CN102196727A - 改良植物生长的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及至少一种选自亚砜亚胺类化合物的用途,用于提高植物的内在防御力和/或用于改良植物生长和/或增强植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性和/或用于增强植物对非生物应激因素的抗性。

Description

改良植物生长的方法
本发明涉及使用亚砜亚胺(sulphoximine)的方法,其适于增强植物的内在防御和/或用于改良植物生长和/或用于提高植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性。
已知植物会以特异性或非特异性抵御机制对诸如以下的天然应激条件做出反应,例如冷、热、干旱、创伤、病原体侵袭(病毒、细菌、真菌)、昆虫等,也会对除草剂做出反应(Pflanzenbiochemie,393-462页,Spektrum Akademischer Verlag,Heidelberg,Berlin,Oxford,Hans W.Heldt,1996.;Biochemistry and Molecular Biology of Plants,1102-1203页,American Society of Plant Physiologists,Rockville,Maryland,eds.Buchanan,Gruissem,Jones,2000)。在该情况下,信号物质(例如由创伤产生的细胞壁成分)、或由病原体产生的特异性信号物质充当着植物信号转导链的诱导物,其最终导致抵御应激因素的防御分子形成。它们可采取以下形式,例如,(a)低分子量物质,例如植物抗毒素;(b)非酶蛋白质,例如病原体相关蛋白质(PR蛋白质);(c)酶蛋白质,例如壳多糖酶、葡聚糖酶;或(d)必需蛋白质的特异性抑制剂,例如蛋白酶抑制剂、木聚糖酶抑制剂,其直接侵袭病原体或者妨碍病原体繁殖(Dangl和Jones,Nature 411,826-833,2001;Kessler和Baldwin,Annual Review of Plant Biology,53,299-328,2003)。
另一种抵御机理是所谓的过敏反应(HR),其由氧化应激介导并导致感染病灶周围的植物组织死亡,从而阻止依赖于活细胞的植物病原体扩散(Pennazio,New Microbiol.18,229-240,1995)。
在感染的另一个途径中,通过植物信使物质(plant messenger substance)将信号传递至未感染的组织,在所述组织中,其同样导致抵御反应被引发,并阻碍继发性感染的产生(系统获得抗性,SAR)(Ryals et al.,The Plant Cell 8,1809-1819,1996)。
已经知道一系列与应激耐受性或病原体抵御相关的内源性植物信号物质。可提及以下几种:水杨酸、苯甲酸、茉莉酮酸或乙烯(Biochemistry and Molecular Biology of Plants,第850-929页,American Society of Plant Physiologists,Rockville,Maryland,eds.Buchanan,Gruissem,Jones,2000)。这些物质中的一些或其稳定的合成衍生物及衍生的结构被施用于植物外部或作为拌种剂时也是有效的,并激活使植物应激或病原体耐受力增强的抵御反应(Sembdner,Parthier,Ann.Rev.Plant Physiol.Plant Mol.Biol.44,569-589,1993)。由水杨酸介导的抵御特别针对植物病原真菌、细菌和病毒(Ryals et al.,The Plant Cell 8,1809-1819,1996)。
作用与水杨酸相当的已知的合成产品是苯并噻二唑,其能够产生抵抗植物病原真菌、细菌和病毒的保护效果(CGA 245704;通用名:活化酯-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl);商品名:Bion
Figure BPA00001350821700021
)(Achuo et al.,Plant Pathology 53(1),65-72,2004;Tamblyn et al.,Pesticide Science 55(6),676-677,1999;EP-OS 0 313 512)。
属于氧脂素类的其它化合物(例如茉莉酮酸)及其引发的保护机制尤其对有害昆虫有活性(Walling,J.Plant Growth Regul.19,195-216,2000)。
还进一步已知用选自新烟碱类(neonicotinoid)(氯代烟碱基(chloronicotinyl))系列的杀虫剂处理植物会导致植物对非生物应激的抗性提高。这特别适用于物质吡虫啉(imidacloprid)(Brown et al.,Beltwide Cotton Conference Proceedings 2231-2237,2004)。这种保护是由受到诸如提高膜的稳定性、增大碳水化合物浓度、增强多元醇浓度和抗氧化剂活性等的影响的植物细胞的生理性质和生物化学性质产生的(Gonias et al.,Beltwide Cotton Conference Proceedings 2225-2229,2004)。
进一步已知氯代烟碱基(chloronicotinyl)类对生物应激因素的作用(Crop Protection 19(5),349-354,2000;Journal of Entomological Science 37(1),101-112,2002;Annals of Biology(Hisar,India)19(2),179-181,2003)。例如,选自新烟碱类(氯代烟碱基)系列的杀虫剂使选自致病相关蛋白质(PR蛋白质)系列的基因表达增强。PR蛋白质主要支持植物抵御生物应激因素,例如植物病原真菌、细菌和病毒(DE 10 2005 045 174A;DE 10 2005 022 994A和WO 2006/122662A;Thielert Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer,59(1),73-86,2006;Francis et al.,European Journal of Plant Pathology,publ.online 23.1.2009)。
还已知用选自新烟碱类(氯代烟碱基)系列的杀虫剂处理遗传修饰植物导致植物的应激耐受力提高(EP 1 731 037A),例如对除草剂草甘膦(glyphosate)(WO 2006/015697A)。
因此,已知植物已获得多种可对较宽范围的有害生物(生物应激)和/或非生物应激产生有效抵御的内源性反应机制。
培育健康且整齐生长的幼苗是农业、园艺和营林作物植物大规模生产和经济性管理的主要先决条件。
农业、林业和园艺业中确立了大量用于幼苗的培育方法。此处所用培育基质除了蒸汽灭菌土壤(steam soil)外还有特异性基质(specific medium),尤其是基于以下物质的基质:白泥炭(white peat)、椰子纤维、岩棉(例如Grodan
Figure BPA00001350821700031
)、浮石、膨胀粘土(例如Lecaton
Figure BPA00001350821700032
或Lecadan)、粘土颗粒(例如Seramis
Figure BPA00001350821700034
)、泡沫体(例如Baystrat
Figure BPA00001350821700035
)、蛭石、珍珠岩、人工土壤(例如Hygromull
Figure BPA00001350821700036
)或这些基质的结合物,将经杀菌剂和/或杀虫剂处理过或者未处理过的种子播种在所述基质中。
在特殊作物例如烟草中,幼小植物通过所谓的漂浮法(float method或floating method)而促进生长(Leal,R.S.,The use of Confidor S in the float,a new tobacco seedlings production system in the South of Brazil.Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer(German edition)(2001),54(3),337-352页;Rudolph,R.D.;Rogers,W.D.; The efficacy of imidacloprid treatment for reduction in the severity of insect vectored virus diseas
在此,为了保护出芽有性繁殖材料或无性繁殖材料免受病原菌和害虫侵害,使用杀菌剂和杀虫剂直到移植。植物保护产品、施用部位和时机、以及组合物的施用率的选择在该情况下主要取决于遇到的真菌病害和害虫的类型、组合物的具体作用方式和作用持续时间,并取决于植物耐受性,因此可直接适应各种作物和区域的具体要求。
已描述过亚砜亚胺例如作为防治有害动物、特别是昆虫的药剂(例如美国专利申请2005/228027A1、WO 2006/060029A2、WO 2007/095229A2、WO 2007/149134A1、WO 2008/027539A1、WO 2008/027073A1和WO 2008/097235A1)。此外,借助于加入合适的盐——和如果合适添加剂——而增强的杀虫活性已针对亚砜亚胺的亚类进行了描述(WO 2007/068355)。
现有技术中还不知道亚砜亚胺对于抵御植物的生物应激因素和/或非生物应激、或者就植物生长而言是具有活性的。
现已发现亚砜亚胺适于增强植物的内在防御(植物中的病原体防御)。
在此,亚砜亚胺对植物产生了良好保护以使其免受真菌、细菌或病毒病原体侵害,并且不影响对昆虫的防治。不欲拘泥于理论,目前认为对病原体的抵御是由于用至少一种亚砜亚胺处理而导致的PR蛋白质诱导的结果。
本发明的用途显示出上述优点,特别是在种子、土壤的处理中、在特定的培育和生长方法中(例如漂浮箱、岩棉、水栽培法)中、以及在茎和叶的处理中。亚砜亚胺与(尤其是)杀虫剂、杀真菌剂和杀细菌剂的结合物在植物病害的防治中显示协同作用。亚砜亚胺与遗传修饰品种的结合使用,就提高的非生物应激耐受而言,还额外地导致协同地改良生长。
最后,根据本发明还发现亚砜亚胺不仅适于增强植物中病原体抵御,还适于改良植物生长和/或增强植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性、特别是对土传真菌病害的抗性、和/或适于提高植物对非生物应激因素的抗性。
非生物应激因素可包括,例如干旱、冷和热条件、渗透胁迫、水涝、土壤含盐量的增加、对矿物质暴露的增加、臭氧条件、强光条件、有限的含氮营养素利用度、有限的含磷营养素利用度或避免遮光。
本发明因此首先涉及至少一种选自亚砜亚胺类的化合物的用途,用于增强植物的内在防御和/或用于改良植物生长和/或用于增强植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害——特别是对土传真菌病害——的抗性、和/或用于增强植物对非生物应激因素的抗性。
尤其合适的亚砜亚胺由通式(I)描述:
Figure BPA00001350821700051
其中
X代表NO2、CN或COOR4
L代表单键,
R1代表C1-C4烷基,或
R1、硫与L一起代表4、5或6元环,
R2和R3彼此独立地代表氢、甲基、乙基、氟、氯或溴,
或者
R2与R3一起代表-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或-(CH2)5-以及和与之相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环,
n代表0、1、2或3,
Y代表以下基团之一
Figure BPA00001350821700052
其中
Z代表卤素、C1-C4烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基且
R4代表C1-C3烷基。
根据取代基的种类,式(I)的化合物也可以以旋光异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在,所述异构体混合物如果合适可用常规方式分离。不仅纯异构体、还有异构体混合物、其用途和包含其的组合物都是本发明的主题。然而为了简单起见,下文将均提及式(I)化合物,但其应被理解为不仅表示纯化合物,还表示——如果合适——含有不同比例异构体化合物的混合物。
下文中将提及式(I)化合物的优选亚组:
在式(I)化合物的一个被强调的组(Ia)中,X代表硝基:
Figure BPA00001350821700061
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ib)中,X代表氰基:
Figure BPA00001350821700062
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ic)中,X代表NO2或CN,Y代表6-氯吡啶-3-基基团:
Figure BPA00001350821700063
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Id)中,X代表NO2或CN,Y代表6-三氟甲基吡啶-3-基基团:
Figure BPA00001350821700064
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ie)中,X代表NO2或CN,Y代表2-氯-1,3-噻唑-5-基基团:
Figure BPA00001350821700065
在式(I)化合物的另一个被强调的组(If)中,X代表NO2或CN,Y代表2-三氟甲基-1,3-噻唑-5-基基团:
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ig)中,R1、硫和L一起形成5元环,X代表NO2或CN,Y代表6-卤代吡啶-3-基或6-(C1-C4卤代烷基)吡啶-3-基、尤其优选6-氯吡啶-3-基或6-三氟甲基吡啶-3-基,n优选地代表0:
Figure BPA00001350821700071
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ih)中,R1、硫和L一起形成5元环,X代表NO2或CN,Y代表6-卤代吡啶-3-基或6-(C1-C4卤代烷基)吡啶-3-基、尤其优选6-氯吡啶-3-基或6-三氟甲基吡啶-3-基,n优选地代表0:
Figure BPA00001350821700072
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ii)中,R1代表甲基,X代表NO2或CN,L代表单键且n优选地代表1:
Figure BPA00001350821700073
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ij)中,R1代表甲基,R2和R3彼此独立地代表氢或甲基,X代表NO2或CN,n优选地代表1:
Figure BPA00001350821700074
在式(I)化合物的另一个被强调的组(Ik)中,R1代表甲基,R2和R3一起形成-(CH2)2-以及和与之相连的碳原子一起形成3元环,X代表NO2或CN,n优选地代表1:
Figure BPA00001350821700075
根据取代基的种类,通式(I)的化合物可——如果合适——以几何和/或旋光异构体或者以不同组成的相应异构体混合物而存在。本发明不仅涉及纯异构体,还涉及异构体混合物。
可逐一提及以下式(I)的化合物:
化合物(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700081
公开于美国专利申请2005/228027A1和WO 2007/149134A1。
化合物(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700082
公开于WO 2007/095229A2、WO 2007/149134A1和WO 2008/027073A1。
化合物(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700083
公开于美国专利申请2005/228027A1。
化合物(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700084
