CN102163016A - 电子照相光导体、图像形成方法、图像形成装置和处理墨盒 - Google Patents

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Abstract

本发明的名称是电子照相光导体、图像形成方法、图像形成装置和处理墨盒。包括包含化合物A与化合物B的交联硬化材料的层的电子照相光导体。化合物A和B中的每一个具有至少两个醇基团，化合物A和B中的至少一个具有至少两个羟甲基基团，化合物A和B中的至少一个具有至少三个醇基团，和化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团。换句话说，化合物A具有X个羟甲基基团，X是2或更大的整数，化合物B具有Y个醇基团，Y是2或更大的整数，化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团，并满足以下的关系：x＝2和y≥3，或x≥3和y≥2。

Description

电子照相光导体、图像形成方法、图像形成装置和处理墨盒
技术领域
本发明涉及电子照相光导体。另外，本发明也涉及使用该电子照相光导体的图像形成方法、图像形成装置和处理墨盒(process cartridge)。
背景技术
有机光导体(在此后称为“OPC”)最近在图像形成装置中广泛地应用来替代无机光导体，诸如在复印机、传真机、激光打印机等中。有机光导体对于无机光导体具有多种优势。例如，有机光导体：
(1)具有更好的光学性能(例如，光吸收方面更宽的波长范围和更大的吸收量)；
(2)具有更好的电性能(例如，更高的灵敏性、更稳定的电荷)；
(3)材料选择更灵活；
(4)更容易制造；
(5)成本更低；和
(6)无毒。
根据有利于小型图像形成装置的最近趋势，需要更小型的光导体，换句话说，具有更小的直径。也需要更耐用的光导体，以在最近的高速和免维修的图像形成装置中是可用的。另一方面，当在电子照相成像方法中重复暴露于机械应力的时候，有机光导体容易磨损，这是因为有机光导体一般具有由低分子量的电荷输送材料和非活性的聚合物组成的软的电荷输送层。
需要墨粉非常的小以满足较高图像质量的需求。当这种小的墨粉颗粒不期望地在光导体上保留并用刮刀去除时，刮刀需要具有高的橡胶硬度和需要以高压力接触光导体，导致光导体的磨损。光导体由于磨损而降低其灵敏性和电性能，并且因此生成具有低的图像密度和背景污垢的异常图像。当由于磨损在光导体上局部形成刮擦时，在光导体上的残留墨粉颗粒可能没有被充分地去除，生成具有线性污垢的图像。
已经做出各种尝试以提高OPC的耐磨性。例如：
(1)日本专利申请公开号(在此后为“JP-A”)S56-48637描述由可硬化的粘结剂组成的电荷输送层；
(2)JP-S64-1728-A描述使用聚合物电荷输送材料；
(3)JP-H04-281461-A描述分散无机填料的电荷输送层；
(4)日本专利第3262488号描述使用多官能丙烯酸酯单体的固化化合物；
(5)日本专利第3194392号描述由包括具有C-C双键的单体的涂布液体、具有C-C双键的电荷输送材料和粘结剂用树脂形成的电荷输送层；
(6)JP-2000-66425-A描述使用每个分子具有至少两个链-可聚合官能团的空穴输送化合物的固化化合物；
(7)JP-H06-118681-A描述使用包括胶体二氧化硅的可固化的有机硅树脂；
(8)JP-H09-124943-A描述通过有机硅-改性的空穴输送化合物与可固化的有机硅聚合物结合形成的树脂层；
(9)JP-H09-190004-A也描述通过有机硅-改性的空穴输送化合物与可固化的有机硅聚合物结合形成的树脂层；
(10)JP-2000-171990-A描述使用具有电荷输送基团的可固化的有机硅树脂的三维网络固化化合物；
(11)JP-2003-186223-A描述使用具有至少一个羟基的电荷输送材料、三维交联的树脂和传导颗粒的组合；
(12)JP-2007-293197-A描述与芳香异氰酸酯化合物一起使用具有至少两个羟基的多羟基化合物和至少活性电荷输送材料的交联树脂；
(13)JP-2008-299327-A描述使用与具有至少一个羟基的电荷输送材料三维交联的三聚氰胺-甲醛树脂；和
(14)日本专利第4262061号描述使用与具有羟基的电荷输送材料三维交联的酚醛树脂A型酚醛树脂。
当电子照相光导体的表面层由分散低分子量电荷输送材料的热塑性树脂组成时，从墨粉颗粒释放的游离的外部添加剂，诸如具有高硬度的细二氧化硅颗粒可以容易地在其中粘着，这是因为该表面层一般比二氧化硅软。表面层需要更硬以解决这个问题。更硬的表面层例如通过交联多官能的单体可以获得，但是仅用高分子量电荷输送树脂替代低分子量电荷输送材料是不能够获得的。
多官能单体的交联层进一步地需要包括电荷输送材料以发挥作为电子照相光导体的合适的电性能。已有各种尝试以在交联层中包括电荷输送材料。例如，进行了向其加入电荷输送材料时硬化烷氧基硅烷的尝试。在多种情况下，发现电荷输送材料与烷氧基硅烷具有不佳的相容性，但是这个问题可以通过使用具有与烷氧硅烷更好相容性的羟基基团的电荷输送材料解决。但是具有羟基基团的电荷输送材料需要加热器以避免在未反应的羟基基团残留情况下，在高湿度和高温度条件下的图像模糊。
进行了另外的尝试以在加入具有羟基的电荷输送材料到其中时硬化具有高极性单元的树脂，诸如聚氨酯树脂。这种尝试由于低介电常数产生了不佳的电荷流动性和残余电势的增加。
还进行了另外的尝试以在加入具有羟基的电荷输送材料到其中时硬化酚醛树脂。这种尝试由于酚羟基基团的存在而导致电性能变差。这种电性能变差通过控制酚羟基基团的量或者用其它官能团替代酚羟基基团可以被避免。在后一情况中，酚醛树脂可以变为更疏水-树脂-可湿的，但是当使用不佳地溶解疏水树脂的溶剂时，它不容易形成可靠的层。
发明内容
根据以上描述的情况提出本发明的示例性方面，并且提供具有高耐磨性和高耐用性的新的电子照相光导体，其在长时间内产生高质量图像。
在一个示例性实施方式中，新的电子照相光导体包括包含化合物A与化合物B的交联硬化材料的层。化合物A和B中的每一个具有至少两个醇基团，化合物A和B中的至少一个具有至少两个羟甲基基团，化合物A和B中的至少一个具有至少三个醇基团，和化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团。换句话说，化合物A具有X个羟甲基基团，X是2或更大的整数，化合物B具有Y个醇基团，Y是2或更大的整数，化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团，并满足以下的关系：
x＝2和y≥3，或
x≥3和y≥2。
在另一个示例性实施方式中，新的图像形成方法包括给以上描述的电子照相光导体的表面充电；用光照射该电子照相光导体的已充电表面以在其上形成静电潜像；显影所述静电潜像成为墨粉图像；从所述电子照相光导体转印所述墨粉图像到记录介质上；和定影在所述记录介质上的所述墨粉图像。
在还另一个示例性实施方式中，新的图像形成装置包括以上描述的电子照相光导体；给所述电子照相光导体的表面充电的充电器；用光照射所述电子照相光导体的已充电表面以在其上形成静电潜像的辐照器；显影所述静电潜像成为墨粉图像的显影装置；从所述电子照相光导体转印所述墨粉图像到记录介质上的转印装置；和定影在所述记录介质上的所述墨粉图像的定影装置。
在还另一个示例性实施方式中，可以可拆卸地安装在图像形成装置上的新的处理墨盒包括以上描述的电子照相光导体；和充电器、辐照器、显影装置、清洁装置和放电装置中的至少一个。
附图说明
对本公开更完整的理解和其伴随的优点将容易获得，因为通过连同附图考虑时参照以下详细的描述其变得更好理解，其中：
图1至15分别图解合成实例1至15中合成的化合物的红外吸收光谱，每个通过KBr压片方法获得；
图16是图解根据本发明的示例性方面的图像形成装置的示意图；
图17是图解根据本发明的示例性方面的另一个图像形成装置的示意图；和
