖C与异氰酸酯组分A和多元醇组分B一起发生反应获得根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫。在本发明的范围内，多糖应理解为大分子化合物，由至少十个糖苷键相互连接的单糖分子构成。因此，包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖在这方面应理解为由至少九个单糖分子和一个糖醛酸分子构成的多糖，这些组成部分由糖苷键连接。另外，糖醛酸是伯醇官能团(-CH2OH)被氧化成羧基官能团(-COOH)的单糖。因此，糖醛酸(醛酸)具有以下通式(II)。
O＝CH-[CH(OH)]n-COOH    其中(n≥2)       (II)
根据本发明特别使用满足n＝5或6的糖醛酸。因此，根据本发明的一个改进方案，特别使用包含至少一种通式(III)的戊糖醛酸或通式(IV)的己糖醛酸的多糖。
根据本发明的一个改进思想，特别还可以将如下多糖C进行反应：所述多糖包含古罗糖醛酸或其盐、甘露糖醛酸或其盐、半乳糖醛酸或其盐、葡糖醛酸或其盐、艾杜糖醛酸或其盐，或者这些酸或其盐的混合物作为糖醛酸。
然而，特别还可以设计的是，多糖C选自藻酸或其盐、透明质酸或其盐、葡糖胺聚糖或其盐、黄原胶(Xanthane)或其盐，或者这些多糖或其盐的混合物。所述多糖具有不同量的糖醛酸。例如葡糖胺聚糖作为天然存在的多糖具有1-4连接的二糖单位，其包含葡糖醛酸或艾杜糖醛酸作为糖醛酸。
更特别优选可以使用藻酸或其盐作为多糖C。藻酸具有通式(V)显示的结构。因此藻酸基本上由甘露糖醛酸和古罗糖醛酸组成。
Figure BPA00001349755400091
在此的含义：
n、m互相独立：n，m＝120至1,000。
根据本发明，特别优选根据式(V)的藻酸，其中n、m互相独立地符合：n，m＝120至1,000。更特别优选使用的藻酸，其中n、m互相独立地符合：n，m＝200至1,000，特别优选符合：n，m＝400至1,000，并且更特别优选符合：n，m＝600至1,000。
另外优选可以应用藻酸钙、藻酸钠、藻酸钠钙或它们的混合物作为多糖C。这些多糖的骨架链几乎100％由古罗糖醛酸和甘露糖醛酸组成。通过糖醛酸的高比例可以因此提供特别适合用作创伤接触层的聚氨酯凝胶泡沫。这种聚氨酯凝胶泡沫具有特别有利于创伤渗出物穿透的孔结构。
一般来说，能够在本发明范围内所用的多糖C，特别是所用的藻酸或其盐的平均数均摩尔质量为约2,000g/mol至约300,000g/mol，优选为约5,000g/mol至约300,000g/mol，特别优选为约10,000g/mol至约300,000g/mol，特别优选为约10,000g/mol至约250,000g/mol，并且更特别优选为约100,000g/mol至约250,000g/mol。
根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫可以必要时利用其他助剂和添加物来制备。作为助剂和添加物，根据本发明可以使用特别是催化剂、增塑剂、稳定剂例如抗氧化剂或光稳定剂、增粘剂、色素、填充物、增稠剂或流变添加剂。
作为用于制备根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫的催化剂，在此特别可以使用基于具有2至18个、优选6至18个C原子的线型、分支、饱和或不饱和羧酸的羧酸铋(III)。另外优选的是具有叔羧基基团的分支饱和羧酸的铋(III)盐，例如2，2-二甲基-辛酸(例如Versatic
Figure BPA00001349755400092
Shell Deutschland)。更适合的是在过量比例的羧酸中的铋(III)盐的制备物。证明为有利的是，1mol Versatic 10-
Figure BPA00001349755400093
(2，2-二甲基辛酸)的铋(III)盐在过量于3mol所述酸中的溶液，其中所述溶液含有约17％的铋。这种催化剂特别是可以存在于聚合的多元醇组分B中。催化剂所用的量在此以所述聚合的多元醇组分B计优选为0.03至0.5重量％。
作为增塑剂例如使用邻苯二甲酸衍生物，例如具有6至12个碳原子并且与链烷醇酯化的邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二辛酯。同样适合作为增塑剂的是聚乙二醇及其衍生物，植物油和动物油，例如脂肪酸的甘油酯及其聚合产物和苯甲酸酯化合物(苯甲酸酯增塑剂，例如蔗糖苯甲酸酯、二甘醇二苯甲酸酯和/或二甘醇苯甲酸酯，其中所有羟基基团的约50％至约95％被酯化，磷酸酯增塑剂，例如叔丁基苯基二苯基磷酸酯、聚乙二醇及其衍生物，例如聚(乙二醇)的二苯醚，液态树脂衍生物，例如氢化树脂的甲酯。特别优选脂肪族二酯例如己二酸二壬酯或癸二酸二壬酯。
在本发明范围内使用的稳定剂(抗氧化剂)包括位阻酚例如BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基酚)、Irganox
Figure BPA00001349755400101
1010、1076、1330、1520(Ciba Speciality Chemicals)以及生育酚。特别优选使用维生素E(α-生育酚)。同样可以使用多官能酚以及含硫或含磷化合物和/或1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯；季戊四醇四-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯；正十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯；4，4-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)；4，4-硫代双(6-叔丁基-邻甲酚)；2，6-二叔丁基苯酚；6-(4-羟基苯氧基)-2，4-双(正辛基硫醇)-1，3，5-三嗪；二-正十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷-酸酯；2-(正辛基硫代)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸酯，和山梨醇硫[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸酯]。适合作为光稳定剂的是例如Tinuvin
Figure BPA00001349755400102
产品(Ciba Speciality Chemicals)、苯并三唑化合物、水杨酸酯、取代的甲苯基-和金属-螯合化合物，其中优选苯并三唑衍生物。还可以是上述化合物的组合。常用量在0.1重量％到10重量％之间。抗氧化剂的使用量以所述聚合的多元醇组分B计优选为0.15重量％至0.5重量％。