公开于WO 2008/027539A1。
化合物(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700085
公开于美国专利申请2005/228027A1和WO 2007/149134A1。
化合物(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体:
Figure BPA00001350821700091
公开于美国专利申请2005/228027A1和WO 2007/149134A1。
化合物(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体:
Figure BPA00001350821700092
公开于美国专利申请2005/228027A1和WO 2007/149134A1。
化合物(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700093
公开于WO 2007/095229A2和WO 2007/149134A1。
化合物(I-9),N-[6-(1,1-二氟乙基)吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700094
公开于WO 2007/095229A2。
化合物(I-10),N-[6-二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700095
公开于WO 2007/095229A2。
化合物(I-11),N-甲基(氧){1-[2-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700101
公开于WO 2007/095229A2。
化合物(I-12),N-甲基(氧){1-[2-(五氟乙基)吡啶-3-基]乙基}λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700102
公开于WO 2007/095229A2。
化合物(I-13),N-[6-氯二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈:
公开于WO 2007/095229A2。
化合物(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700104
公开于WO 2008/027539A1。
化合物(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700111
公开于WO 2008/027073A1。
化合物(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈:
Figure BPA00001350821700112
公开于WO 2008/027073A1。
化合物(I-17),N-2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈:
Figure BPA00001350821700113
公开于WO 2004/149134A1。
化合物(I-18),N-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈:
公开于WO 2004/149134A1。
化合物(I-19),N-1-氧代-2-(2-三氟甲基-1,3-噻唑-5-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈:
Figure BPA00001350821700115
公开于WO 2008/027539A1。
化合物(I-20),N-1-氧代-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈:
Figure BPA00001350821700121
公开于WO 2007/095229A2。
化合物(I-21),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈:
Figure BPA00001350821700122
公开于美国专利申请2005/228027A1。
化合物(I-22),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体:
Figure BPA00001350821700123
公开于美国专利申请2005/228027A1。
化合物(I-23),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体:
Figure BPA00001350821700124
公开于美国专利申请2005/228027A1。
优选以下式(I)的亚砜亚胺:
(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈。
尤其优选以下式(I)的亚砜亚胺:
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈.
在本发明的范围内,当提及亚砜亚胺时,通常是通式(I)的亚砜亚胺,特别是组(Ia)至(Ik)化合物、尤其是通式(I-1)至(I-23)化合物包含在通式(I)中。
根据本发明已证明了本发明的亚砜亚胺对植物生长具有活性。
术语“植物生长”应理解为表示:在本发明的范围内,所述亚砜亚胺——特别是通式(I)的亚砜亚胺——对于植物的各种优点,其不与已知的农药活性(优选杀虫活性)直接相关。这些有利的性质是例如下述改良的植物特性:促进有性和无性繁殖材料的发芽和出苗、就表面面积和深度而言改良根系生长、增强匍匐茎或分蘖的发育、使匍匐茎和分蘖更强壮且更多产、改良芽生长、提高抗倒伏能力、增加芽基直径、增加叶面积、营养物质和成分(例如碳水化合物、脂肪、油脂、蛋白质、维生素、矿物质、精油、染料、纤维)收率更高、纤维质量更好、更早开花、增加花朵数量、减少有毒产品(例如真菌毒素)含量、减少残留物或任意类型的不利组分的含量、或更易消化、收获作物的储存性能更好、提高对不利温度的耐受性、提高对干旱和干燥以及由于水涝所致缺氧的耐受性、提高对升高的土壤含盐量和含水量的耐受性、提高对UV辐射的耐受性、提高对臭氧应激的耐受性、提高对除草剂和其它植物处理剂的耐受性、提高水分摄取和光合率、有利的植物性质例如加快成熟、更整齐的成熟、更好地吸引有益动物、改良授粉;或本领域技术人员公知的其它优点。
已知上文已经提及的植物的各种优点可部分结合,并且可用常用术语加以描述。这类术语是例如以下术语:植物毒害作用、对应激因素的抗性、更少植物应激、植物健康(plant health)、健康的植物、植物适合度(plant fitness)、植物健康(plant wellness)、植物概念(plant concept)、活力效果(vigor effect)、应激罩(stress shield)、保护罩(protective shield)、作物健康、作物健康性质、作物健康产品、作物健康管理、作物健康治疗、植物健康(plant health)、植物健康性质、植物健康产品、植物健康管理、植物健康治疗、绿化作用或再绿化作用(regreening effect)、新鲜度、或本领域技术人员很熟悉的其它术语。
已表明通式(I)的亚砜亚胺对植物生长具有良好的作用。在本发明的范围内,术语“良好的作用”应理解为表示,但不限于:
●至少出苗率改进了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
●至少收率提高了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
●至少根系发育提高了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
●至少芽的长度增长了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
●至少叶面积增长了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
●至少发芽率改良了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
●至少光合率提高了通常5%、特别是10%、尤其优选15%、极特别地20%,
这些作用也可单独显示或者以两种或多种作用的任意结合形式显示。
根据本发明,已另外发现亚砜亚胺与下文定义的肥料相结合施用于植物或其环境会产生促进生长的协同作用。
根据本发明可与上文已经更加详细解释的亚砜亚胺一起使用的肥料通常是有机的和无机的含氮化合物,例如脲、脲/甲醛缩合物、氨基酸、铵盐和硝酸铵、钾盐(优选氯化物、硫酸盐、硝酸盐)、磷酸的盐和/或亚磷酸的盐(优选钾盐和铵盐)。本文中必须特别提及的那些为NPK肥料(即包含氮、磷和钾的肥料)、硝酸铵钙(即另外包含钙的肥料)、或硝酸硫酸铵(通式为(NH4)2SO4 NH4NO3)、磷酸铵和硫酸铵。这些肥料通常是本领域技术人员已知的,还见于例如,Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,卷A10,323至431页,Verlagsgesellschaft,Weinheim,1987。
这些肥料还可包含微量营养素(优选钙、硫、硼、锰、镁、铁、硼、铜、锌、钼和钴)的盐以及植物激素(例如维生素B1和吲哚-3-乙酸(IAA))或这些物质的混合物。根据本发明所用的肥料还可包含其它盐,例如磷酸二氢铵(MAP)、磷酸氢二铵(DAP)、硫酸钾、氯化钾或硫酸镁。次要营养素(secondary nutrient)或微量元素的合适的量为0.5至5重量%,基于肥料的总量计。其它可能的成分为植物保护剂、杀虫剂或杀菌剂、生长调节剂或这些物质的混合物。下文将更加详细地解释。
肥料可以例如下列形式来使用:粉剂、颗粒剂、粒剂或压缩剂(compactate)。然而,肥料也可以液体形式(溶解于水性介质中)使用。这种情况下,也可使用稀氨水作为氮肥。肥料的其它可能的成分描述于,例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,1987,卷A10,363至401页、DE-A 41 28 828、DE-A 19 05 834和DE-A 196 31 764。
肥料在本发明的范围内可采取单纯和/或复合肥料(例如含有氮、钾或磷)的形式,其一般组成可在较宽的范围内变化。通常,含有1至30重量%(优选5至20重量%)的氮、1至20重量%(优选3至15重量%)的钾以及1至20重量%(优选3至10重量%)的磷是有利的。微量元素的含量通常为ppm数量级,优选1至1000ppm数量级。
在本发明的范围内,所述肥料和所述亚砜亚胺——特别是通式(I)的亚砜亚胺——可同时(即同步)使用。然而,还可首先施用肥料然后施用亚砜亚胺,或者首先施用亚砜亚胺然后再施用肥料。但在非同步施用亚砜亚胺和肥料的情况下,本发明范围内的施用在起作用的情况下、特别是在通常24小时、优选18小时、尤其优选12小时、特别是6小时、更特别地4小时、甚至更特别地2小时的时间段内进行。在本发明的一个极特别的实施方案中,本发明的通式(I)的活性物质和肥料的施用是在少于1小时、优选地少于30分钟、尤其优选地少于15分钟的时间范围内进行的。
以待根据本发明使用的至少一种活性物质和至少一种肥料为原料,可另外制备尺寸稳定混合物,例如以棒剂、颗粒剂、片剂等形式。为了制备合适的尺寸稳定混合物,可将所述成分彼此混合并且——如果合适——挤出,或者可用至少一种待根据本发明使用的通式(I)的活性物质涂覆肥料。如果合适,还可在所述尺寸稳定混合物中使用制剂助剂(例如填充剂或粘合剂)以获得所得混合物的尺寸稳定性。由于具有合适的尺寸稳定性,这类混合物特别适用于家庭施用和园林领域施用(即由私人使用者或园艺爱好者来施用),其可以预定的、精确确定的量来使用所述尺寸稳定混合物或其中存在的组分,而不使用特殊助剂。
独立于上述内容,至少一种根据本发明所用的活性物质与至少一种肥料的混合物也可以以液体形式存在,以便所得混合物可作为所谓的桶混制剂(例如由农业领域中的专业使用者)施用。
使用至少一种根据本发明所用的活性物质和至少一种肥料,可使根系生长提高,从而使得可摄取更多的营养素,从而促进植物生长。
根据本发明所用的活性物质——如果合适与肥料结合——可优选地用于以下植物,以下列举不作为限制。
优选的植物为选自有用植物、观赏植物、草坪、常用的树(其以观赏植物形式用于公共和家用领域)以及林业树木的那些。林业树木包含用于生产木材、纤维素、纸张和由这些树的部位制备的产品的树木。
本文所用术语有用植物指这样的作物植物,其用作用于获得食物、饲料、燃料或用于工业目的的植物。
可用本发明方法改良的有用植物包括例如以下类型的植物:草坪;藤本植物;谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米和黍/高粱;甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;果类,例如梨果、核果和小果,如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃,和浆果,如草莓、悬钩子、黑刺莓;豆类,例如菜豆、滨豆、豌豆和大豆;油料作物,例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆和花生;葫芦科植物,例如南瓜(pumpkin/squash)、黄瓜和甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻和黄麻;柑橘类水果,例如橙、柠檬、葡萄柚和柑桔;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝品种、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯和铃状椒;樟科,例如鳄梨、樟树、樟脑;以及以下植物,例如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄树、啤酒花、香蕉、胶乳植物和观赏植物如花、灌木、落叶树和针叶树。该列举没有限制。
以下植物被认为是特别适于应用本发明方法的目标作物:棉花、茄子、草坪、梨果、核果、小果、玉米、小麦、大麦、黄瓜、烟草、藤本植物、稻、谷类、梨、菜豆、大豆、油菜、番茄、铃状椒、甜瓜、甘蓝、马铃薯和苹果。
可根据本发明方法改良的树木的实例为:冷杉属(Abies sp.)、桉树属(Eucalyptus sp.)、云杉属(Picea sp.)、松属(Pinus sp.)、七叶树属(Aesculus sp.)、悬铃木属(Platanus sp.)、椴属(Tilia sp.)、槭属(Acer sp.)、铁杉属(Tsuga sp.)、梣属(Fraxinus sp.)、花楸属(Sorbus sp.)、桦属(Betula sp.)、山楂属(Crataegus sp.)、榆属(Ulmus sp.)、栎属(Quercus sp.)、山毛榉属(Fagus sp.)、柳属(Salix sp.)、杨属(Populus sp.)。
可根据本发明方法改良的优选的树木为:选自七叶树树种:欧洲七叶树(A.hippocastanum)、小花七叶树(A.pariflora)、红七叶树(A.carnea);选自悬铃木树种:英国梧桐(P.aceriflora)、美国梧桐(P.occidentalis)、加州悬铃木(P.racemosa);选自云杉树木品种:挪威云杉(P.abies);选自松树树种:辐射松(P.radiate)、西黄松(P.ponderosa)、扭叶松(P.contorta)、欧洲赤松(P.sylvestre)、湿地松(P.elliottii)、加州山松(P.montecola)、美国白皮松(P.albicaulis)、多脂松(P.resinosa)、长叶松(P.palustris)、火炬松(P.taeda)、柔松(P.flexilis)、黑材松(P.jeffregi)、北美短叶松(P.baksiana)、北美乔松(P.strobes);选自桉树树种:大桉(E.grandis)、蓝桉(E.globulus)、E.camadentis、亮果桉(E.nitens)、斜叶桉(E.obliqua)、王桉(E.regnans)、E.pilularus。
可根据本发明方法改进的尤其优选的树木为:选自松树树种:辐射松、西黄松、扭叶松、欧洲赤松、北美乔松;选自桉树品种:大桉、蓝桉、E.camadentis。