图18是图解根据本发明的示例性方面的处理墨盒的示意图。
具体实施方式
本发明的示例性方面提供电子照相光导体、图像形成方法、图像形成装置和处理墨盒。
根据本发明的示例性方面的电子照相光导体包括包含化合物A与化合物B的交联硬化材料的层。化合物A和B中的每一个具有至少两个醇基团，化合物A和B中的至少一个具有至少两个羟甲基基团，化合物A和B中的至少一个具有至少三个醇基团，和化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团。
根据本发明的示例性方面的电子照相光导体阻止从墨粉颗粒释放的游离的外部添加剂——诸如具有高硬度的细二氧化硅颗粒——在其中变为粘着，同时维持高耐磨性和电性质。因此，该电子照相光导体不可能产生具有白点的有缺陷图像。
根据本发明的示例性方面的电子照相光导体——其从醇羟基基团和高度活性的羟甲基基团之间的硬化反应获得——具有优良的电荷输送能力，这是因为醇羟基基团不会不利地影响电性能。通过使用硬化催化剂诸如硬化加速剂或聚合引发剂、同时施加热，可以加速硬化或交联反应。
根据本发明的示例性方面的电子照相光导体可以是更疏水-树脂-可湿的，因为只由低分子量材料组成。
具有羟甲基基团的三苯胺化合物能够通过使用微量的硬化催化剂交联。在羟甲基基团和另外一个羟甲基或醇基团之间的缩合反应生成醚键或亚甲基键。可选地，在羟甲基基团和三苯胺化合物中的苯基中的氢原子之间的缩合反应产生亚甲基键。高度交联的三维硬化层通过这些缩合反应的发生形成。
这些交联层具有良好的电性能、疏水-树脂-可湿性和非常高的交联密度。该层阻止二氧化硅颗粒在其中粘着，因此阻止具有白点的有缺陷图像的产生。该交联层优选地包括95％或更多的量的凝胶，和更优选为97％或更多，以更加提高耐磨性。
同样，根据本发明的示例性方面的电子照相光导体包括包含化合物A与化合物B的交联硬化材料的层。化合物A和B中的每一个具有至少两个醇基团，化合物A和B中的至少一个具有至少两个羟甲基基团，化合物A和B中的至少一个具有至少三个醇基团，和化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团。
在一个实施方式中，化合物A可以是例如具有至少两个羟甲基、具有下式的化合物：
Figure BSA00000435662800061
其中Ar表示可以具有取代基的芳基基团；
Figure BSA00000435662800062
其中X表示-O-、-CH2-、-CH＝CH-或-CH2CH2-。
在这个实施方式中，化合物B具有至少两个醇基团，和化合物A和B中的至少一个是三官能或更多官能的且是可输送电荷的。
具有式(1)的羟甲基化合物的具体实例在表1中显示，但是不限于此。
表1
Figure BSA00000435662800071
具有式(2)的羟甲基化合物可以在此后称为化合物5。
Figure BSA00000435662800072
具有式(3)的羟甲基化合物的具体实例在表2中显示，但是不限于此。
表2
Figure BSA00000435662800081
具有式(1)、(2)或(3)的羟甲基化合物可以通过例如合成醛化合物和使该醛化合物与还原剂诸如硼氢化钠反应获得。
例如，醛化合物可以通过三苯胺化合物的甲酰化(例如，Vilsmeier反应)合成，如下。示例性甲酰化步骤在日本专利第3943522号中描述，其公开的内容通过引用并入本文。
Figure BSA00000435662800082
Figure BSA00000435662800091
优选地，甲酰化使用氯化锌、三氯氧化磷和二甲基甲酰胺进行。
随后，还原醛化合物以获得羟甲基化合物，如下。
优选地，还原使用三氯氧化磷进行。
在化合物A和B之间的反应中，醇羟基基团——其不会不利地影响电性质——与具有高活性的羟甲基基团交联，生成具有优良的电荷输送能力的高度交联的层。该层有利地具有耐磨性、机械耐用性和耐热性以及优良的电荷输送能力。该层不仅可以应用于OPC，而且可以应用于在有机半导体设备中使用的有机功能材料，诸如在有机EL、有机TFT和有机太阳能电池中。
具有至少两个羟甲基基团的化合物的具体实例进一步包括但不限于对-亚二甲苯基二醇、间-亚二甲苯基二醇、邻-亚二甲苯基二醇和具有下式(4)的化合物：
Figure BSA00000435662800101
在该说明书中，醇基团被定义为至少一个羟基与其结合的烃基团。醇基团的具体实例包括羟甲基基团、乙醇基团和丁醇基团，但不限于此。
具有至少两个醇基团的化合物的具体实例包括但不限于1，2-亚乙基二醇、聚乙二醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇、三羟甲基丙烷、1，2，5-戊三醇(pentantriol)、丙三醇、赤藓醇、季戊四醇、具有式(5)至(8)的化合物和聚乙烯醇缩丁醛：
Figure BSA00000435662800102
Figure BSA00000435662800111
通过参考某些具体的实例可以获得进一步的理解，在本文提供所述实例只用于说明的目的而不意欲是限制性的。在以下实例的描述中，数字表示按份的重量比，除非另有指定。
合成实例1(化合物1的合成)
Figure BSA00000435662800112
将四颈烧瓶装入3.01g的中间醛化合物和50ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将1.82g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物6小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将该晶体在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得2.86g的化合物1的白色晶体。化合物1的红外吸收光谱在图1中显示。
合成实例2(化合物3的合成)
Figure BSA00000435662800121
将四颈烧瓶装入3.29g的中间醛化合物和50ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将1.82g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物5小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得无定形。将该无定形在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得3.03g的化合物3的白色无定形。化合物3的红外吸收光谱在图2中显示。
合成实例3(化合物5的合成)
Figure BSA00000435662800122
将四颈烧瓶装入3.29g的中间醛化合物和50ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将1.82g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物12小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将晶体在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得2.78g的化合物5的白色晶体。化合物5的红外吸收光谱在图3中显示。
合成实例4(化合物6的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800123