为了设定聚氨酯凝胶泡沫的特定性质，可以使用专业上常用的其他添加物。例如色素如二氧化钛，填充物如滑石、白垩、粘土等。同样可以加入特定的亲水性聚合物，例如PVOH(聚乙烯醇)、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基纤维素、聚乙烯基甲基醚和纤维素酯，特别是它们具有极低取代度的乙酸酯。这可以提高聚氨酯凝胶泡沫的可润湿性。填充物理解为聚氨酯化学上常用的填充物。其中还包括氧化锌、氧化钛和硅酸衍生物(例如Aerosile
Figure BPA00001349755400103
(Degussa))。作为其他添加物，例如是有机或无机基础的短纤维(例如纺织纤维)。
为了提高基底的润湿，可以向聚氨酯凝胶泡沫中添加常用的湿润剂：例如泊洛沙姆(聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物)、山梨聚糖酯、脂肪酸例如Span
Figure BPA00001349755400104
(Sigma-Aldrich)、聚氧乙烯山梨聚糖和脂肪酸的酯，例如聚山梨醇酯或Polysorbate
Figure BPA00001349755400105
(Spectrum Chemical)、聚氧乙烯化的氢化蓖麻油例如Cremophor
Figure BPA00001349755400106
(BASF)、聚氧乙烯硬脂酸酯，例如Myrj
Figure BPA00001349755400107
(Uniqema)或所述湿润剂的各种组合。优选使用聚山梨醇酯作为湿润剂。
所述聚氨酯凝胶泡沫可以额外包含增粘剂树脂。可以使用典型地具有平均数均摩尔质量最高为1,500g/mol的天然、改性的天然和合成树脂。树脂与其他成分的相容性分别在专业上常用的试验中检验。适合的例如是烃树脂，特别是C5树脂至C9树脂，优选的是用C5树脂改性的C9树脂等。整个烃树脂可以被部分或全部氢化。也使用天然树脂例如香膏树脂(Balsamharz)或塔罗油树脂(Tallharz)。所述树脂还可以利用相应的多官能醇酯化并且使用，所述多官能醇酯例如是季戊四醇酯、甘油酯、二乙二醇酯、三乙二醇酯或甲酯。已知的市售产品例如是“Staybelite”ster 10、“Foral”85-105、“Hercolyn”D、“Alresen”214R、“Alresen”191R、“Alresen”500R 80和“Cellolyn”21s。多萜树脂例如萜烯酚醛树脂也可以构成增粘剂树脂，例如合成树脂：酮类树脂、香豆酮树脂和茚树脂，烃树脂也可以，例如商品名为“Ketonharz”N、“Lutonal”J 30、“Lutonal”J 60、“Vinnapas”B17、“Vinnapas”50V 1、烃树脂95KW 10、KW 20和KW30。聚乙烯醚也是有效的增粘剂。丙烯酸酯树脂也可以单独或与上述增粘剂混合使用。
根据一个特别优选的实施方案，本发明的主题特别还是聚氨酯凝胶泡沫和包含聚氨酯凝胶泡沫特别作为创伤接触层的创伤敷料，其中所述聚氨酯凝胶泡沫由下列组分构成：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，和
d)助剂和添加物，
其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30，并且其中所述助剂和添加物选自催化剂、稳定剂和抗氧化剂。作为助剂和添加物在此特别使用羧酸铋(III)盐-催化剂和维生素E。
这样获得的聚氨酯凝胶泡沫此外还可以具有附着粘合特性。根据本发明的另一实施方案，本发明的主题还特别是附着粘合性聚氨酯凝胶泡沫和包含所述附着粘合性聚氨酯凝胶泡沫(尤其是作为创伤接触层)的创伤敷料。
在此，所述粘附性聚氨酯凝胶泡沫是在人类皮肤或组织上具有弱至适中强度的附着胶粘性的凝胶泡沫。根据本发明的创伤敷料特别具有0.05至5N/25mm，特别是0.05至3N/25mm，并且更特别优选0.05至2N/25mm的胶粘力。在此根据测试1(参见测试方法)相对钢以90°的揭除角(Abzugswinkel)来测量胶粘力。
作为创伤接触层，根据本发明应理解为具有第一和第二侧的层，其中第一侧在创伤敷料可应用状态下与创伤形成直接接触。关于创伤接触层的形状和尺寸在此没有限制。所述创伤接触层在吸附层方面可以是整面的或者不连续的和/或具有均匀的或者轮廓化的层厚度和/或具有规律的或者不规律的图案。
根据本发明，所述创伤接触层应与吸附层结合。由此应理解，所述创伤接触层在其第二侧的至少一定区域内与所述吸附层的在可应用状态下朝向伤口的第一侧保持直接接触。所述创伤敷料特别优选地包括创伤接触层，该创伤接触层的第二侧与吸附层的第一侧整面地结合。作为替代，所述创伤接触层还可以与所述吸附层整体地结合。在此应理解的是，两种相互结合和互相邻接的层在它们的界面上形成不可分离的过渡层。此外，通过这种整体结合的层此外提供了一种层合体，它包含化学和/或物理互相结合的不可分离的层。
相应地，本发明的主题还包括一种多层创伤敷料，它包含载体层、具有第一侧和第二侧的吸附层以及具有第一侧和第二侧的创伤接触层，其中所述创伤接触层的第二侧与吸附层的第一侧整面地结合并且包含聚氨酯凝胶泡沫。这种创伤敷料特别优选包含整面地涉及吸附层第一侧的创伤接触层。这种创伤敷料更特别优选包含与吸附层整体结合且特别是整面地涉及吸附层第一侧的创伤接触层。
最后还可以设置的是，所述创伤敷料具有如下创伤接触层：该创伤接触层不是整面地涉及吸附层的第一侧，而是空出吸附层的单个区域，例如为了施加粘附以将创伤敷料固定在患者皮肤上。作为替代，通过选择不连续的、其上规律地或者不规律地设置了留空部的创伤接触层，还可以将所述创伤敷料构造成不是整面地涉及吸附层。所述留空部提供了使得伤口液体更好地从伤口到达吸附层的通道。
表明为特别有利的实施方案的是，所述创伤敷料包含层厚度小于1000μm的创伤接触层。因此，根据本发明的创伤敷料特别包含层厚度为10μm至1000μm，特别是10μm至500μm并且更特别优选为10μm至250μm的创伤接触层。具有这种层厚度的创伤敷料一方面表现为不粘附伤口，另一方面表现为吸收从伤口流出的创伤渗出物并将其传送到吸附层的能力。这种层厚度可以在创伤接触层的各个位置是相同的，或者在创伤接触层的不同区域采用不同的值。作为吸附层可以使用任何目前在现代创伤治疗中常见的、用作吸附层的材料。在此，要特别提到可以用在湿润的创伤疗法中的材料。然而，更特别优选既吸收创伤分泌物和因此起到吸附作用，又赋予创伤湿度的吸附层。另外优选的是透明或半透明的吸附层。根据本发明的一个特别优选的构型，所述创伤敷料包含亲水性聚合物泡沫、吸附性纤维网或无纺织物、含有至少一种水胶体的聚合物基质、冻干泡沫或它们的组合作为吸附层。