可根据本发明方法改进的极特别优选的树木为:七叶树、悬铃木、椴树、枫树。
本发明还可应用于任意草坪草,包括冷季草坪草和暖季草坪草。冷季草坪草的实例为早熟禾属(bluegrass,Poa spp.),例如草地早熟禾(Kentucky bluegrass,Poa pratensis L.)、普通早熟禾(rough bluegrass,Poa trivialis L.)、加拿大早熟禾(Canada bluegrass,Poa compressa L.)、早熟禾(annual bluegrass,Poa annua L.)、高地早熟禾(upland bluegrass,Poa glaucantha Gaudin)、林地早熟禾(wood bluegrass,Poa nemoralis L.)和鳞茎早熟禾(bulbous bluegrass,Poa bulbosa L.);翦股颖属(bentgrass,Agrostis spp.),例如匍匐翦股颖(creeping bentgrass,Agrostis palustris Huds.)、细弱翦股颖(colonial bentgrass,Agrostis tenuis Sibth.)、绒毛翦股颖(velvet bentgrass,Agrostis canina L.);South German Mixed Bentgrass属(Agrostis spp.),包括细弱翦股颖(Agrostis tenius Sibth.)、绒毛翦股颖(Agrostis canina L.)、匍匐翦股颖(Agrostis palustris Huds.)、和小糠草(redtop,Agrostis alba L.);
羊茅属(fescue,Festuca spp.),例如紫羊茅(red fescue,Festuca rubra L.spp.rubra)、紫羊茅(creeping fescue,Festuca rubra L.)、chewings fescue(Festuca rubra commutata Gaud.)、羊茅(sheep fescue,Festuca ovina L.)、硬羊茅(hard fescue,Festuca longifolia Thuill.)、细叶羊茅(hair fescue,Festucu capillata Lam.)、苇状羊茅(tall fescue,Festuca arundinacea Schreb.)和草地狐茅(meadow fescue,Festuca elanor L.);
黑麦草属(ryegrass,Lolium spp.),例如一年生黑麦草(annual ryegrass,Lolium multiflorum Lam.)、多年生黑麦草(perennial ryegrass,Lolium perenne L.)和意大利黑麦草(italian ryegrass,Lolium multiflorumLam.);
和冰草属(wheatgrasses,Agropyron spp.),例如冰草(fairway wheatgrass,Agropyron cristatum(L.)Gaertn.)、沙生冰草(crested wheatgrass,Agropyron desertorum(Fisch.)Schult.)和蓝茎冰草(western wheatgrass,Agropyron smithii Rydb.)。
其它冷季草坪草的实例为喜沙草(beachgrass,Ammophila breviligulata Fern.)、无芒雀麦(smooth bromegrass,Bromus inermis Leyss.)、香蒲属(cattail),例如梯牧草(Timothy,Phleum pratense L.)和意大利梯牧草(sand cattail,Phleum subulatum L.)、鸭茅(orchardgrass,Dactylis glomerata L.)、碱茅(weeping alkaligrass,Puccinellia distans(L.)Parl.)和洋狗尾草(crested dog’s-tail,Cynosurus cristatus L.)。
暖季草坪草的实例为狗牙根属(Bermudagrass,Cynodon spp.L.C.Rich)、结缕草属(zoysiagrass,Zoysia spp.Willd.)、St.Augustine grass(Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze)、假俭草(centipedegrass,Eremochloa ophiuroides Munro Hack.)、近缘地毯草(carpetgrass,Axonopus affinis Chase)、百喜草(Bahia grass,Paspalum notatum Flugge)、铺地狼尾草(Kikuyugrass,Pennisetum clandestinum Hochst.ex Chiov.)、野牛草(buffalo grass,Buchloe dactyloids(Nutt.)Engelm.)、格兰马草(Blue gramma,Bouteloua gracilis(H.B.K.)Lag.ex Griffiths)、海滨雀稗(seashore paspalum,Paspalum vaginatum Swartz)和垂穗草(sideoats grama,Bouteloua curtipendula(Michx.Torr.))。冷季草坪草通常优选用于本发明。尤其优选早熟禾属、翦股颖属和小糠草、羊茅属和黑麦草属。尤其优选翦股颖属。
另外还发现通式(I)的亚砜亚胺增加了源自致病相关蛋白质(PR蛋白质)系列的基因的表达。PR蛋白质主要支持植物抵御以下生物应激因素,例如植物病原真菌、细菌和病毒。结果,施用亚砜亚胺——特别是通式(I)的亚砜亚胺——之后,植物被更好地保护以防止植物病原真菌、细菌和病毒的侵染。以混合物形式使用必要物质杀虫剂、杀真菌剂和杀细菌剂并与亚砜亚胺——特别是通式(I)的亚砜亚胺——相继施用时,所述杀虫剂、杀真菌剂和杀细菌剂的活性得到加强。
可将所述活性化合物转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然材料、用活性化合物浸渍过的合成材料、肥料和聚合物物质中的微胶囊。
这些制剂可用已知的方式来制备,例如通过混合活性化合物和填充剂(即液体溶剂和/或固体载体)、任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)。制剂可在合适的设备中制备或者在施用前或施用过程中制备。
适于用作助剂的是适于赋予组合物本身和/或由其制得的制剂(例如喷雾液、拌种剂)以特定性质(例如某些技术性质和/或特定生物性质)的物质。通常合适的助剂为:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂例如为水、极性和非极性有机化学液体,例如选自以下几类:芳香烃和非芳香烃(例如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(其如果合适也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未被取代的和被取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族物质,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡如石油馏分;矿物油和植物油;醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基亚砜;以及水。
合适的载体为:
例如铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;和粉碎的合成矿物,例如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;以无机和有机粉的合成颗粒和有机材料(例如纸张、锯末、椰壳、玉米棒和烟草杆)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为非离子和/或离子物质,例如选自以下几类:醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE和/或POP多元醇衍生物、POE和/或POP失水山梨醇-或糖加合物、烷基硫酸盐或芳基硫酸盐、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐和烷基磷酸盐或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外,合适的低聚或高聚物,例如由乙烯单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或结合地衍生而来的那些,例如与(聚)醇或(聚)胺结合。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未改性纤维素和改性纤维素、芳香族磺酸和/或脂族磺酸及其与甲醛的加合物。
可在所述制剂中使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉剂、颗粒剂或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂;和合成磷脂。
可使用着色剂,例如:无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;和微量营养素,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
其它可能的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括微量营养素,例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或提高化学和/或物理稳定性的其它试剂。
所述制剂通常包含0.01至98重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物可以其市售制剂和由这些制剂制备的使用形式与其它活性化合物混合而存在,所述其它活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
本发明此外还涉及亚砜亚胺——特别是通式(I)的亚砜亚胺——用于保护植物免受由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的用于。独立于昆虫防治,所述亚砜亚胺良好地保护植物免受真菌、细菌或病毒病原体的侵害。
优于可能的其它方法的优点是为达到保护目的所需施用率低和通式(I)的亚砜亚胺的植物耐受性好。此外,仅用一种活性物质就能实现针对多种病原体的保护。
为了获得免受病原体侵害的保护,特别是针对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害而言,可用单独的活性物质或与通式(I)的亚砜亚胺的结合物处理植物。
此外,已描述过的所述亚砜亚胺对植物的内在防御的积极活性可通过另外用杀虫的、杀真菌的或杀细菌的活性物质处理来支持。
在一个优选的实施方案中,该保护通过用通式(I)的亚砜亚胺处理来诱导PR蛋白而实现。
优选的通式(I)的亚砜亚胺为:
(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-9),N-[6-(1,1-二氟乙基)吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-10),N-[6-二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-11),N-甲基(氧){1-[2-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-12),N-甲基(氧){1-[2-(五氟乙基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-13),N-[6-氯二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-17),N-2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈
(I-18),N-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈
(I-19),N-1-氧代-2-(2-三氟甲基-1,3-噻唑-5-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基-氨腈
(I-20),N-1-氧代-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-21),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-22),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体
(I-23),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体
尤其优选的通式(I)的亚砜亚胺为:
(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈.
极特别优选的式(I)的亚砜亚胺为:
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈.
根据本发明,尤其优选的是处理市售可得的或正在使用的各植物品种的植物。植物品种应理解为具有已通过常规育种方式、通过突变或借助于重组DNA技术而获得的新的性质(“特性”)的植物。相应地,作物植物可为可用常规育种方式和优化方法或者用生物技术和重组方法或这些方法的结合获得的植物,包括转基因植物以及包括能够被或不能被植物育种者权(Plant Breeder’s right)保护的植物品种。
因此,本发明的处理方法也可用于处理遗传修饰生物(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)为其中异源基因被稳定地纳入基因组的植物。术语“异源基因”主要表示在植物之外提供或组装的这样的基因,并且一旦将其引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组,就会赋予转化植物新的或改良的农艺性质或其它特性,因为它表达令人关注的蛋白质或多肽或者因为植物中存在的另一基因或植物中存在的其它基因被下调或关闭(例如借助于反义技术、共抑制技术或RNAi技术(RNA干扰))。基因组中存在的异源基因还称为转基因。转基因通过其在植物基因组中的特定存在方式而定义,称为转化株系(event)或转基因株系。
优选根据本发明处理的植物和植物品种包括含有赋予其特别有利的有用特性的基因物质的所有植物(不管是否是通过育种和/或生物技术手段获得的)。
还优选根据本发明处理的植物和植物品种对一种或多种生物应激因素具有抗性,即所述植物对动物和微生物有害物——例如对线虫、昆虫、螨虫、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒——显示出更好的防御。
还可根据本发明处理的植物和植物品种是对一种或多种非生物应激因素具有抗性的那些植物。非生物应激条件可包括,例如,干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、增加的土壤含盐量、增加的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的含氮营养素利用度、有限的含磷营养素利用度、避免遮光。