将四颈烧瓶装入19.83g的4，4’-二氨基二苯基甲烷、69.08g的溴苯、2.24g的醋酸钯、46.13g的叔丁氧基钠和250ml的邻-二甲苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入8.09g的三叔丁基膦后，将混合物在80℃保持搅拌1小时和在回流期间搅拌另外1小时。混合物然后用甲苯稀释，与硫酸镁、活化白土和硅胶混合，并进行过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将晶体在甲醇中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得45.73g的化合物6的中间醛化合物(1)的浅黄色粉末。中间醛化合物(1)的红外吸收光谱在图4中显示。
合成实例5(化合物6的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800131
将四颈烧瓶装入30.16g的中间醛化合物(1)、71.36g的N-甲基甲酰苯胺和400ml的邻-二氯苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入82.01g的三氯氧化磷后，将混合物加热至80℃并保持搅拌。在其中滴入32.71g的氯化锌之后，将混合物在80℃保持搅拌大约10小时和在120℃大约3小时。在此后，氢氧化钾的水溶液被加入其中，以进行水解反应。混合物然后进行用二氯甲烷的萃取、用硫酸镁的脱水和用活化白土的吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将该晶体用使用甲苯/乙酸乙酯(8/2)的混合溶剂的硅胶柱纯化，并用甲醇/乙酸乙酯的混合溶剂重结晶。因此，获得27.80g的化合物6的中间醛化合物(2)的浅黄色粉末。中间醛化合物(2)的红外吸收光谱在图5中显示。
合成实例6(化合物6的合成)
Figure BSA00000435662800132
将四颈烧瓶装入12.30g的中间醛化合物(2)和150ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将3.63g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物4小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得无定形。将该无定形在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得12.0g的化合物6的浅黄白色-白色无定形。化合物6的红外吸收光谱在图6中显示。
合成实例7(化合物7的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800141
将四颈烧瓶装入20.02g的4，4’-二氨基二苯基醚、69.08g的溴苯、0.56g的醋酸钯、46.13g的叔丁氧基钠和250ml的邻-二甲苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入2.02g的三叔丁基膦后，将混合物在80℃保持搅拌1小时和在回流期间搅拌另外1小时。混合物然后用甲苯稀释，与硫酸镁、活化白土和硅胶混合，并进行过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将晶体在甲醇中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得43.13g的化合物7的中间醛化合物(3)的浅棕色粉末。中间醛化合物(3)的红外吸收光谱在图7中显示。
合成实例8(化合物7的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800142
将四颈烧瓶装入30.27g的中间醛化合物(3)、71.36g的N-甲基甲酰苯胺和300ml的邻-二氯苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入82.01g的三氯氧化磷后，将混合物加热至80℃并保持搅拌。在其中滴入16.36g的氯化锌之后，将混合物在80℃保持搅拌1小时、在120℃4小时和在140℃3小时。在此后，氢氧化钾的水溶液被加入其中，以进行水解反应。混合物然后用甲苯萃取和与硫酸镁混合，然后过滤、清洗和浓缩。将混合物进一步地用使用甲苯/乙酸乙酯的混合溶剂的柱纯化，然后浓缩，因此获得晶体。将晶体在甲醇中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得14.17g的化合物7的中间醛化合物(4)的浅黄色粉末。中间醛化合物(4)的红外吸收光谱在图8中显示。
合成实例9(化合物7的合成)
Figure BSA00000435662800151
将四颈烧瓶装入6.14g的中间醛化合物(4)和75ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将1.82g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物7小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得无定形。将该无定形在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得5.25g的化合物7的白色无定形。化合物7的红外吸收光谱在图9中显示。
合成实例10(化合物8的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800152
将四颈烧瓶装入22.33g的二苯基胺、20.28g的二溴茋、0.336g的醋酸钯、13.84g的叔丁氧基钠和150ml的邻-二甲苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入1.22g的三叔丁基膦后，将混合物在80℃保持搅拌1小时和在回流期间搅拌2小时。混合物然后用甲苯稀释，与硫酸镁、活化白土和硅胶混合，并进行过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将晶体在甲醇中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得29.7g的化合物8的中间醛化合物(5)的黄色粉末。中间醛化合物(5)的红外吸收光谱在图10中显示。
合成实例11(化合物8的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800161
将四颈烧瓶装入33.44g的脱水二甲基甲醛和84.53g的脱水甲苯，并且将混合物在冰水浴中在氩气气氛下搅拌。在其中滴入63.8g的三氯氧化磷后，保持搅拌混合物约1小时。在其中滴入26.76g的中间醛化合物(5)和106g的脱水甲苯后，将混合物在80℃搅拌1小时和在回流期间搅拌5小时。在此后，氢氧化钾的水溶液被加入其中，以进行水解反应。混合物然后用甲苯萃取和用硫酸镁脱水，然后浓缩。将混合物进一步地用使用甲苯/乙酸乙酯(8/2)的混合溶剂进行柱纯化，然后浓缩。将产物在甲醇中分散并进一步地进行过滤、清洗和干燥。因此，获得16.66g的化合物8的中间醛化合物(6)的橙色粉末。中间醛化合物(6)的红外吸收光谱在图11中显示。
合成实例12(化合物8的合成)
Figure BSA00000435662800162
将四颈烧瓶装入6.54g的中间醛化合物(6)和75ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将1.82g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物4小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得无定形。将该无定形在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得2.30g的化合物8的黄色无定形。化合物8的红外吸收光谱在图12中显示。