如果使用亲水性聚合物泡沫作为吸附层，则已表明的是，所述创伤敷料与待治疗的创伤特别好地匹配。作为聚合物泡沫，在此特别适合的是亲水性聚氨酯泡沫。所述创伤敷料由此特别优选包含由亲水性聚氨酯泡沫构成的吸附层。这种聚氨酯泡沫具有至少10g/g，特别是至少12g/g并且更特别优选至少15g/g的自由吸收作用，其中根据DIN EN 13726-1(2002)确定自由吸收作用。另外，所述泡沫的孔尺寸优选平均小于1000μm，特别是为200μm至1000μm，并且更特别优选为200μm至700μm。在此可以设置的是，吸附层的第一表面的孔尺寸在数值上不同于吸附层的第二表面的孔尺寸。另外，优选的亲水性聚氨酯泡沫具有小于150kg/m3，特别是小于140kg/m3，并且更特别优选70至120kg/m3的密度。
在根据本发明的一个替选方案中，所述吸附层特别包含由纤维素构成的不溶于水的纤维，特别是很大程度上去木质素的工业用纤维素纤维，特别是纤维长度小于5mm的木浆纤维。所述纤维材料还可以包含由再生纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟甲基纤维素或羟乙基纤维素构成的亲水性纤维材料。还可以提供由纤维素纤维、再生纤维素纤维、羧甲基纤维素纤维、羧乙基纤维素纤维、羟甲基纤维素纤维或羟乙基纤维素纤维构成的纤维混合物，和提供由聚乙烯、聚丙烯或聚酯构成的纤维。在一个更特别优选的实施方式中，所述吸附层包含由纤维素纤维、聚丙烯纤维素和优选由交联的聚丙烯酸钠构成的颗粒状超级吸附性聚合物构成的混合物。
作为载体层可以使用不同材料。在创伤敷料中通常使用纺织品载体材料、无纺织物、聚合物膜或聚合物泡沫。作为根据本发明的创伤敷料的载体层特别是可以使用聚合物膜或聚合物泡沫。更别优选的是具有高水蒸气穿透性的聚合物膜。特别适用于此的膜是由聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚-聚酰胺-共聚物、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯制成。特别优选作为聚合物膜的是聚氨酯膜、聚酯聚氨酯膜或聚醚聚氨酯膜。更特别优选的还有厚度为15μm至50μm，特别为20μm至40μm和更特别优选为25μm至30μm的聚合物膜。
所述创伤敷料的聚合物膜的水蒸气穿透性优选为至少750g/m2/24小时，特别为至少1000g/m2/24小时，并且更特别优选为至少2000g/m2/24小时(根据DIN EN 13726测量)。在特别优选的实施方式中，所述膜具有耐湿的、粘附性的边缘区段。所述边缘区段保证了所述创伤敷料可以施加和固定在规定的部位。此外确保了没有液体可以在膜和待处理的面周围的皮肤之间渗出。特别优选的应考虑如下粘合剂：该粘合剂以20g/m2至35g/m2的薄层涂敷与所述膜一起具有至少为800g/m2/24小时，优选至少为1000g/m2/24小时的水蒸气穿透性(根据DIN EN 13726测量)。
在根据本发明的创伤敷料的一个可替选的和特别优选的实施方案中，所述载体层还可以由聚合物泡沫制成。在这种构型中特别设置的是，所述聚合物泡沫是聚氨酯泡沫。这种聚氨酯泡沫由基本上闭孔的聚氨酯泡沫制成并且具有特别是0.01mm至2mm的厚度。在此过程中，基本上闭孔的聚氨酯泡沫表明是特别有利的，因为这种泡沫既是水蒸气穿透性的又对脏物和菌类表现出阻挡作用。这种载体材料特别优选地具有至少为750g/m2/24小时，特别是至少为1000g/m2/24小时，并且更特别优选为至少1200g/m2/24小时的水蒸气穿透性(根据DIN EN 13726测量)。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的创伤敷料包含由两种不同聚氨酯泡沫构成的层合体作为载体层以及作为吸附层。所述创伤敷料特别由一种层合体构成，所述层合体由两种不同的聚氨酯泡沫构成，在创伤敷料的可应用状态下朝向伤口的一侧涂布了由附着粘合性聚氨酯凝胶泡沫构成的创伤接触层。因此，本发明的主题特别是一种由载体层、吸附层和创伤接触层构成的创伤敷料，所述载体层由疏水性的、水蒸气可穿透的第一聚氨酯泡沫构成，所述吸附层由亲水的吸附性聚氨酯泡沫构成，所述创伤接触层与所述吸附层结合，特别是整体结合并且包含不同于亲水性泡沫的附着粘合性聚氨酯凝胶泡沫。这种创伤敷料特别还包含具有比创伤接触层更高的自由吸收作用的吸附层。这种创伤敷料用作现代创伤处理中的支持手段是特别有利的，因为所述创伤接触层不与伤口粘合，不在伤口周围皮肤出现分泌物，快速吸收伤口流出的伤口液体并且可以将创伤敷料固定在伤口周围的皮肤上。
在根据本发明的创伤敷料的一种替代方式中，所述创伤接触层另外包含至少一种积极支持创伤治愈的制剂，特别是抗微生物制剂、维生素或维生素原、脂肪酸或脂肪酸酯或积极促进组织构建的制剂。
根据一个特别优选的替代方案，所述创伤接触层还包含至少一种抗微生物制剂。在此特别是抗微生物的金属或其盐，银或其盐是特别适合的。在一个特别优选的实施方案中，所述创伤接触层包含抗微生物制剂和用于所述抗微生物制剂的载体材料。在这种情况下，作为载体材料可以优选使用无纺织物或纺织材料例如编织物、针织物或纺织物，其涂布了起到抗微生物作用的金属，优选银或银盐。在此特别有利的是，所述聚氨酯凝胶泡沫不含水。
根据本发明的一个深入构思，本发明的主题还包括一种多层创伤敷料，其包含载体层、吸附层、创伤接触层和分配层，其中所述创伤接触层包含聚氨酯凝胶泡沫。所述吸附层特别是与所述创伤接触层结合。这种创伤敷料特别有利地包含在载体层和吸附层之间的分配层，其特别由亲水性聚氨酯泡沫构成。通过所述分配层，可以实现将所吸收的创伤液体分配在创伤敷料的整个面上，特别是吸附层之上，也就是说创伤液体的吸收不仅在z方向(从伤口向外朝着载体层方向)上进行，而且还在x-y方向(在创伤敷料的面上)进行。
根据另一方面，本发明的主题还包括一种用于制备聚氨酯凝胶泡沫的方法，特别是用于制备上述尤其是用作创伤敷料中的创伤接触层的聚氨酯凝胶泡沫的方法。因此，用于制备用作创伤接触层的聚氨酯凝胶泡沫的方法是本发明的主题，该方法的特征在于，所述聚氨酯凝胶泡沫由至少下列发生反应的组分获得：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，和
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，
其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。
根据本发明的另一实施方案，在此还可以设置的是，异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶3至1∶30，特别是1∶4至1∶30，特别是1∶4至1∶20，并且更特别是1∶5至1∶20。