还可根据本发明处理的植物和植物品种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物的提高产率可为例如以下因素的结果:改良的植物生理机能、生长和发育,例如用水效率、水分保留效率、改良的氮的利用、提高的碳素同化作用、改良的光合作用、增加的发芽效率和加快的成熟。产率可进一步通过改良的植物构造(plant architecture)(在应激和非应激条件下)来实现,所述植物构造包括但不限于:早期开花、对杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚大小、荚数量或穗的数量、每个荚或穗的种子数量、种子质量、提高的种子饱满度、减小的种子传播、减少的荚开裂和抗倒伏。此外产率特性包括种子组成(例如碳水化合物含量、蛋白质含量、含油量和油的组成)、营养价值、抗营养化合物的减少、改良的可加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势特性或杂交作用的杂种植物,其通常导致产率更高、活力更强、更加健康、且对生物和非生物应激因素有抗性。这类植物通常是通过使自交雄性不育亲系(母本)与另一个自交雄性能育亲系(父本)杂交而成。杂种种子通常由雄性不育植物采收,并卖给栽培者。雄性不育植物有时候(例如在玉米中)可通过去雄(即机械移除雄性繁殖器官或雄性花朵)而制备,但是更经常的是,雄性不育性是植物基因组中的遗传决定因子的结果。该情况下,尤其是当种子为由杂种植物收获的所需产品时,通常可用的是确保充分恢复包含负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植物中的雄性能育性。其可通过确保父本具有适当的能育性恢复基因来完成,该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植物中的雄性能育性。负责雄性不育性的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育性(CMS)的实例例如描述于芸苔属种(Brassica species)(WO 1992/005251、WO 1995/009910、WO 1998/27806、WO 2005/002324、WO 2006/021972和US 6,229,072)。然而,负责雄性不育性的遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得。获得雄性不育植物的一种特别有用的方式描述于WO 89/10396,其中,例如,核糖核酸酶(诸如芽孢杆菌RNA酶)选择性地表达于雄蕊的绒毡层细胞中。然后可通过核糖核酸酶抑制剂(诸如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)在绒毡层细胞中的表达来恢复能育性(例如WO 1991/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法诸如基因工程获得的)为除草剂耐受植物,即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这类植物可通过基因转化或通过选择具有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受植物为例如草甘膦耐受植物,即对除草剂草甘膦或其盐耐受的植物。例如草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例为细菌鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Comai et al.,Science(1983),221,370-371)、土壤杆菌属(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry et al.,Curr.Topics Plant Physiol.(1992),7,139-145)、编码矮牵牛属(petunia)的EPSPS的基因(Shah et al.,Science(1986),233,478-481)、编码番茄的EPSPS的基因(Gasser et al.,J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289)或编码蟋蟀草属(eleusine)的EPSPS的基因(WO 2001/66704)。也可为以下突变EPSPS,例如描述于EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO 2002/026995。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得,如US 5,776,760和US 5,463,175所述。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得,描述于例如WO 2002/036782、WO 2003/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782。草甘膦耐受植物也可通过选择含有上述基因的天然产生的突变体的植物而获得,描述于例如WO 2001/024615或WO 2003/013226。
其它对除草剂具有抗性的植物为,例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶除草剂——如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinotricin)或草铵膦(glufosinate)——的植物。这些植物可通过表达将除草剂解毒的酶或抵抗抑制作用的突变谷氨酰胺合成酶而获得。一种这样的有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰基转移酶(phosphinotricin acetyltransferase)的酶(例如来自链霉菌属种(Streptomyces species)的bar或pat蛋白质)。表达外源草丁膦乙酰基转移酶的植物描述于,例如US 5,561,236、US 5,648,477、US 5,646,024、US 5,273,894、US 5,637,489、US 5,276,268、US 5,739,082、US 5,908,810和US 7,112,665。
其它除草剂耐受植物还有耐受抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯基丙酮酸(HPP)转化成2,5-二羟苯乙酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然生成的抗性HPPD酶的基因、或编码突变HPPD酶的基因转化,如WO 1996/038567、WO 1999/024585和WO 1999/024586所述。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些能够形成2,5-二羟苯乙酸的酶的基因来转化植物而获得,尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制。这类植物和基因描述于WO 1999/034008和WO 2002/36787。植物对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因以及编码HPPD-耐受酶的基因来转化植物而改进,如WO 2004/024928所述。
另外的除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨羰基三唑硫酮除草剂。已知ALS酶(还称为乙酰羟酸合酶,AHAS)中的不同突变赋予了对不同除草剂和多种除草剂的耐受性,如描述于例如Tranel and Wright,Weed Science(2002),50,700-712以及US 5,605,011、US 5,378,824、US 5,141,870和US 5,013,659。磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产描述于US 5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870、US 5,767,361、US 5,731,180、US 5,304,732、US 4,761,373、US 5,331,107、US 5,928,937和US 5,378,824;以及国际公开文本WO 1996/033270。其它的咪唑啉酮耐受植物还描述于,例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634。其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受植物还描述于例如WO 2007/024782。
耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的其它植物可通过诱变、在除草剂的存在下在细胞培养中选择或诱变育种而获得,如描述于例如US 5,084,082(对于大豆)、WO 1997/41218(对于稻)、US 5,773,702和WO 1999/057965(对于甜菜)、US 5,198,599(对于莴苣)或WO 2001/065922(对于向日葵)。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法诸如基因工程获得)为抗昆虫的转基因植物,即可抵抗某些目标昆虫侵袭的植物。这类植物可通过基因转化获得,或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。
“抗昆虫的转基因植物”,如本文所用,包括包含至少一种转基因的任意植物,所述转基因包含编码以下物质的编码序列:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分,例如Crickmore等,Microbiology and Molecular Biology Reviews(1998),62,807-813、由Crickmore等对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了在线更新的(2005)(http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中所列杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分,如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分;或者
2)在除苏云金芽孢杆菌之外的第二晶体蛋白质的存在下具有杀虫活性的来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白质或其部分,例如由Cy34和Cy35晶体蛋白构成的二元毒素(Moellenbeck et al.,Nat.Biotechnol.(2001),19,668-72;Schnepf et al.,Applied Environm.Microb.(2006),71,1765-1774);或
3)杀虫杂合蛋白质,其包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白质的部分,例如上述1)中蛋白质的杂合体或上述2)中蛋白质的杂合体,如由玉米株系MON98034(WO 2007/027777)产生的Cry1A.105蛋白质;或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白质,其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸替代,以获得对目标昆虫品种的杀虫活性更高、和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA的变化,例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白质或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白质;或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分,例如列举在以下网页中的营养期杀虫蛋白质(vegetative insecticidal protein,VIP):http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,如来自VIP3Aa蛋白质类的蛋白质;或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白质,其在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌第二分泌性蛋白质的存在下是杀虫的,例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素(WO 1994/21795);或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白质的部分的杀虫杂合蛋白质,例如上述1)中的蛋白质的杂合体或上述2)中的蛋白质的杂合体;或
8)上述1)至3)中任一项的蛋白质,其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸所替代,以获得对目标昆虫种的杀虫活性更高、和/或扩大受影响目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中(编码杀虫蛋白质的同时)引入至编码DNA中的变化,例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白质。
当然,抗昆虫的转基因植物,如本文所用,还包括包含编码以上1至8类中任一项的蛋白质的基因的组合的任意植物。在一个实施方案中,一种抗昆虫植物包含多于一种编码上述1至8类中任一项的蛋白质的转基因,通过使用可对相同的目标昆虫种类有杀虫作用但具有不同作用模式(例如结合昆虫中不同受体结合位点)的不同蛋白质来扩大受影响的目标昆虫种类的范围或延迟植物的昆虫抗性的发展。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法诸如基因工程获得的)对非生物应激因素具有耐受性。这类植物可通过基因转化或通过选择包含赋予这种应激抗性的突变的植物而获得。特别有用的应激耐受植物包括:
a.包含能够降低植物细胞或植物中聚ADP核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物,如WO 2000/004173或EP 04077984.5或EP 06009836.5所述。
b.包含能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的应激耐受性增强转基因的植物,如例如WO 2004/090140所述。