合成实例13(化合物9的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800171
将四颈烧瓶装入21.33g的2，2’-亚乙基联苯胺(2，2’-ethylene dianiline)、75.36g的溴苯、0.56g的醋酸钯、46.13g的叔丁氧基钠和250ml的邻-二甲苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入2.03g的三叔丁基膦后，混合物在回流期间保持搅拌8小时。混合物然后用甲苯稀释，与硫酸镁、活化白土和硅胶在室温混合，和进行过滤、清洗和浓缩，因此获得晶体。将晶体在甲醇中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得47.65g的化合物9的中间醛化合物(7)的浅棕色粉末。中间醛化合物(7)的红外吸收光谱在图13中显示。
合成实例14(化合物9的中间醛化合物的合成)
Figure BSA00000435662800172
将四颈烧瓶装入31.0g的中间醛化合物(7)、71.36g的N-甲基甲酰苯胺和400ml的邻-二氯苯，并且将混合物在室温下在氩气气氛下搅拌。在其中滴入82.01g的三氯氧化磷后，将混合物加热至80℃。在其中滴入32.71g的氯化锌之后，将混合物在80℃保持搅拌1小时和在120℃约4小时。在此后，氢氧化钾的水溶液被加入其中，以进行水解反应。混合物然后用甲苯稀释和用水清洗。油相拥氯化镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩。因此，获得22.33g的化合物9的中间醛化合物(8)的黄色液体。中间醛化合物(8)的红外吸收光谱在图14中显示。
合成实例15(化合物9的合成)
Figure BSA00000435662800181
将四颈烧瓶装入9.43g的中间醛化合物(8)和100ml的乙醇，并且在室温搅拌该混合物。此外，将2.72g的硼氢化钠加入该烧瓶中，并且保持搅拌混合物7小时。然后用乙酸乙酯萃取混合物、用硫酸镁脱水和用活化白土和硅胶吸附，然后过滤、清洗和浓缩，因此获得无定形。将该无定形在正己烷中分散并进一步进行过滤、清洗和干燥。因此，获得8.53g的化合物9的白色无定形。化合物9的红外吸收光谱在图15中显示。
如以上显示，示例性羟甲基化合物诸如化合物1至11可以通过还原中间醛化合物容易地获得。
包括化合物A与化合物B的硬化材料的层可以通过施加包括化合物A和B的涂布液至光敏层的表面形成并通过加热干燥。
当单体(即，化合物A和B)是液体的时候，涂布液可以是其它组分在单体中的溶液。当单体不是液体或者涂布液需要稀释的时候，涂布液可以包括溶剂。
可用的溶剂的具体实例包括但不限于醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、酮类(例如，丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮、环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯)、醚类(例如，四氢呋喃、二氧杂环己烷、丙醚)、含卤素溶剂(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯苯)、芳香溶剂(例如，苯、甲苯、二甲苯)和溶纤剂(例如，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙酸溶纤剂)。这些溶剂的两种或更多种可以组合地使用。稀释的程度取决于组分的溶解性、使用的涂布方法和/或目标厚度。可以利用的涂布方法包括喷涂、珠涂(bead coating)和环涂(ring coating)，但是不限于此。
涂布液可以进一步地包括添加剂，诸如提高应力松弛和粘合性的增塑剂、均化剂和非活性的低分子量电荷输送材料。可用的均化剂的具体实例包括但不限于硅油类(例如，二甲基硅油、甲基苯基硅油)以及具有全氟烷基基团的侧链的聚合物和低聚物。涂布层中添加剂的含量基于固体成分优选为按重量计3％或更少。
涂布液通过加热干燥以引起硬化反应。生成的硬化材料中的凝胶的比例优选为95％或更多，和更优选为97％或更多。凝胶的比例越多，硅石在所述层中粘着就更不可能。凝胶的比例可以通过以下等式确定：
凝胶的比例(％)＝100×(W2/W1)
其中W1表示硬化材料的初始重量和W2表示在高溶解性的有机溶剂(例如四氢呋喃)中浸5天后的硬化材料的重量。
优选地，包括硬化材料的层形成根据本发明的示例性方面的电光导体的最外层。这是因为具有式(1)、(2)或(3)的化合物具有空穴输送能力，其优选地在可带负电荷的OPC的表面存在。
示例性可带负电荷的有机光导体从其最里面起包括基底、衬里层、电荷生成层和电荷输送层。硬化材料包括在电荷输送层中。在这种情况下，电荷输送层的厚度是不可控的，因为它取决于硬化条件。因此，优选的是交联的电荷输送层被进一步地提供在电荷输送层之上和硬化材料包括在交联的电荷输送层中。
包括硬化材料的交联的电荷输送层优选地具有3μm或更大的厚度。当形成太薄的交联电荷输送层的时候，下层中的成分可能不期望地在其中混合和散布，导致硬化反应的抑制或者交联密度的变差。具有3μm或更大的厚度的交联电荷输送层是阻止在得到的图像中产生白点的高密度交联体。另外，具有3μm厚度的交联的电荷输送层如此耐用，以至于可充电能力或灵敏性的局部变化的发生被阻止，导致长的使用期限。
电荷生成层包括电荷生成材料和任选的材料诸如粘合剂用树脂。可用的电荷生成材料包括无机和有机材料。
可用的无机电荷生成材料的具体实例包括但不限于晶体硒、无定形硒、硒-碲、硒-碲-卤素、硒-砷和无定形硅。优选地，在无定形硅中，悬空键用氢或卤素原子终止或者用硼或磷原子掺杂。
合适的有机电荷生成材料的具体实例包括但不限于：酞菁颜料(例如金属酞菁，无金属酞菁)，薁(azulenium)颜料，方酸(squaric acid)次甲基颜料，具有咔唑骨架的偶氮颜料，具有三苯基胺骨架的偶氮颜料，具有二苯基胺骨架的偶氮颜料，具有胺骨架的偶氮颜料，具有二苯并噻吩骨架的偶氮颜料，具有芴酮骨架的偶氮颜料，具有
Figure BSA00000435662800201
二唑骨架的偶氮颜料，具有双茋骨架的偶氮颜料，具有二苯乙烯基二唑骨架的偶氮颜料，具有二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮颜料，苝颜料，蒽醌和多环醌颜料，醌亚胺颜料，二苯基甲烷和三苯基甲烷颜料，苯醌和萘醌颜料，花青颜料和偶氮甲碱颜料，靛蓝颜料，以及二苯并咪唑颜料。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
可用的粘合剂用树脂的具体实例包括但不限于：聚酰胺树脂，聚氨酯树脂，环氧树脂，聚酮树脂，聚碳酸酯树脂，有机硅树脂，丙烯酸树脂，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚乙烯醇缩甲醛树脂，聚乙烯基酮树脂，聚苯乙烯树脂，聚-N-乙烯基咔唑树脂，以及聚丙烯酰胺树脂等。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
另外，电荷输送聚合物，诸如(i)具有芳基胺、联苯胺、腙、咔唑、茋或吡唑啉骨架的聚合物(例如，聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚醚、聚硅氧烷、丙烯酸树脂)和(ii)具有聚硅烷骨架的聚合物作为电荷生成层的粘合剂用树脂也是可用的。