在此要强调的是，聚合的多元醇组分B和多糖C都作为反应伙伴与异氰酸酯组分A反应。多糖C可以与异氰酸酯组分A一方面通过存在的羟基基团在形成氨基甲酸酯键的情况下反应，另一方面通过存在的糖醛酸的羧基基团在形成酰胺键的情况下反应。这种酰胺键的形成同时也释放气态二氧化碳，由此不需要导入额外的气体就得到聚氨酯凝胶泡沫。
因此，用于制备附着粘合性聚氨酯凝胶泡沫的方法也是本发明的主题。
与此无关地，在此在第一方法步骤中多元醇组分B和多糖C混合成多元醇-多糖-分散体。在所述方法的另一优选实施方案中，在第一方法步骤中聚合的多元醇组分B和多糖C混合成多元醇-多糖-分散体，并且如此制备的多元醇-多糖-分散体在第二方法步骤中与异氰酸酯组分A发生反应。在所述多元醇-多糖-分散体中可以混入其他助剂和添加物。
特别优选的是如下用于制备聚氨酯凝胶泡沫的方法：其中异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶0.5至1∶10。
此外，优选的是如下用于制备聚氨酯凝胶泡沫的方法：其中所述异氰酸酯组分A选自脂肪族二异氰酸酯或聚异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯或聚异氰酸酯，或者它们的混合物。特别优选使用异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯预聚物或它们的混合物作为异氰酸酯组分A，其中所述异佛尔酮二异氰酸酯预聚物尤其可以由异佛尔酮二异氰酸酯和官能度f为fD≤3的聚醚多元醇D获得。更特别优选的是，所述聚醚多元醇D选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚乙二醇或它们的混合物，其中所述聚醚多元醇D的平均数均摩尔质量Mn为最低Mn(D)＝2000g/mol和最高Mn(D)＝10,000g/mol。
与此无关地，在所述方法中可以特别优选地使用官能度f为3≤fB≤6的多元醇组分B。特别可以使用聚醚多元醇作为多元醇组分B，其另外优选具有官能度f为3≤fB≤6。作为多元醇组分B，另外优选可以使用平均数均摩尔质量Mn为3,000至10,000g/mol的聚醚多元醇。
根据本发明的一个改进方案，在用于制备聚氨酯凝胶泡沫的方法中可以使用多糖C，它包含古罗糖醛酸或其盐、甘露糖醛酸或其盐、半乳糖醛酸或其盐、葡糖醛酸或其盐、艾杜糖醛酸或其盐、或者这些酸或其盐的混合物作为糖醛酸。在所述方法中还可以使用选自藻酸或其盐、透明质酸或其盐、葡糖胺聚糖或其盐、黄原胶或其盐、或者这些多糖或其盐的混合物作为多糖C。更特别优选的是一种方法，其中所述多糖C是藻酸钙、藻酸钠、藻酸钠钙或者它们的混合物。
在本发明的改进中，用于制造创伤敷料的方法也是本发明的主题。在所述方法中，在第一方法步骤中由至少下列组分发生反应来制备聚氨酯凝胶泡沫：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，
其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1∶2至1∶30。
所述创伤敷料特别包含如此制备的聚氨酯凝胶泡沫作为创伤接触层。
在第二个方法步骤中，将制成的聚氨酯泡沫涂敷、层压或转移到载体层或吸附层上。所述制成的聚氨酯凝胶泡沫特别是被涂敷、层压或转移到吸附层上，其中作为吸附层的是吸附性亲水聚合物泡沫或吸附性纺织材料。
然而，还可以设置的是，在用于制造创伤敷料的第一个方法步骤中，直接在载体层或吸附层上形成聚氨酯凝胶泡沫，其中所述载体层或吸附层是创伤敷料的组成部分。因此可以提供一种创伤敷料，其具有与聚氨酯凝胶泡沫直接接触的吸附层。
下面依据附图说明本发明，所述附图不应对本发明有任何限制作用。附图中：
图1至3分别在横截面中示出根据本发明的创伤敷料的替选实施方案。
图4a和4b示出用于测定抓持胶粘性(Anfassklebrigkeit)的测量设备。
图5和6分别示出根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫的光学显微照片。
图1显示根据本发明的创伤敷料(10)的最简单构造。所述创伤敷料由创伤接触层(12)组成，创伤接触层由施加在吸附性无纺布上的根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫构成。通过利用聚氨酯凝胶泡沫的涂层一方面防止与伤口粘合，另一方面提供一种创伤敷料，该创伤敷料尽管有涂层仍对液体显示出良好和快速的吸收。
图2显示了一种作为所谓岛型绷带的根据本发明的创伤敷料(20)。所述创伤敷料由吸附性的亲水的聚氨酯泡沫作为吸附性层(24)组成，在可应用状态下朝向伤口的一侧利用根据本发明的附着粘合性聚氨酯凝胶泡沫构成的创伤接触层(22)整面地涂布。所述聚氨酯凝胶泡沫在此与吸附性聚氨酯泡沫直接接触。所述吸附性层的在可应用状态下背离伤口的一侧上，利用整面涂敷的丙烯酸酯-附着粘合剂(25)施加由闭孔聚氨酯泡沫构成的载体层(26)。在使用创伤敷料之前，用硅化离型纸(27)覆盖创伤接触层(22)和全面包围创伤接触层的粘合边缘。所述创伤敷料具有两个不同强度附着的附着粘合区域。
图3也显示了一种作为岛型绷带的根据本发明的创伤敷料(30)。所述创伤敷料包括创伤接触层(32)，创伤接触层由根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫构成，聚氨酯凝胶泡沫整面地涂敷在亲水的吸附性聚氨酯泡沫(34)上并与泡沫整体结合。吸附层的层厚度为5mm，聚氨酯泡沫的孔径为300μm至900μm。在吸附层的与创伤接触层对置的表面上，在载体层(36)和吸附层(34)之间施加另一吸附层(33)。吸附层(33)对于已经通过创伤接触层(32)和吸附层(34)吸收的液体量来说起到分配层的作用。吸附性分配层使得被吸收的液体可以在x-y方向上均匀分配，而吸附层(34)以及创伤接触层(32)在z方向上吸收创伤液体，也就是说垂直于创伤表面。载体层(36)由层厚度为70μm的对水蒸气极好穿透的薄聚氨酯膜构成。所述分配层由纤维素纤维构成的分配纤维网构成，其利用条状施加的丙烯酸酯-附着粘合剂(35)固定在载体层(36)上。因此，通过不含丙烯酸酯-粘合剂的位置(38)可以得到相对于整面涂布的膜更好的与环境的水蒸气交换。在创伤敷料使用之前，创伤接触层(32)和由丙烯酸酯-附着粘合剂构成的全面包围创伤接触层的粘合边缘(39a，39b)用硅化的离型纸(37)来覆盖。
在此要强调的是，本文列出的本发明的替选或优选的扩展方案的特征不限于单个替选方案方案。与本发明相关地是如下情况：扩展方案的组合和/或替代形式的各个单个特征与其他替代的扩展方案的特征的组合同样是根据本发明的主题。
实施例