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸生物合成补救途径的植物功能酶的应激耐受增强转基因的植物,所述酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如描述于例如EP 04077624.7或WO 2006/133827或PCT/EP07/002433。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法诸如基因工程获得的)显示出改变的数量、品质和/或收获产品的储存稳定性和/或收获产品中特定组分的变化的性质,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,所述改性淀粉的物理化学性质——特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、枝化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生类型植物细胞或植物中的合成淀粉相比较发生了改变,以便该改性淀粉更适于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 1996/15248、WO 1996/19581、WO 1996/27674、WO 1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO 1997/42328、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO 1998/27212、WO 1998/40503、WO 99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO 2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/28052、WO 2000/77229、WO 2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO 2003/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 2000/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 2002/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO 2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407、WO 1996/34968、WO 1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US 6,734,341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO 2001/98509、WO 2001/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO 1994/11520、WO 1995/35026或WO 1997/20936。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未经遗传修饰的野生类型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例为产生多聚果糖——尤其是菊粉和果聚糖型多聚果糖——的植物,如公开于EP 0663956、WO 1996/001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460和WO 1999/024593;产生α-1,4葡聚糖的植物,如公开于WO 1995/031553、US 2002/031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 1997/047806、WO 1997/047807、WO 1997/047808和WO 2000/14249;产生α-1,6支化α-1,4葡聚糖的植物,如公开于WO 2000/73422;以及产生alternan的植物,如公开于WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213。
3)产生乙酰透明质酸的转基因植物,如公开于WO 2006/032538,WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006/304779和WO 2005/012529。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法诸如基因工程获得)为以下植物,例如纤维特性改变了的棉花植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变的植物而获得,并包括:
a)植物,例如棉花植物,其包含纤维素合成酶基因的改变形式,如描述于WO 1998/000549的;
b)植物,例如棉花植物,其包含rsw2或rsw3同源核酸的改变形式,如描述于WO 2004/053219的;
c)植物,例如棉花植物,具有蔗糖磷酸合成酶(sucrose phosphate synthase)的增强表达,如描述于WO 2001/017333的;
d)植物,例如棉花植物,具有蔗糖合成酶(sucrose synthase)的增强表达,如描述于WO 02/45485的;
e)植物,例如棉花植物,其中(例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调)改变了在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机,如描述于WO 2005/017157的;
f)植物,例如棉花植物,其具有改变了反应活性的纤维,例如通过N-乙酰葡糖胺转移酶基因(包括nodC)以及几丁质合成酶基因的表达,如描述于WO 2006/136351的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法诸如基因工程而获得)为以下具有改变的油分布(profile)特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油特性的突变的植物而获得,包括:
a)植物,例如油菜植物,其产生油酸含量高的油,如描述于例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947;
b)植物,例如油菜植物,其产生亚油酸含量低的油,如描述于US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755;
c)植物,例如油菜植物,其产生饱和脂肪酸水平低的油,如描述于US 5,434,283。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为以下植物,其包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因,并以以下商品名销售:YIELD GARD
Figure BPA00001350821700321
(例如玉米、棉花、大豆),KnockOut
Figure BPA00001350821700322
(例如玉米),BiteGard
Figure BPA00001350821700323
(例如玉米),BT-Xtra(例如玉米),StarLink
Figure BPA00001350821700325
(例如玉米),Bollgard
Figure BPA00001350821700326
(棉花),Nucotn
Figure BPA00001350821700327
(棉花),Nucotn 33B
Figure BPA00001350821700328
(棉花),NatureGard
Figure BPA00001350821700329
(例如玉米),Protecta
Figure BPA000013508217003210
和NewLeaf
Figure BPA000013508217003211
(马铃薯)。可提及的除草剂耐受植物的实例为玉米品种、棉花品种和大豆品种,其以以下商品名销售:Roundup Ready
Figure BPA000013508217003212
(对草甘膦耐受,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link
Figure BPA000013508217003213
(对草丁膦耐受,例如油菜)、IMI
Figure BPA000013508217003214
(对咪唑啉酮耐受)以及SCS
Figure BPA000013508217003215
(对磺酰脲耐受),例如玉米。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式培育的植物)包括以名称Clearfield
Figure BPA000013508217003216
(例如玉米)销售的品种。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含转化株系、或转化株系的结合的植物,其列于例如各国或地区的监管机构的数据库(见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
对于转基因植物和转基因种子的此施用而言优选的通式(I)的亚砜亚胺为:
(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}λ4-亚磺酰基氨腈
(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}λ4-亚磺酰基氨腈
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-9),N-[6-(1,1-二氟乙基)吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-10),N-[6-二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-11),N-甲基(氧){1-[2-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-12),N-甲基(氧){1-[2-(五氟乙基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-13),N-[6-氯二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-17),N-2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈
(I-18),N-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈
(I-19),N-1-氧代-2-(2-三氟甲基-1,3-噻唑-5-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-20),N-1-氧代-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-21),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-22),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体
(I-23),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体。
对于此施用而言尤其优选的通式(I)的亚砜亚胺为:
(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈。
对于此施用而言极特别优选的式(I)的亚砜亚胺为:
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体,
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈,
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈。
在本发明范围内,优选提高针对以下病原体的防御:灰葡萄孢、烟草疫霉(Phytophthora nicotianae)、烟草霜霉(Peronospora tabacinae)、致病疫霉(Phytophthora infestans)、凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)、豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、Ramularia gossypii、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、弯孢属(Curvularia spec.)菌种、核腔菌属(Pyrenophora)菌种、Sclerotinia homoeocarpa、禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)、禾生炭疽菌(Colletotrichum graminicola)、终极腐霉(Pythium ultimum)、瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)。
造成真菌和细菌病害并涵盖于上述通用术语之下的一些病原体可以实例方式提及但不限于:
●由白粉病病原体引起的病害,所述病原体例如
布氏白粉菌属(Blumeria)菌种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea);
钩丝壳属(Uncinula)菌种,例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);
●由锈病病原体引起的病害,所述病原体例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);
驼孢锈属(Hemileia)菌种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);
层锈菌(Phakopsora)菌种,例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);
柄锈菌(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);
单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus);
●由卵菌纲(Oomycete)类病原体引起的病害,所述病原体例如盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthora infestans);
轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola);
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);
腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉;
●由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害,
链格孢属(Alternaria)菌种,例如早疫病链格孢(Alternaria solani);
尾孢属(Cercospora)菌种,例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola);
枝孢属(Cladiosporum)菌种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus);
(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),syn:长蠕孢菌(Helminthosporium));
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);
Cycloconium菌种,例如Cycloconium oleaginum;
间座壳属(Diaporthe)菌种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);
痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);
盘长孢属(Gloeosporium)菌种,例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);
小丛壳属(Glomerella)菌种,例如围小丛壳(Glomerella cingulata);
球座菌属(Guignardia)菌种,例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans);
大毁壳属(Magnaporthe)菌种,例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);
球腔菌属(Mycosphaerella)菌种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerelle graminicola)和香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis);
Phaeosphaeria菌种,例如Phaeosphaeria nodorum;
核腔菌属菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres);
柱隔孢属(Ramularia)菌种,例如Ramularia collo-cygni;
喙孢属(Rhynchosporium)菌种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);