以上描述的(i)的聚合物的具体实例包括但不限于在以下当中描述的电荷输送聚合物：JP-H01-001728-A、JP-H01-009964-A、JP-H01-013061-A、JP-H01-019049-A、JP-H01-241559-A、JP-H04-011627-A、JP-H04-175337-A、JP-H04-183719-A、JP-H04-225014-A、JP-H04-230767-A、JP-H04-320420-A、JP-H05-232727-A、JP-H05-310904-A、JP-H06-234836-A、JP-H06-234837-A、JP-H06-234838-A、JP-H06-234839-A、JP-H06-234840-A、JP-H06-234841-A、JP-H06-239049-A、JP-H06-236050-A、JP-H06-236051-A、JP-H06-295077-A、JP-H07-056374-A、JP-H08-176293-A、JP-H08-208820-A、JP-H08-211640-A、JP-H08-253568-A、JP-H08-269183-A、JP-H09-062019-A、JP-H09-043883-A、JP-H09-71642-A、JP-H09-87376-A、JP-H09-104746-A、JP-H09-110974-A、JP-H09-110976-A、JP-H09-157378-A、JP-H09-221544-A、JP-H09-227669-A、JP-H09-235367-A、JP-H09-241369-A、JP-H09-268226-A、JP-H09-272735-A、JP-H09-302084-A、JP-H09-302085-A、和JP-H09-328539-A。
以上描述的(ii)的聚合物的具体实例包括但不限于在以下当中描述的电荷输送聚合物：在JP-S63-285552-A、JP-H05-19497-A、JP-H05-70595-A和JP-H10-73944-A中描述的聚亚甲硅基聚合物。
电荷生成层可以进一步地包括低分子量电荷输送材料。可用的低分子量电荷输送材料包括空穴输送材料和电子输送材料。
合适的电子输送材料的具体实例包括但不限于：氯醌，溴醌，四氰基乙烯，四氰基醌二甲烷，2，4，7-三硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基呫吨酮，2，4，8-三硝基噻吨酮，2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物，以及二苯醌衍生物。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
合适的空穴输送材料的具体实例包括但不限于：
Figure BSA00000435662800211
唑衍生物，
Figure BSA00000435662800212
二唑衍生物，咪唑衍生物，单芳基胺衍生物，二芳基胺衍生物，三芳基胺衍生物，茋衍生物，α-苯茋衍生物，联苯胺衍生物，二芳基甲烷衍生物，三芳基甲烷衍生物，9-苯乙烯基蒽衍生物，吡唑啉衍生物，二乙烯基苯衍生物，腙衍生物，茚衍生物，丁二烯衍生物，芘衍生物，双茋衍生物和烯胺衍生物。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
电荷生成层可以通过真空薄膜形成方法或者浇铸方法形成。
真空薄膜形成方法可以是例如真空沉积方法、辉光放电分解法、离子电镀法、溅射法、活性溅射法或CVD方法。
在浇铸方法中，使用球磨机、超微磨碎机、砂磨机或珠磨机，将无机或有机电荷生成材料和任选的粘合剂用树脂分散在溶剂(例如，四氢呋喃、二
Figure BSA00000435662800213
烷、二氧戊环、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己烷、环戊酮、茴香醚、二甲苯、甲基·乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯)中，并且将生成的分散体进行喷涂、珠涂或环涂。均化剂诸如二甲基硅油和甲基苯基硅油可以被进一步地加入至分散体中。
电荷生成层优选地具有0.01至5μm的厚度，和更优选地为0.05至2μm。
电荷输送层具有保留电荷和结合该保留的电荷与通过曝光在电荷生成层中生成的电荷的功能。电荷输送层需要具有高的电阻以保留电荷，并且具有低的介电常数和高的电荷流动性以取得高的表面电势。
电荷输送层包括电荷输送材料、粘合剂用树脂和任选的材料。
可用的电荷输送材料包括空穴输送材料、电子输送材料和电荷输送聚合物，但是不限于此。
合适的电子输送材料(即，受电子材料)的具体优选的实例包括但不限于：氯醌，溴醌，四氰基乙烯，四氰基醌二甲烷，2，4，7-三硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基呫吨酮，2，4，8-三硝基噻吨酮，2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
空穴输送材料(即给电子材料)的具体优选的实例包括但不限于：
Figure BSA00000435662800221
唑衍生物，
Figure BSA00000435662800222
二唑衍生物，咪唑衍生物，三苯基胺衍生物，9-(对-二乙基氨基苯乙烯基蒽)，1，1-双-(4-二苄基氨基苯基)丙烷，苯乙烯基蒽，苯乙烯基吡唑啉，苯腙，α-苯基茋衍生物，噻唑衍生物，三唑衍生物，吩嗪衍生物，吖啶衍生物，苯并呋喃衍生物，苯并咪唑衍生物和噻吩衍生物。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
合适的电荷输送聚合物的具体优选的实例包括但不限于：
(a)具有咔唑环的聚合物，例如聚-N-乙烯基咔唑和在JP-S50-82056-A、JP-S54-9632-A、JP-S54-11737-A、JP-H04-175337-A、JP-H04-183719-A、JP-H06-234841-A中描述的化合物；
(b)具有腙结构的聚合物，例如在JP-S57-78402-A、JP-S61-20953-A、JP-S61-296358-A、JP-H01-134456-A、JP-H01-179164-A、JP-H03-180851-A、JP-H03-180852-A、JP-H03-50555-A、JP-H05-310904-A和JP-H06-234840-A中描述的化合物；
(c)聚亚甲硅基聚合物，例如在JP-S63-285552-A、JP-H01-88461-A、JP-H04-264130-A、JP-H04-264131-A、JP-H04-264132-A、JP-H04-264133-A和JP-H04-289867-A中描述的化合物；
(d)具有三芳基胺结构的聚合物，例如N，N-二(4-甲基苯基)-4-氨基聚苯乙烯和在JP-H01-134457-A、JP-H02-282264-A、JP-H02-304456-A、JP-H04-133065-A、JP-H04-133066-A、JP-H05-40350-A、andJP-H05-202135-A中描述的化合物；和
(e)其它聚合物，例如硝基芘的甲醛缩合聚合物，和在JP-S51-73888-A、JP-S56-150749-A、JP-H06-234836-A和JP-H06-234837-A中描述的化合物。
另外，合适的电荷输送聚合物的具体优选实例包括但不限于：具有三芳基胺结构的聚碳酸酯树脂，具有三芳基胺结构的聚氨酯树脂，具有三芳基胺结构的聚酯树脂，和具有三芳基胺结构的聚醚树脂，以及在JP-S64-1728-A、JP-S64-13061-A、JP-S64-19049-A、JP-H04-11627-A、JP-H04-225014-A、JP-H04-230767-A、JP-H04-320420-A、JP-H05-232727-A、JP-H07-56374-A、JP-H09-127713-A、JP-H09-222740-A、JP-H09-265197-A、JP-H09-211877-A和JP-H09-304956-A中描述的化合物。