A)测试方法：
1)根据AFERA 5001)在钢上的粘着力(90°的揭除角)-测试1
待检验的模型在检验前24小时存放在标准气候(23℃，50％相对湿度)下，之后取3个样品，每个25mm宽，100mm长。用手将试样小心地没有拉伸地压在钢板(根据DIN EN 1939)上，其中避免形成气泡。在没有粘附的模型上侧放置不可拉伸的市售增强粘合带(例如Tesa4104)来消除泡沫的膨胀。利用英国萨里的Sondes Place Research Institute公司的胶带涂贴机D 427/1限定地滚压所述试样。将这样经过准备的钢板放置在德国乌尔姆的Zwick-Roell公司的牵引拉伸机Z-005的90°揭除装置中，并且将所述增强粘合带的自由的、伸出模型的端部固定在上面的夹子上。在300mm/分钟的恒定揭除速度下测量将样品从钢板上取下所需的力变化。通过适合的电脑程序根据DIN 53 539(方法C)推断粘着力。
2)初始胶粘性-测试2
初始胶粘性称为粘着性(Tack)，其在与表面直接接触后形成，与粘合力相反，它的完全形成需要接触时间。图4显示了用于确定初始胶粘性的测量设备的示意图。为了测量初始胶粘性，测量以规定速度(300mm/分钟)将聚酯薄膜构成的环(Schlaufe)从之前与其接触的粘合面分离所需的最大力。所述样品在测量之前24小时在标准气候(23℃，50％相对湿度)下存放。利用双面粘合带[3M的410B]将50x50mm的样品块固定在样品盘上。所述聚酯环由50μm厚的聚酯薄膜(德国内尔特林根的Gerlinger Industries公司的Closure-Tape)构成，其为175mm长和25mm宽，在测量开始之前放在粘合样品上(参见图4a)。向下放置所述聚酯环，使得样品块上的环的支撑面为至少25x25mm(参见图4b)。所述测量紧接在降低之后进行。测量过程中测量将所述环完全与粘合的创伤敷料分离所需的最大力。使用拉伸检验机Zwick Z005[Zwick GmbH & Co.KG，乌尔姆，德国]进行分析。
3)穿透速度-测试3
为了实施这个测试，使用血浆替代溶液，其由去矿物质水(56.4重量％)、甘油(42.5重量％，Sigma-Aldrich，塞尔策，德国)、高纯氯化钠(0.9重量％，Sigma-Aldrich)和0.2重量％的染料诱惑红(Sigma-Aldrich)组成。要确定所述血浆替代溶液通过层厚度为180μm的聚氨酯凝胶层到作为吸附介质的聚氨酯泡沫上需要的时间。通过市售的摄像机来监控这个测试，其中所有使用的试剂要调节至室内气候(23℃，50％相对空气湿度)。为此冲裁出直径为约5cm的样品块。在平坦的朝上的聚氨酯凝胶泡沫侧借助于滴管涂敷0.5ml的血浆替代溶液。之后测量所述血浆替代溶液完全通过聚氨酯凝胶泡沫层进入聚氨酯泡沫需要的时间。
B)根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫
1)用于制备聚氨酯凝胶泡沫的组分
i)异氰酸酯组分A：
为了制备根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫，使用根据式(I)的异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物作为异氰酸酯组分A，其中n＝0且m＝60±5。所述预聚物具有聚丙二醇作为聚合的间隔基团。所述预聚物由异佛尔酮二异氰酸酯和平均数均摩尔质量为Mn(D)＝3500g/mol的聚丙二醇(聚醚多元醇D)来制备。所述预聚物具有低单体比例，异佛尔酮二异氰酸酯的比例低于0.5重量％。
所述预聚物具有下列参数：
a)平均数均摩尔质量Mn：Mn(A)＝4000g/mol；
b)官能度f：fA＝2；
c)平均当量质量M(eq)：M(eq)A＝2000g/mol；
d)每公斤的异氰酸酯基团数量(Z)：ZA＝500mmol。
ii)聚合的多元醇组分B
使用具有下列参数的聚乙烯-聚丙二醇(聚醚多元醇)作为聚合的多元醇组分B，
a)平均数均摩尔质量Mn：Mn(B)＝6400g/mol；
b)官能度f：fB＝4；
c)平均当量质量M(eq)：M(eq)B＝1600g/mol；
d)每公斤的异氰酸酯基团数量(Z)：ZB＝625mmol
iii)多糖C
使用藻酸钙(Fluka BioChemika Nr.21054-Sigma-Aldrich Chemie GmbH Buchs，瑞士)作为多糖C。所述多糖由糖酸(糖醛酸)、甘露糖醛酸和古罗糖醛酸构成，且每摩尔具有约510单位的二糖的钙盐(古罗糖醛酸-甘露糖醛酸-C12H16O12Ca)。
所述藻酸酯(盐)具有下列参数：
a)平均数均摩尔质量M：Mn(C)＝200,000g/mol；
b)平均当量质量M(eq)(以羟基基团和羧基基团/羧酸酯基团计)：M(eq)C1＝19.43g/mol；
b)平均当量质量M(eq)(以羧基基团/羧酸酯基团计)：M(eq)C2＝196.08g/mol
iv)其他助剂和添加物
使用新癸酸铋(111)(Coscat 83-Vertellus Performance Materials Inc.，Greensboro，NC，美国)和维生素E(Tocopherol-Merck KGaA，达姆施塔特，德国)作为其他助剂和添加物。
组分A和B可以在Nolax AG公司(Sempach Station-瑞士)被称为M 41.3032，其中聚合的多元醇组分B包含其他助剂和添加物、稳定剂和催化剂。
2)聚氨酯泡沫的组成和制备以及由它制成的创伤敷料
所述聚氨酯凝胶泡沫具有表1中所示的组成。
表1：聚氨酯凝胶泡沫的组成
Figure BPA00001349755400201
表2：所用的当量值
Figure BPA00001349755400202
表3：所用的比例
Figure BPA00001349755400203
每个进行反应的组分具有表2中显示的当量值。因此，例如所用多元醇的组成PUALGS1中具有7.83mmol的羟基基团((12.533g*1000mmol)/1600g＝7.83mmol)(参见表2-所用的当量值)。这对应于所用多元醇中羟基基团的数量(以所用多元醇质量计)。所述羟基基团的量是5.29mmol来自异佛尔酮二异氰酸酯-预聚物的异氰酸酯基团和19.43mmol来自藻酸酯(盐)的羟基基团和羧基或羧酸酯基团反应得到的，其中类似地确定所用当量。表3给出了所用比例。因此，例如在组成PUALGS1中所用异氰酸酯基团(NCO基团)的数目与所用的来自多元醇B的反应性基团(OH基团)和藻酸酯(盐)的反应性基团(OH基团和COOH/COO
Figure BPA00001349755400211
基团)数目的比例为1∶5.15(5.29∶(19.43+7.83))。根据本发明的聚氨酯凝胶泡沫因此可以被称为未完全交联(untervernetzt)的聚氨酯凝胶泡沫。