针孢属(Septoria)菌种,例如芹菜小壳针孢(Septoria apii);
核瑚菌属(Typhula)菌种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);
黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis);
●由例如以下病原体引起的根和茎病害,
伏革菌属(Corticium)菌种,例如Corticium graminearum;
镰孢属(Fusarium)菌种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);
顶囊壳属(Gaeumannomyces)菌种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种,例如立枯丝核菌;
Tapesia菌种,例如Tapesia acuformis;
根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种,例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);
●由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序(包括玉米穗轴)病害,
链格孢属菌种,例如链格孢属种;
曲霉属(Aspergillus)菌种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);
枝孢属(Cladosporium)菌种,例如枝孢属种(Cladosporium spp.);
麦角菌属(Claviceps)菌种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);
镰孢属(Fusarium)菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
赤霉属(Gibberella)菌种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);
小画线壳属(Monographella)菌种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);
●由黑粉菌(smut)引起的病害,所述黑粉菌例如
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries);
条黑粉菌属(Urocystis)菌种,例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);
黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
●由例如以下病原体引起的果实腐烂病,
曲霉属菌种,例如黄曲霉;
葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
青霉属(Penicillium)菌种,例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum);
核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);
轮枝孢属(Verticilium)菌种,例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum);
●由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害,
链格孢属菌种,例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola);
丝囊霉(Aphanomyces)菌种,例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches);
壳二胞(Ascochyta)菌种,例如Ascochyta lentis;
曲霉属菌种,例如黄曲霉;
枝孢属(Cladosporium)菌种,例如多主枝孢(Cladosporium herbarum);
旋孢腔菌属菌种,例如禾旋孢腔菌
(分生孢子形式:德氏霉属;Bipolaris syn:长蠕孢菌);
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种,例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes);
镰孢属(Fusarium)菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
赤霉属菌种,例如玉蜀黍赤霉;
壳球孢(Macrophomina)菌种,例如菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina);
小画线壳(Monographella)菌种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);
青霉属菌种,例如扩展青霉;
茎点霉(Phoma)菌种,例如黑胫茎点霉(Phoma lingam);
拟茎点霉(Phomopsis)菌种,例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae);
疫霉菌种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);
核腔菌属菌种,例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea);
梨孢属(Pyricularia)菌种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);
腐霉菌种,例如终极腐霉;
丝核菌属菌种,例如立枯丝核菌;
根霉(Rhizopus)菌种,例如米根霉(Rhizopus oryzae);
小菌核属(Sclerotium)菌种,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);
壳针孢属(Septoria)菌种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);
核瑚菌属(Typhula)菌种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);
轮枝孢菌种(Verticillium)菌种,例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae);
●由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病,
丛赤壳(Nectria)菌种,例如干癌丛赤壳(Nectria galligena);
●由例如以下病原体引起的萎蔫病害,
链核盘菌属(Monilinia)菌种,例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);
●由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形,
外囊菌属(Taphrina)菌种,例如桃外囊菌(Taphrina deformans);
●由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害,
Esca菌种,例如Phaemoniella clamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea;
●由例如以下病原体引起的花和种子的病害,
葡萄孢属菌种,例如灰葡萄孢;
●由例如以下病原体引起的植物块茎病害,例如,
丝核菌属菌种,例如立枯丝核菌。
长蠕孢菌种,例如茄长蠕孢(Helminthosporium solani);
●由例如以下的细菌病原体引起的病害,
黄单胞(Xanthomonas)菌种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);
欧文氏(Erwinia)菌种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora);
可优选地防治大豆的以下病害:
由以下病原体所致的叶、茎、荚和种子的真菌病害,例如:轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢(drechslera)枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上部分、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体所致的位于根部和茎基部的真菌病害,例如
黑色根腐病(black root rot)(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂((尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
出于病原体防御的目的而施用亚砜亚胺的优选时间点为以规定的(approved)施用率处理种子、土壤、营养液、茎和/或叶。
为了实现本发明的性质,亚砜亚胺的量可在较大的范围内变化。为了达到效果,优选使用0.00001%至0.05%、尤其优选0.000025%至0.025%且极特别优选0.000025至0.005%的浓度。使用混合物时,活性物质结合物的浓度优选地在0.000025%至0.005%、尤其优选在0.00005%至0.001%之间。除非另作说明,否则下文中和以后所给的数据都是以重量%计。
为了提高植物的内在防御和/或改良植物生长和/或提高植物对植物病害的抗性,本发明的活性物质也可用于处理种子。本文中优选提及的活性物质特别是上述作为优选的、尤其优选的和极特别优选所提及的那些。就此而言,必须特别提及通式(Ia)至(Ik)的化合物和式(I-1)至(I-23)的具体化合物。
对作物植物造成的大多数损害都是早在储存过程中种子状态时、种子引入至土壤之后、以及植物发芽过程中和刚发芽之后产生的。该阶段特别关键,因为长出的植物的根部和芽尤其敏感,甚至小量的损伤也会导致整株植物死亡。因此,在增强种子的植物内在防御、支持植物生长、提高种子和幼苗对植物病害的抗性方面(换言之,因此在用合适的方法保护正在发芽的植物方面)存在巨大的利益。
植物种子的处理已经已知很长时间,而且是持续改良的主题。然而,种子的处理提出了一系列问题,其无法总是以令人满意的方式解决。因此,希望开发出保护种子和正在发芽的植物的方法,其无需在播种或植物发芽之后额外施用植物保护组合物或用于改良植物生长和用于提高植物对植物病害的抗性的组合物,所述植物病害由真菌、细菌、病毒、MLO和/或RLO引起。此外,希望以这样一种方式优化所用活性物质的量,即:为种子和正在发芽的植物提供尽可能好的保护,但所用活性物质不会损伤植物本身。
本发明因此还尤其涉及通过用本发明的活性物质处理种子和/或正在发芽的植物来改良植物生长和/或提高植物对由真菌、细菌、病毒、MLO和/或RLO引起的植物病害的抗性以保护种子和正在发芽的植物的方法。本发明还涉及本发明的活性物质用于处理种子的相应用途。本发明此外还涉及用本发明的活性物质处理过的种子。
此外,本发明还涉及相应的营养液(特别是用于正在生长的植物和/或正在发芽的植物的相应营养液),其包含一定量的至少一种亚砜亚胺(特别是通式(I)的亚砜亚胺),所述量能有效提高植物的内在防御和/或改良植物生长和/或提高植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性。本文中,营养液中优选以0.0005至0.025重量%含有所述至少一种亚砜亚胺,基于营养液的总重量计。在优选的实施方案中,所述至少一种亚砜亚胺以无NMP制剂的形式存在,所述无NMP制剂包含10至50重量%的碳酸亚丙酯。
在一个优选的实施方案中,用于改良植物生长和/或用于提高植物对由真菌、细菌、病毒、MLO和/或RLO引起的植物病害的抗性而保护种子和正在发芽的植物的方法是通过用本发明的活性物质使种子以所谓的漂浮法(Leal,R.S.,The use of Confidor S in the float,a new tobacco seedlings production system in the South of Brazil Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer(German edition)(2001),54(3),337至352页;Rudolph,R.D.;Rogers,W.D.;The efficacy of imidacloprid treatment for reduction in the severity of insect vectored virus diseases of tobacco.Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer(German edition)(2001),54(3),311至336页)生长来进行的。在该法中,将种子播种在特定的容器(例如多孔Styropor盘)中的基于泥炭基质的特定种子复合肥中,并随后用合适的营养液在容器中培育直到达到所需移植大小(参见图1)。此处,使容器漂浮在营养液之上,这种培育方法的名字即源于此(Leal,2001,见上)。漂浮法中,选自新烟碱(氯代烟碱基类)类的杀虫剂已用于防治某些昆虫多年。
借助于附图1至3来更详细解释漂浮法。
本发明的一个优点是,由于本发明活性物质的特殊内吸性性质,用这些活性物质处理种子,不仅保护种子本身,还以这样一种方式保护在发芽之后产生的植物,即提高了植物的生长和植物对由真菌、细菌、病毒、MLO和/或RLO引起的植物病害的抗性。因此可以免除播种时或播种后不久对作物的直接处理。
另一个优点是本发明的混合物还可特别用于转基因种子。
本发明的组合物适于保护和支持上述用于农业、温室、造林或园艺中的任意植物品种的种子。特别是为以下植物的种子:玉米、花生、加拿大油菜(canola)、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、高粱和黍、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、芸苔属植物)。根据本发明使用的活性物质还适用于处理果实植物或蔬菜的种子。特别重要的是处理玉米、大豆、棉花、小麦和加拿大油菜或油菜的种子。
如上所述,用本发明的组合物处理转基因种子也特别重要。
在本发明的范围内,将本发明的活性物质单独或以合适制剂的形式来施用。种子优选在足够稳定以避免在处理过程中损害的状态下处理。一般而言,种子的处理可在收获与播种之间的任意时间点来实现。通常使用已与植物分离并且去除了穗轴、外壳、茎、表皮、绒毛或果肉的种子。
处理种子时,通常必须注意施用于种子的本发明活性物质和/或其它添加剂的量选择为使种子的发芽不受到不利的影响或种子长成的植物不受损伤。特别是对于在一定的施用率下会具有植物毒性作用的活性物质更是如此。
本发明的组合物可直接施用,这意味着不含其它组分且未经过稀释。通常,优选地以合适剂型的形式对种子施用所述组合物。适于处理种子的剂型和方法是本领域技术人员已知的,并描述于例如以下文件中:US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
可根据本发明使用的活性物质可转化为常规的拌种制剂,例如溶液剂、乳液剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或用于种子的其它涂覆组合物,以及ULV制剂。