另外，在JP-H03-109406-A中公开的聚合物、共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、星形聚合物和交联聚合物也是可用的，它们都具有给电子基团。
可用的粘合剂用树脂的具体实例包括但不限于：聚碳酸酯树脂，聚酯树脂，甲基丙烯酸树脂，丙烯酸树脂，聚乙烯树脂，聚氯乙烯树脂，聚乙酸乙烯酯树脂，聚苯乙烯树脂，酚醛树脂，环氧树脂，聚氨酯树脂，聚偏二氯乙烯树脂，醇酸树脂，有机硅树脂，聚乙烯基咔唑树脂，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚乙烯醇缩甲醛树脂，聚丙烯酸酯树脂，聚丙烯酰胺树脂，以及苯氧基树脂。两种或更多种这些树脂可以组合地使用。
电荷输送层也可包括可交联的粘合剂用树脂和可交联的电荷输送材料的共聚物。
通过将在溶剂中溶解或分散电荷输送材料和粘合剂用树脂、以及涂布和干燥生成的溶液或分散体，可以形成电荷输送层。电荷输送层可以进一步地包括添加剂，例如增塑剂、抗氧化剂和均化剂。
可用的溶剂的具体实例包括但不限于：四氢呋喃、二
Figure BSA00000435662800231
烷、二氧戊环、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己烷、环戊酮、茴香醚、二甲苯、甲基·乙基酮、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯。具体地，溶解电荷输送材料和粘合剂用树脂的溶剂是优选的。两种或多种上述溶剂可以组合地使用。电荷输送层可以通过类似于上述形成电荷生成层的方法的方法形成。
可用的增塑剂的具体实例包括但不限于邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。增塑剂的量基于按重量计100份的粘合剂用树脂优选为按重量计0至3份。
可用的均化剂的具体实例包括但不限于硅油类(例如，二甲基硅油、甲基苯基硅油)以及具有全氟烷基基团的侧链的聚合物和低聚物。均化剂的量基于按重量计100份的粘合剂用树脂优选为按重量计0至1份。
电荷输送层优选地具有5至40μm的厚度，和更优选为10至30μm。
基底的合适材料包括具有1010Ω·cm或更小的体积电阻系数的传导材料。这些材料的具体实例包括但不限于塑料膜、塑料圆筒或纸张，金属诸如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银、铂等或者金属氧化物诸如氧化锡、氧化铟等通过沉积或溅射形成在其表面上。另外，金属圆筒也可以用作为基底，其通过将金属诸如铝、铝合金、镍和不锈钢形成管而制备：通过诸如拉伸熨平(drawing ironing)方法、冲击熨平(impact ironing)方法和挤出拉伸(extruded drawing)方法，然后通过切割、细致整理、抛光等处理来处理管的表面。另外，在审查的日本专利申请公开号52-36016中——其公开内容通过引用并入本文——公开的环状镍带和环状不锈钢带也可以用作基底。
此外，其中传导层通过施加包括粘合剂用树脂和传导粉末的涂布液在上述基底上形成的基底可以用作基底。
可用的传导粉末的具体实例包括但不限于：炭黑，乙炔黑，金属诸如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银的粉末，和金属氧化物诸如传导的氧化锡和ITO的粉末。可用的粘合剂用树脂的具体实例包括热塑性、热固性和光交联树脂，诸如聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯酯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、多芳基化合物树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯树脂、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚甲基苯乙烯树脂、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
这种传导层可以通过涂布涂布液形成，在所述涂布液中传导粉末和粘合剂用树脂被分散或溶解在合适的溶剂中，诸如四氢呋喃、二氯甲烷、甲基·乙基酮和甲苯中，然后干燥所述涂布液。
另外，也可以使用以下的基底作为基底：使用由树脂诸如聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚乙烯树脂、氯化橡胶和TEFLON
Figure BSA00000435662800251
组成的热收缩管，在圆柱形基底的表面上形成传导层，在其中分散传导粉末。
电子照相光导体可以进一步地包括在电荷输送层和交联的电荷输送层之间的中间层，以阻止电荷输送层与交联的电荷输送层的混合和提高它们之间的粘合性。
中间层优选地在交联的电荷输送层涂布液中是不溶的或者难溶的。中间层主要包含粘合剂用树脂。可用的粘合剂用树脂的具体实例包括但不限于：聚酰胺、醇溶性的尼龙、水溶性聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇。中间层可以通过类似于上述形成电荷生成层或电荷输送层的方法的方法形成。中间层优选地具有0.05至2μm的厚度。
电子照相光导体可以进一步地包括在基底和光敏层(例如，电荷生成层、电荷输送层)之间的衬里层。所述衬里层主要由具有高溶剂耐性的树脂组成，因为光敏层在其上使用溶剂形成。这些树脂的具体优选地实例包括但不限于：水溶性树脂(例如聚乙烯醇、干酪素、聚丙烯酸钠)，醇溶性树脂(例如共聚尼龙、甲氧基甲基化尼龙)，和三维网络硬化树脂(例如聚氨酯、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、醇酸-三聚氰胺树脂、环氧树脂)。衬里层可以进一步地包括金属氧化物(例如氧化钛、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡、氧化铟)的粉末，以阻止莫尔(moiré)电势和残留电势减少。此外，通过阳极氧化制备的Al2O3层；和通过真空方法制备的有机材料诸如聚对亚二甲苯(聚对亚苯基二甲基)或无机材料诸如SiO2、SnO2、TiO2、ITO和CeO2的薄层也可以用作为衬里层。
衬里层可以通过类似于上述形成电荷生成层或电荷输送层的方法的方法形成。衬里层也可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂或者铬偶联剂形成。衬里层优选地具有0至5μm的厚度。
交联的电荷输送层、电荷输送层、电荷生成层、衬里层和中间层中的每一个可以包括用于提高环境耐性和阻止灵敏性变劣和残留电势增加的抗氧化剂。
抗氧化剂的具体优选材料包括但不限于：酚化合物类，对苯二胺类，氢醌类，有机硫化合物类，和有机磷化合物类。两种或更多种的这些材料可以组合地使用。
酚化合物类的具体实例包括但不限于：2，6-二叔丁基-对-甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬酯酰-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3，3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯和生育酚。
对苯二胺类的具体实例包括但不限于：N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N，N’-二-仲丁基-对苯二胺、N-苯基-N-叔丁基-对苯二胺、N，N’-二-异丙基-对苯二胺和N，N’-二甲基-N，N’-二叔丁基-对苯二胺。