为了制备聚氨酯凝胶泡沫，在第一步骤中制备多元醇-多糖-分散体，在此是多元醇-藻酸酯(盐)-分散体。为此将期望量的包含助剂和添加物的多元醇组分B置于塑料容器中，并添加给定量的藻酸酯(盐)。两种物质在开放的搅拌仪器中在450U/分钟下混合15分钟。在第二步骤中，将所述多元醇-藻酸酯(盐)-分散体添加到异氰酸酯组分中。在上皿天平中在塑料容器中准确称量0.01g异氰酸酯组分(组分A)。在同一容器中随后称量多元醇-藻酸酯(盐)-分散体。利用实验室搅拌器混合这种混合物45秒。在混合过程之后将该物质倾倒在硅油纸[Separacon 9120-64 weiβ，Soell Maria GmbH，Nidda-Eichesldorf，德国]上，并用刮板和Erichsen 335拉膜机[Erichsen GmbH u.Co.KG.，黑默尔，德国]刮成180μm的层厚度。紧接着将亲水的吸附性聚氨酯泡沫[Rynel L00562 E，Rynel Inc.，Wiscasset，ME，美国，层压以Scapa 4005干性PU泡沫，Scapa Medical，卢顿，英国]涂敷在亲水侧，并且用手辊滚压。随后将模型在干燥柜[FDL115，Binder，图特林根，德国]中在105℃下活化2分钟。活化步骤之后将所制备的层合体在室温下存放72小时。将如此制备的层合体冲裁成创伤敷料。所述创伤敷料具有图2显示的结构，不同的是，这种创伤敷料不是岛型绷带，不具备额外的粘合性边缘。表4列出了这种创伤敷料的一些特性。
在此要强调的是，所有使用的聚氨酯凝胶泡沫具有极好的作为创伤接触层的特性。因此，一方面可以提供具有好的、直至非常好的附着粘合特性的创伤接触层，另一方面可以提供对伤口渗出物具有特别快的穿透速度的创伤接触层。
表4：创伤敷料的特性
Figure BPA00001349755400221
*具有相同结构的不根据要求的实例，然而其中作为创伤接触层应用不含根据EP 1923077 A1的多糖成分的亲水聚氨酯-弹性体1。
为了研究泡沫结构，将上述聚氨酯凝胶泡沫施加在透明的聚氨酯膜(PU-FiIm VP 940-2，Collano Xiro，布克斯特胡德，德国)上。根据前面所述方法进行制造，其中层厚度也调节至180μm。
图5示出在聚氨酯膜(PU-FiIm VP 940-2，Collano Xiro，布克斯特胡德，德国)上的具有9.5重量％藻酸酯(盐)比例的聚氨酯凝胶泡沫PUALGS4放大30倍的光学显微照片。可以明显看出闭孔的泡沫结构。聚氨酯凝胶泡沫作为透明的均匀聚合物基体存在。在所述聚合物基体中不能识别出藻酸酯(盐)颗粒。
图6示出在聚氨酯膜(PU-FiIm VP 940-2，Collano Xiro，布克斯特胡德，德国)上的具有13.2重量％藻酸酯(盐)比例的聚氨酯凝胶泡沫PUALGS6放大30倍的光学显微照片。这种聚氨酯凝胶泡沫与图5所示的聚氨酯泡沫相比具有更高约4重量％的藻酸酯(盐)比例。藻酸酯(盐)比例越高，则泡沫结构在光学显微镜下看起来越不规则。

Claims (15)

1.一种用作创伤接触层的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚氨酯凝胶泡沫由至少下列发生反应的组分获得：
a)官能度f为fA≤3的异氰酸酯组分A，
b)官能度f为fB≤6的聚合多元醇组分B，
c)包含至少一种糖醛酸或其盐的多糖C，
其中所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与聚合的多元醇组分B和多糖C中羟基、羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1:2至1:30。
2.根据权利要求1的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚氨酯凝胶泡沫是附着粘合的聚氨酯凝胶泡沫。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A的异氰酸酯基团数目与多糖C中羧基和羧酸酯基团的总数之比对应于比例1:0.5至1:10。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A选自脂肪族二异氰酸酯或脂肪族聚异氰酸酯，或者它们的混合物。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A是异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯预聚物或它们的混合物，其中所述异佛尔酮二异氰酸酯预聚物能够由异佛尔酮二异氰酸酯和官能度fD≤3的聚醚多元醇D获得。
6.根据权利要求5所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚醚多元醇D选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚乙二醇或它们的混合物，其中所述聚醚多元醇D的平均数均摩尔质量Mn为最低Mn(D)=2000g/mol和最高Mn(D)=10,000g/mol。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚合多元醇组分B是如下聚醚多元醇：其官能度f为3≤fB≤6。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述聚合多元醇组分B是如下聚醚多元醇：其平均数均摩尔质量Mn为3,000g/mol至10,000g/mol。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述多糖C包含古罗糖醛酸或其盐、甘露糖醛酸或其盐、半乳糖醛酸或其盐、葡糖醛酸或其盐、艾杜糖醛酸或其盐，或者这些酸或其盐的混合物作为糖醛酸。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述多糖C选自藻酸或其盐、透明质酸或其盐、葡糖胺聚糖或其盐、黄原胶或其盐，或者这些多糖或其盐的混合物。
11.根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述多糖C是藻酸钙、藻酸钠、藻酸钠钙或者它们的混合物。
12.根据权利要求4所述的聚氨酯凝胶泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯组分A选自脂环族二异氰酸酯或脂环族聚异氰酸酯。
13.一种创伤敷料（10,20,30），其包含根据权利要求1至12中任一项所述的聚氨酯凝胶泡沫作为创伤接触层（12,22,32）。