这些制剂以一种已知的方式通过将本发明的活性物质与常规的添加剂混合来制备,所述添加剂为例如常规填充剂和溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、第二增稠剂(secondary thickener)、粘合剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的着色剂为所有为此目的的常规着色剂。本文中,不仅可使用微溶于水的颜料,还可使用可溶于水的染料。可提及的实例为被称为Rhodamin B,C.I.Pigment Red 112和C.I.Solvent Red 1的着色剂。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的润湿剂为促进润湿并常规用于农用化学活性物质的制剂中的所有物质。可优选使用以下物质:烷基萘磺酸盐,例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的分散剂和/或乳化剂为常规用于农用化学活性物质的制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用以下物质:非离子或阴离子分散剂、或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化衍生物或硫酸化衍生物。合适的无机分散剂特别是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯/甲醛缩合物。
可用于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常规用于农用化学活性物质的制剂中的所有抑制泡沫的物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可用于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为所有为此目的而用于农用化学组合物中的物质。可提及的实例为二氯芬(dichlorophene)和苄醇半缩甲醛。
可用于可根据本发明使用的拌种制剂中的第二增稠剂为所有可为此目的而用于农用化学组合物中的物质。以下物质是优选合适的:纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高分散二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂为所有可用于拌种产品的常规粘合剂。优选可提及以下物质:聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7,尤其优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und 
Figure BPA00001350821700451
”[Chemistry of Crop Protectants and Pesticides],卷2,Springer Verlag,1970,401-412页)。
可用于处理包括转基因植物的种子在内的宽范围的种子的拌种制剂,根据本发明,可直接施用或预先用水稀释后再施用。
可用于拌种的所有混合装置都适于用可根据本发明使用的拌种制剂或通过加入水由所述拌种制剂制备而来的制剂来处理种子。特别地,以下给出一个拌种方法的步骤,其中将种子引入混合机,加入特定所需量的拌种制剂本身或预先用水稀释之后的该拌种制剂,将所有物质混合直到制剂均一地分布在种子上。如果合适,之后是干燥步骤。
一般而言,本发明的活性物质可另外地以其市售制剂和由这些制剂制备而来的使用形式,作为与其它活性物质的混合物而存在,所述其它活性物质为例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、生长调节物质或除草剂。
杀真菌剂:
(1)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinic acid)。
(2)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)和苯酰菌胺(zoxamide)。
(3)呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂),例如氟嘧菌胺(diflumetorim)作为呼吸链复合体I抑制剂;bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、isopyrazam(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、isopyrazam(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、isopyrazam(顺式差向异构对映异构体1R,4S,9R)、isopyrazam(顺式差向异构对映异构体1S,4R,9S)、isopyrazam(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、isopyrazam(反式差向异构对映异构体1R,4S,9S)、isopyrazam(反式差向异构对映异构体1S,4R,9R),
灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、噻氟菌胺(thifluzamide)作为呼吸链复合体II抑制剂;吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)作为呼吸链复合体III抑制剂。
(4)解偶联剂(decoupler),例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和消螨多(meptyldinocap)。
(5)ATP产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)。
(6)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(7)信号转导抑制剂,例如拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)和苯氧喹啉(quinoxyfen)。
(8)脂质和膜合成抑制剂,例如联苯(biphenyl)、乙菌利(chlozolinate)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、吡菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和乙烯菌核利(vinclozolin)。
(9)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、病花灵(piperalin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafin)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforin)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜苄唑(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。
(10)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamide)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、硫菌威(prothiocarb)、有效霉素(validamycin A)和valefenalate。
(11)黑素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)抗性诱导物,例如苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(13)具有多位点活性的化合物,例如波尔多液(Bordeaux mixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜(copper naphthenate)、氧化铜(copper oxide)、氧氯化铜(copper oxychloride)、铜制剂例如氢氧化铜(copper hydroxide)、硫酸铜(copper sulphate)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianone)、多果定(dodine)及其游离碱、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、zinc metiram)、喹啉铜(copper oxine)、propamidin、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂,例如多硫化钙(calcium polysulphide)、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(14)其它化合物,例如2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、甲基1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸、N-乙基-N-甲基-N’-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N’-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、1H-咪唑-1-硫代羟酸O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威乙膦酸化物(propamocarb-fosetyl)、1H-咪唑-1-羧酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、2-苯基苯酚及其盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉硫酸盐、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、5-甲基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(quinomethionate)、地茂散(chloroneb)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、cyprosulphamide、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezin)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomat、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolid)、氟氯菌核利(fluoromide)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、氰土灵(methyl isothiocyanate)、苯菌酮(metrafenon)、(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素(mildiomycin)、tolnifanid、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚及其盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-1-硫代羟酸S-丙-2-烯-1-基酯、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、5-氯-N’-苯基-N’-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼、氰菌胺(zarilamid)、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和戊基-{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯。
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
本说明书中以其“通用名”提及的活性物质已知于例如《农药手册(The Pesticide Manual)》第14版,英国农作物保护委员会(British Crop Protection Council)2006和网站http://www.alanwood.net/pesticides。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如:氨基甲酸酯类,如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(azinphos(-methyl、-ethyl))、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、(甲基)毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl))、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代-磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑磷(isoxathione)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、(甲基)对硫磷(parathion(-methyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、(甲基)嘧啶磷(pirimiphos(-methyl))、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹噁磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、唑蚜威(triazamate)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA受控氯离子通道拮抗剂,例如有机氯,如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)(甲体);或fiprole(苯基吡唑),如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)和吡啶氟虫腈(pyriprole)。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯(pyrethroid)类,如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反、d-反)(allethrin(d-cis-trans、d-trans))、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(乙体)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)(gamma-、lambda-)、氯氰菊酯(cypermethrin)(甲体、乙体、辛体、己体)、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)((1R)-反式异构体)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)((EZ)-(1R)-异构体)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate(tau-))、halfenprox、咪炔菊酯(imiprothrin)、metofluthrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(1R-顺式异构体)(phenothrin(1R-trans isomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊素(pyrethrine、pyrethrum)、苄呋菊酯(resmethrin)、噻嗯菊酯(RU 15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)(1R-异构体)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)和溴氟菊酯(ZXI 8901);或滴滴涕(DDT);或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂,例如新烟碱类,如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);或烟碱(nicotine)。