氢醌类的具体实例包括但不限于：2，5-二-叔辛基氢醌、2，6-二十二烷基氢醌、2-十二烷基氢醌、2-十二烷基-5-氯氢醌、2-叔辛基-5-甲基氢醌和2-(2-十八烯基)-5-甲基氢醌。
有机硫化合物类的具体实例包括但不限于：3，3’-硫代二丙酸月桂酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂酰酯和3，3’-硫代二丙酸二(十四烷基)酯(ditetradecyl-3，3’-thiodipropionate)。
有机磷化合物类的具体实例包括但不限于：三苯膦，三(壬基苯基)膦，三(二壬基苯基)膦，三羟甲苯基膦，和三(2，4-二丁基苯氧基)膦。
一般知道上述化合物为橡胶、塑料、脂肪和油的抗氧化剂，并且是商业可得的。
抗氧化剂的量基于层的总重量优选为按重量计0.01％至10％。
本发明的示例性实施方式参照附图在以下详细描述。在描述附图中图解的示例性实施方式中，为了清楚，使用具体术语。然而，本专利说明书的公开内容不意欲限于这种选择的具体术语，并应该理解为每个具体元件包括以类似方式起作用和取得类似结果的所有技术等同物。
图16是图解根据本发明的示例性方面的图像形成装置的示意图。
光导体1至少包括光敏层。光导体1可以具有如在图16中图解的鼓样形状，或者可选地，片样形状或者环形带样形状。充电器3、转印前充电器7、转印充电器10、分离充电器11和清洁前充电器13中的每一个例如可以是电晕充电器(corotron)、栅极电晕充电器(scorotron)、固体充电器或充电辊。
在图16中，转印充电器10和分离充电器11组成转印设备。可选地，转印设备可以由上述充电器之一组成。
辐照器5和放电灯2的合适光源包括发光体如荧光灯、钨灯、卤灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)和电荧光灯(EL)。为得到具有期望波长范围的光，可以使用滤光器如锐截止滤光器、通带滤光器、近红外切割滤光器、二向色滤光器、干涉滤光器和色温转变滤光器。
将光导体1暴露于辐照器5和放电灯2发出的光。如果需要，光导体1也可以在转印过程、放电过程、清洁过程和/或任选的前照射过程中暴露于光。
显影单元6在光导体1上形成墨粉图像，该墨粉图像转印到转印纸9之上。一些墨粉颗粒可能保留在光导体1上而没有转印到转印纸9上。这些残留的墨粉颗粒用清洁刷14和刮刀15去除。可选地，残留的墨粉颗粒可以只用清洁刷14去除。清洁刷14例如可以是毛刷或磁性毛刷。
一般而言，当光导体1被正(负)充电和暴露于光时，在其上形成正(负)静电潜像。当正(负)静电潜像用可带负(正)电的墨粉显影时，产生正图像。相比之下，当正(负)静电潜像用带正(负)电的墨粉显影时，产生负图像。
图17是图解根据本发明的示例性方面的另一个图像形成装置的示意图。
光导体21包括光敏层。光导体21通过驱动辊22a和22b被驱动、通过充电器23充电和用图像辐照器24发出的光束照射。墨粉图像通过没有示出的显影设备在光导体21上形成，然后通过转印充电器25转印到没有示出的转印纸上。光导体21然后用清洁前辐照器26发出的光束照射、通过刷27清洁和通过放电辐照器28放电。上述操作重复地进行。如在图17中图解，在其中基底是半透明的情况下，前清洁辐照器26从在其上提供基底的一侧照射光导体21。
可选地，清洁前辐照器26可以从其上提供光敏层的一侧照射光导体21。图像辐照器24和放电辐照器28中的每一个可以从其上提供基底的一侧照射光导体21。
进一步地，也可以提供任选的转印前辐照器和任选的前辐照器。
上述图像形成部件和设备中的每一个可以被固定安装在图像形成装置诸如复印机、传真机和打印机上。可选地，图像形成部件和设备中的每一个可以一体地结合为处理墨盒。示例性的处理墨盒包括光导体、充电器、辐照器、显影设备、转印设备、清洁设备和放电设备。图18是图解根据本发明的示例性方面的处理墨盒的示意图。图18中图解的处理墨盒包括根据本说明书的光导体16、充电器17、清洁刷18、图像辐照器19和显影辊20。光导体16包括传导基底和在该传导基底上形成的光敏层。
图像形成装置的另一个实施方式可以包括电子照相光导体和以上描述的处理墨盒，其与图像形成装置时是可分的。处理墨盒的另一个实施方式可以包括电子照相光导体以及充电器、图像辐照器、显影单元、转印单元和清洁器中的至少一个。这种处理墨盒可以沿着导轨(rail guide)可分开地安装在图像形成装置上。
根据本发明的示例性方面的图像形成方法、图像形成装置和处理墨盒包括上述的多层电子照相光导体，所述电子照相光导体具有交联的电荷输送层，具有高的耐磨性、耐刮擦性、耐裂性和耐剥离性。这种光导体不仅可应用于电子照相复印机，而且可应用于电子照相应用的领域，诸如激光束打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机和激光制版。
已经总体描述了本发明，通过参照具体实施例可以获得进一步的理解，在本文提供所述具体实施例只用于说明的目的而不意欲是限制性的。在以下实施例中的描述中，数字表示按份的重量比例，除非另有指定。
实施例
表3中示出的化合物12至20在以下实施例和比较实施例中使用。
表3
Figure BSA00000435662800291
实施例1
具有30mm直径的铝圆筒用衬里层涂布液涂布，所述衬里层涂布液包括6份的醇酸树脂(DIC公司的BECKOSOL 1307-60-EL)、4份的三聚氰胺树脂(DIC公司的SUPER BECKAMINE G-821-60)、40份的氧化钛和50份的甲基·乙基酮，并干燥，形成具有3.5μm厚的衬里层。
衬里层用电荷生成层涂布液涂布，所述电荷生成层涂布液包括0.5份的聚乙烯醇缩丁醛(来自Union Carbide公司的XYHL)、200份的环己酮、80份的甲基·乙基酮和12份的具有下式的双偶氮颜料：
Figure BSA00000435662800301
并且干燥，形成具有0.2μm厚的电荷生成层。
电荷生成层用电荷输送层涂布液涂布，所述电荷输送层涂布液包括10份的双酚Z聚碳酸酯(Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050)、100份的四氢呋喃、0.2份的硅油的1％四氢呋喃溶液(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50-100CS)和7份的具有下式的低分子量电荷输送材料：
Figure BSA00000435662800302
并干燥，形成具有18μm厚的电荷输送层。
电荷输送层用交联的电荷输送层涂布液喷涂，所述交联的电荷输送层涂布液包括10份的化合物1(作为化合物A)、10份的化合物15(作为化合物B)、0.02份的对甲苯磺酸和100份的四氢呋喃，并在135℃干燥30分钟，形成具有5.0μm厚的交联电荷输送层。
因此，制备了光导体1。
实施例2
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物3和16替代。因此，制备了光导体2。
实施例3
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和14替代。因此，制备了光导体3。
实施例4
重复实施例1中的步骤，除了化合物1用化合物5替代。因此，制备了光导体4。
实施例5
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和17替代。因此，制备了光导体5。
实施例6
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和18替代。因此，制备了光导体6。
实施例7