14.根据权利要求13所述的创伤敷料（20,30），其特征在于，所述创伤敷料包含吸附性亲水聚合物泡沫或吸附性纺织材料作为吸附层（24,34）。
15.根据权利要求13或14所述的创伤敷料（20,30），其特征在于，所述创伤敷料包含与所述聚氨酯凝胶泡沫直接接触的吸附层（24,34）。
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0804654D0 (en) 2008-03-13 2008-04-16 Smith & Nephew Vacuum closure device
US8852313B2 (en) * 2009-03-23 2014-10-07 Diversified Global Technologies, Llc Method and matrix for enhancing growth media
DK2338528T3 (da) * 2009-12-24 2013-08-26 Hartmann Paul Ag Hydrogelmatrix med øget absorptionskapacitet til væsker
US10113043B2 (en) 2010-02-26 2018-10-30 Twin Brook Capital Partners, Llc Polyurethane gel particles, methods and use in flexible foams
EP2585121B1 (de) * 2010-06-22 2014-03-26 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung von hydrophilen, aliphatischen polyurethan-schäumen mit niedriger rohdichte
US8772567B2 (en) 2010-08-19 2014-07-08 Paul Hartmann Ag Use of a polyurethane foam as a wound dressing in negative pressure therapy
EP2457598B1 (en) * 2010-11-12 2014-10-08 nolax AG Resorbable membrane
US9421132B2 (en) 2011-02-04 2016-08-23 University Of Massachusetts Negative pressure wound closure device
EP2670312B1 (en) 2011-02-04 2020-11-18 University of Massachusetts Negative pressure wound closure device
EP2747793A1 (de) * 2011-08-23 2014-07-02 Birgit Riesinger Absorbierender hygiene- oder pflegeartikel aufweisend einen bahnförmigen bestandteil mit einem anteil an mindestens einem elementaren oder in ionenform vorliegenden schwermetall
US8618348B2 (en) * 2011-09-28 2013-12-31 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Dressings with a foamed adhesive layer
WO2015008054A1 (en) 2013-07-16 2015-01-22 Smith & Nephew Plc Apparatus for wound therapy
EP2852419B1 (en) 2012-05-22 2019-11-20 Smith & Nephew plc Wound closure device
CN104661601B (zh) 2012-05-22 2018-06-22 史密夫及内修公开有限公司 用于伤口治疗的设备和方法
JP6285421B2 (ja) 2012-05-24 2018-02-28 スミス アンド ネフュー インコーポレイテッド 陰圧により創傷を治療および閉鎖するデバイスおよび方法
MX369689B (es) 2012-07-16 2019-11-19 Smith & Nephew Inc Dispositivo de cierre de herida de presión negativa.
CA2902776C (en) 2013-03-13 2023-03-07 Smith & Nephew Inc. Wound treatment apparatus and use thereof
RU2015142877A (ru) 2013-03-14 2017-04-18 СМИТ ЭНД НЕФЬЮ ПиЭлСи Сжимаемые наполнители раны и системы и способы их применения в лечении ран с применением отрицательного давления
DE102013107464A1 (de) 2013-07-15 2015-01-15 Wilhelm Fleischmann Wundauflage
KR102216316B1 (ko) 2013-09-04 2021-02-17 가산 데니 충격 에너지를 흡수하는 가요성 폴리우레탄 및 폴리우레탄/폴리오가노실록산 폼 재료
US10660992B2 (en) 2013-10-21 2020-05-26 Smith & Nephew, Inc. Negative pressure wound closure device
BR112016009986B1 (pt) 2013-11-07 2020-12-29 Bsn Medical Gmbh emplastro médico e seu uso
CN103637877B (zh) * 2013-12-25 2016-08-17 浙江隆泰医疗科技股份有限公司 一种泡沫复合伤口敷料
RU2016133735A (ru) 2014-01-21 2018-02-28 СМИТ ЭНД НЕФЬЮ ПиЭлСи Сжимаемая повязка для лечения раны отрицательным давлением
MX2016009476A (es) 2014-01-21 2016-10-13 Smith & Nephew Aparatos para tratamiento de heridas.