(5)变构的乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如spinosyn类,例如spinetoram和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道活化剂,例如齐墩螨素(avermectin)类/米尔倍霉素(milbemycins),如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、lepimectin和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene);或苯氧威(fenoxycarb);吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)具有未知的或未明确的作用机理的活性物质,例如熏蒸剂类,如溴甲烷和其它烷基卤;或氯化苦(chloropicrin);硫酰氟;硼砂(borax);酒石酸氧锑钾(tartar emetic)。
(9)选择性拒食剂,例如吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨虫生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、氟螨四嗪(diflovidazin)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜的微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis,和BT植物蛋白质如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂,例如丁醚脲(diafenthiuron);或有机锡化合物类,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin),苯丁锡(fenbutatin oxide);或炔螨特(propargite);三氯杀螨醇(tetradifon)。
(13)通过中断H质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂,例如,虫螨腈(chlorfenapyr)和4,6-二硝基邻甲酚(DNOC)。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)(盐酸盐)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap(-sodium))。
(15)几丁质生物合成抑制剂,0型,例如苯甲酰脲(benzoylurea)类,如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂,1型,例如噻嗪酮(buprofezine)。
(17)干扰蜕皮的活性物质,例如,灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂,例如,二酰基肼类,如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂,例如双甲脒(amitraz)。
(20)位点III电子转移抑制剂/位点II电子转移抑制剂,例如伏蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、或丁氟螨酯(cyflumetofen)和苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)。
(21)电子转移抑制剂,例如,选自METI杀螨剂类的位点I电子转移抑制剂,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);或鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如特窗酸(tetronic acid)衍生物,如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,如螺虫乙酯(spirotetramate)。
(24)位点IV电子转移抑制剂,例如:膦类,如磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌;或氰化物。
(28)兰诺定(Ryanodin)受体效应物,例如,二酰胺类,如氯虫酰胺(chlorantraniliprole、rynaxypyr)、氰虫酰胺(cyantraniliprole,cyazypyr)和氟虫酰胺(flubendiamide)。
具有未知的作用机理的其它活性物质,例如印楝素(azadirachtin)、amidoflumet、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨猛、冰晶石(cryolite)、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、啶虫丙醚(pyridalyl)和pyrifluquinazon;或者以下已知的活性化合物:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于EP-A-0 539 588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(公开于EP-A-0 539 588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈(公开于WO 2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈(公开于WO 2007/149134)及其非对映异构体(A)和(B)
Figure BPA00001350821700551
(同样公开于WO 2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈(公开于WO 2007/095229)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(同样公开于WO 2007/149134)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(公开于WO 2006/089633)、3-(4’-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(公开于WO 2008/067911)和1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑(公开于WO 1999/55668)。
附图说明
图1:装有营养液的漂浮箱.
图2:带有漂浮Styropor培养盘的漂浮箱,该培养盘装有幼苗复合肥和烟草种子。
图3:装有在漂浮箱中生长后的烟草植株的Styropor培养盘。
以下实施例详细描述了本发明,但不以任何方式限制本发明。
实施例1
在缺氧条件下于营养液中的番茄根系生长测试。
为制备所述制剂的合适溶液,将1重量份的活性物质与水混合,得到所需浓度。
将番茄种子(Solanum lycopersicum‘Rentita’)播种在岩棉中。发芽之后,将岩棉块转移至提供有所述制剂溶液的漂浮箱中,并在合适的气候条件下继续生长。
漂浮箱的营养液中没有通气(缺氧应激)。
所需时间之后,测量每株番茄植株根的最大长度,并计算每个漂浮箱和处理的平均根长。
在本测试中,显示出本发明的化合物表现优于对照组:
表1:番茄的根系生长
Figure BPA00001350821700561

Claims (16)

1.至少一种选自亚砜亚胺类的化合物用于增强植物的内在防御和/或用于改良植物生长和/或用于增强植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)所引起的植物病害的抗性和/或用于增强植物对非生物应激因素的抗性的用途。
2.权利要求1的用途,其特征在于所述至少一种亚砜亚胺选自通式(I)的亚砜亚胺类
Figure FPA00001350821600011
其中
X代表NO2、CN或COOR4
L代表单键,
R1代表C1-C4烷基,或
R1、硫与L一起代表4、5或6元环,
R2和R3彼此独立地代表氢、甲基、乙基、氟、氯或溴,
R2与R3一起代表-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或-(CH2)5-以及,和与之相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环,
n代表0、1、2或3,
Y代表以下基团之一
Figure FPA00001350821600012
其中
Z代表卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基且
R4代表C1-C3烷基。
3.权利要求1或2的用途,其特征在于所述至少一种亚砜亚胺选自(I-1),N-[6-氯吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-2),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]甲基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-3),N-甲基(氧){[2-氯-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-4),N-甲基(氧){[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-5),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-6),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体
(I-7),N-[6-氯吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈非对映异构体
(I-8),N-[6-三氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-9),N-[6-(1,1-二氟乙基)吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-10),N-[6-二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-11),N-甲基(氧){1-[2-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-12),N-甲基(氧){1-[2-(五氟乙基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-13),N-[6-氯二氟甲基吡啶-3-基]乙基](甲基)氧-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-14),N-甲基(氧){1-[2-(三氟甲基)-1,3-噻唑-5-基]乙基}-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-15),N-甲基(氧){1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-16),N-甲基(氧){1-(6-氯吡啶-3-基)环丙基-λ4-亚磺酰基氨腈
(I-17),N-2-(6-氯吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈
(I-18),N-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)-1-氧四氢-1H-1λ4-亚噻吩基氨腈
(I-19),N-1-氧代-2-(2-三氟甲基-1,3-噻唑-5-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-20),N-1-氧代-2-(6-三氟甲基吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-21),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈
(I-22),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体
(I-23),N-1-氧代-2-(6-氯吡啶-3-基甲基)四氢-1-λ6-亚噻吩-1-基氨腈非对映异构体。
4.权利要求1至3之一的用途,其特征在于用至少一种亚砜亚胺处理的植物是转基因的。
5.权利要求1至4之一的用途,用于保护植物免受生物的或非生物应激因素侵害。
6.权利要求1至5之一的用途,其特征在于所述至少一种亚砜亚胺与至少一种肥料结合使用。
7.至少一种选自所述亚砜亚胺类的化合物用于保护种子和正在发芽的植物、用于增强植物的内在防御和/或用于改良植物生长和/或用于提高植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性的用途。
8.权利要求7的用途,其特征在于用营养液处理种子和/或正在发芽的植物,其中存在0.0005至0.025重量%的至少一种亚砜亚胺,基于所述营养液的总重量计。
9.权利要求7或8的用途,其特征在于用于种子和/或正在发芽的植物的处理的所述至少一种亚砜亚胺为权利要求2或3的通式(I)的亚砜亚胺。
10.权利要求7至9之一的用途,其特征在于植物以漂浮法生长。
11.用于正在生长的植物和/或正在发芽的植物的营养液,包含下述量的至少一种亚砜亚胺、特别是权利要求2或3的通式(I)的亚砜亚胺,即有效地增强植物的内在防御和/或改良植物生长和/或增强植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性。
12.权利要求11的营养液,其特征在于所述营养液中至少一种亚砜亚胺的含量为0.0005至0.025重量%,基于所述营养液的总重量计。
13.权利要求11或12之一的营养液的用途,用于增强植物的内在防御和/或用于改良植物生长和/或用于增强植物对由真菌、细菌、病毒、MLO(类支原体)和/或RLO(类立克次氏体)引起的植物病害的抗性。
14.权利要求13的用途,用于使植物从繁殖材料——包括种子——中生长出来。
15.至少一种选自所述亚砜亚胺类的化合物、特别是至少一种权利要求2或3之一的通式(I)的亚砜亚胺的用途,用于诱导植物中的PR蛋白质。
16.权利要求1至10或13至15之一的用途,其特征在于所述植物为:草坪;藤本植物;谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米和黍/高粱;甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;果实,例如梨果、核果和小果,如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃,和浆果,如草莓、悬钩子、黑刺莓;豆类,例如菜豆、滨豆、豌豆和大豆;油料作物,例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆和花生;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜和甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻和黄麻;柑橘类水果,例如橙、柠檬、葡萄柚和柑桔;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝品种、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯和铃状椒;樟科,例如鳄梨、樟树、樟脑;烟草;坚果;咖啡;茄子;甘蔗;茶;胡椒;葡萄树;啤酒花;香蕉;胶乳植物和观赏植物,例如花、灌木、落叶树和针叶树。
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