EP2910224A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-26 Swiss VX Venentherapie und Forschung GmbH Adhesive film bandage for medical compression
CN103992459A (zh) * 2014-05-26 2014-08-20 北京化工大学 一种可溶解于乙醇的聚氨酯树脂材料及其制备方法
EP4209201A1 (en) 2015-04-29 2023-07-12 Smith & Nephew, Inc. Negative pressure wound closure device
WO2018041805A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Smith & Nephew Plc Systems for applying reduced pressure therapy
EP3518847B1 (en) 2016-09-27 2023-03-01 Smith & Nephew plc Wound closure devices with dissolvable portions
JP2019532774A (ja) 2016-11-02 2019-11-14 スミス アンド ネフュー インコーポレイテッド 創傷閉鎖器具
EP3564281B1 (en) * 2016-12-29 2024-03-27 Alcare Co., Ltd. Foam body and foam body composition
US11225545B2 (en) * 2017-03-28 2022-01-18 Covestro Deutschland Ag Translucent polyurethane foams
JP2020520749A (ja) * 2017-05-22 2020-07-16 ケーシーアイ ユーエスエイ, インコーポレイテッドKci Usa, Inc. 伸縮性被覆材
CN110662516B (zh) 2017-06-13 2022-02-22 史密夫及内修公开有限公司 伤口闭合装置和使用方法
US11324876B2 (en) 2017-06-13 2022-05-10 Smith & Nephew Plc Collapsible structure and method of use
EP3638174A1 (en) 2017-06-14 2020-04-22 Smith & Nephew plc Collapsible sheet for wound closure and method of use
US11395873B2 (en) 2017-06-14 2022-07-26 Smith & Nephew, Inc. Control of wound closure and fluid removal management in wound therapy
EP3638170B1 (en) 2017-06-14 2024-03-13 Smith & Nephew PLC Collapsible structure for wound closure and method of use
CA3063859A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Smith & Nephew, Inc. Fluid removal management and control of wound closure in wound therapy
CN109276749A (zh) * 2017-07-20 2019-01-29 泰陞国际科技股份有限公司 抗沾粘敷料及其制造方法
US11607344B2 (en) 2017-07-27 2023-03-21 Smith & Nephew Plc Customizable wound closure device and method of use
US11590030B2 (en) 2017-08-07 2023-02-28 Smith & Nephew Plc Wound closure device with protective layer and method of use
US11375923B2 (en) 2017-08-29 2022-07-05 Smith & Nephew Plc Systems and methods for monitoring wound closure
WO2019083563A1 (en) * 2017-10-26 2019-05-02 Kci Licensing, Inc. DRESSING WITH ELASTIC STRUCTURE WELDED
CN107784923B (zh) * 2017-11-02 2021-06-08 广东天元实业集团股份有限公司 标签及其制备方法
WO2019194161A1 (ja) * 2018-04-05 2019-10-10 三井化学株式会社 ポリウレタンゲル材料、ポリウレタンゲル、疑似生体材料、および、ポリウレタンゲルの製造方法
WO2020124038A1 (en) 2018-12-13 2020-06-18 University Of Massachusetts Negative pressure wound closure devices and methods
CN110105748A (zh) * 2019-05-29 2019-08-09 沈阳理工大学 一种具有反应与协同作用的高效阻燃聚氨酯硬质泡沫及制备方法
EP3838300B1 (de) * 2019-12-19 2024-03-27 Paul Hartmann AG Verfahren zur herstellung eines alginathaltigen polymers für medizinische zwecke, insbesondere für die wundbehandlung
US11814566B2 (en) 2020-07-13 2023-11-14 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterials in flexible foam
US11597862B2 (en) 2021-03-10 2023-03-07 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterial coatings on flexible foam or fabrics
JPWO2022215729A1 (zh) * 2021-04-09 2022-10-13
CN114632182B (zh) * 2022-03-30 2022-12-27 云南清逸堂实业有限公司 一种聚氨酯泡沫吸收芯体
GB2623742A (en) 2022-10-14 2024-05-01 Lumina Adhesives Ab Adhesive compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1741824A (zh) * 2002-10-29 2006-03-01 株式会社Biopol 用于伤口填充物的聚氨酯泡沫敷料及其制造方法
CN1799638A (zh) * 2005-12-26 2006-07-12 褚加冕 一种聚胺酯弹性敷料原料组成及其制备方法
WO2007089763A2 (en) * 2006-01-31 2007-08-09 Tyco Healthcare Group Lp Super soft foams
CN101124001A (zh) * 2004-12-21 2008-02-13 拜尔创新有限责任公司 防感染的聚氨酯泡沫体，制造其的方法和其在抗菌伤口敷料中的应用
WO2008055586A1 (de) * 2006-11-07 2008-05-15 Paul Hartmann Ag Mehrschichtige, absorbierende wundauflage mit einer hydrophilen wundkontaktschicht

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4520139A (en) * 1984-07-26 1985-05-28 Patrick James Crehan Pectin and related carbohydrates for the preparation of polyurethane foams
DE3774567D1 (de) 1986-09-20 1991-12-19 Smith & Nephew Heftpflaster.
US5833665A (en) 1990-06-14 1998-11-10 Integra Lifesciences I, Ltd. Polyurethane-biopolymer composite
GB9102660D0 (en) * 1991-02-07 1991-03-27 Ultra Lab Ltd Wound dressing materials
DE4111098A1 (de) 1991-04-05 1992-10-08 Beiersdorf Ag Hydrophile schaeume und verfahren zu deren herstellung
AU692424B2 (en) 1992-10-02 1998-06-11 Beiersdorf Aktiengesellschaft Hydrophilic polyurethane gel foams, particularly for treating deep wounds, wound dressing based on hydrophilic polyurethane gel foams and method of manufacture
DE19618825A1 (de) 1996-05-10 1997-11-13 Bayer Ag Hydrophile, selbstklebende Polyurethan-Gelmassen
GB2336367B (en) * 1998-04-15 2002-03-27 Johnson & Johnson Medical Ltd Polyurethane foams for use in wound dressings
KR100345034B1 (ko) 1998-12-03 2003-04-23 광주과학기술원 상처치료용드레싱제의제조방법
GB9903097D0 (en) 1999-02-11 1999-03-31 Johnson & Johnson Medical Ltd Poyurethane foams for use in wound dressings
US6642304B1 (en) 2000-02-25 2003-11-04 3M Innovative Properties Company Polyurethane-based adhesives, systems for such adhesives, articles therefrom, and methods of making
JP4740050B2 (ja) * 2006-06-30 2011-08-03 国立大学法人北海道大学 重金属捕捉剤
WO2009017855A2 (en) * 2007-04-27 2009-02-05 Wisconsin Alumni Research Foundation Aneurysm occlusion device containing bioactive and biocompatible copolymer shell and a liquid embolic agent and a biocompatible metallic frame member

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1741824A (zh) * 2002-10-29 2006-03-01 株式会社Biopol 用于伤口填充物的聚氨酯泡沫敷料及其制造方法
CN101124001A (zh) * 2004-12-21 2008-02-13 拜尔创新有限责任公司 防感染的聚氨酯泡沫体，制造其的方法和其在抗菌伤口敷料中的应用
CN1799638A (zh) * 2005-12-26 2006-07-12 褚加冕 一种聚胺酯弹性敷料原料组成及其制备方法
WO2007089763A2 (en) * 2006-01-31 2007-08-09 Tyco Healthcare Group Lp Super soft foams
WO2008055586A1 (de) * 2006-11-07 2008-05-15 Paul Hartmann Ag Mehrschichtige, absorbierende wundauflage mit einer hydrophilen wundkontaktschicht

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