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和19替代。因此，制备了光导体7。
实施例8
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和1替代。因此，制备了光导体8。
实施例9
重复实施例1中的步骤，除了化合物1用化合物6替代。因此，制备了光导体9。
实施例10
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和6替代。因此，制备了光导体10。
实施例11
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物12和20替代，并且对甲苯磺酸的量变为1份。因此，制备了光导体11。
实施例12
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物13和19替代，并且对甲苯磺酸的量变为1份。因此，制备了光导体12。
实施例13
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物7和16替代。因此，制备了光导体13。
实施例14
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物9和17替代。因此，制备了光导体14。
实施例15
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物8和18替代。因此，制备了光导体15。
实施例16
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物6和4替代。因此，制备了光导体16。
实施例17
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和聚乙烯醇缩丁醛(来自Carbide公司的XYHL)替代。因此，制备了光导体17。
比较实施例1
重复实施例1中的步骤，除了化合物1用化合物19替代。因此，制备了比较光导体1。
比较实施例2
重复实施例1中的步骤，除了化合物1用以下化合物(C)替代。因此，制备了比较光导体2。
Figure BSA00000435662800331
比较实施例3
重复实施例1中的步骤，除了化合物1用以下化合物(D)替代。因此，制备了比较光导体3。
Figure BSA00000435662800332
比较实施例4
重复实施例1中的步骤，除了化合物15用化合物14替代。因此，制备了比较光导体4。
比较实施例5
重复实施例1中的步骤，除了化合物1和15分别用化合物5和酚醛树脂A(Gunei Chemical Industry Co.，Ltd.的PL-4852)替代，和四氢呋喃用异丙醇替代。然而，由于出现涂布液体的排斥，在这种情况中不能够形成可靠的层。
交联的电荷输送层中凝胶比例的测量
铝基底用在实施例1至17和比较实施例1至4中制备的交联电荷输送层涂布液中的每一个涂布(除了比较实施例5)，并且通过加热干燥。生成的层在25℃、在四氢呋喃中浸5天，凝胶的比例根据以下等式测定：
凝胶的比例(％)＝100×(W2/W1)
其中W1表示交联的电荷输送层的初始重量和W2表示在25℃、在四氢呋喃中浸5天后的交联的电荷输送层的重量。
结果在表4中示出。
表4
 化合物A   化合物B   凝胶比例(％)
 实施例1  1   15   90
 实施例2  3   16   89
 实施例3  5   14   91
 实施例4  5   15   98
 实施例5  5   17   92
 实施例6  5   18   99
 实施例7  5   19   91
 实施例8  5   1   95
 实施例9  6   15   98
 实施例10  5   6   99
 实施例11  12   20   95
 实施例12  13   19   90
 实施例13  7   16   98
 实施例14  9   17   92
 实施例15  8   18   99
 实施例16  6   4   99
 实施例17  5   聚乙烯醇缩丁醛   91
 比较实施例1  19   15   0
 比较实施例2  (C)   15   72
 比较实施例3  (D)   15   0
 比较实施例4  1   14   12
运行试验
对实施例1至17和比较实施例1至4中制备的每一个光导体(除了比较实施例5外)进行运行试验，在该试验中使用包括硅石的外部添加剂和具有9.5μm的体积平均粒径以及0.91的平均圆形度的墨粉，在100,000张A4大小纸上连续地产生图像。
具体地，将每一个光导体安装在改进的图像形成装置IMAGIONEO 270(来自Ricoh Co.，Ltd.)中应用的处理墨盒上，其中图像照射光源是具有655nm的波长的半导体激光器，并将暗部分电势设定至900(-V)。对初始和第100,000个图像进行图像质量的评估，并且在产生初始和第100,000个图像后，测量其中图像照射的光量是大约0.4μJ/cm2的亮部分电势。在运行试验之前和之后，根据层厚度的差别测定磨损深度。肉眼观察第100,000个图像以计数在致密图像部分中的白点数量。结果在表5中示出。
表5
Figure BSA00000435662800351
Figure BSA00000435662800361
表5显示实施例1至17的光导体具有优良的耐磨性和仅轻微地产生有缺陷的图像。在实施例1至17中观察到的白点数量是相对小的。这是因为硅石在光导体的表面中不粘着。因此，实施例1至17的光导体可以可靠地在长时间内形成高质量的图像。
具体地，包括包含95％或更大量的凝胶的硬化材料的光导体不产生有缺陷的图像。而且，包括包含97％或更大量的凝胶的硬化材料的光导体具有更好的耐磨性和不产生有缺陷的图像。
根据以上教导，本发明的另外修改和变化是可能的。因此，应该理解，在所附权利要求的范围内，本发明可以除了如本文具体描述之外进行实施。

Claims (11)

1.一种电子照相光导体，包括：
包含化合物A与化合物B的交联硬化材料的层，
所述化合物A具有X个羟甲基基团，X为2或更大的整数，
所述化合物B具有Y个醇基团，Y是2或更大的整数，和
所述化合物A和B中的至少一个具有可输送电荷的基团，
其中满足以下关系：
x＝2和y≥3，或
x≥3和y≥2。
2.根据权利要求1所述的电子照相光导体，其中所述化合物A具有下式(1)：
Figure FSA00000435662700011
其中Ar表示可以具有取代基的芳基基团。
3.根据权利要求1所述的电子照相光导体，其中所述化合物A是具有以下式(2)的N，N，N-三羟甲基三苯基胺：
Figure FSA00000435662700012
4.根据权利要求1所述的电子照相光导体，其中所述化合物A具有以下式(3)：
其中X表示-O-、-CH2-、-CH＝CH-或-CH2CH2-。
5.根据权利要求1所述的电子照相光导体，其中包括所述交联硬化材料的所述层形成最外层。
6.根据权利要求5所述的电子照相光导体，还包括电荷生成层、电荷输送层和交联的电荷输送层，
其中所述交联的电荷输送层形成所述最外层。
7.一种图像形成方法，包括：
将根据权利要求1所述的电子照相光导体的表面充电；
用光照射所述电子照相光导体的充电表面，以在其上形成静电潜像；
显影所述静电潜像成为墨粉图像；
从所述电子照相光导体转印所述静电潜像到记录介质上；和
定影在所述记录介质上的所述墨粉图像。
8.根据权利要求7所述的图像形成方法，其中在所述照射中，所述静电潜像通过数字方法形成。
9.一种图像形成装置，包括：
根据权利要求1所述的电子照相光导体；
充电器，其给所述电子照相光导体的表面充电；
辐照器，其用光照射所述电子照相光导体的充电表面，以在其上形成静电潜像；
显影设备，其显影所述静电潜像成为墨粉图像；
转印设备，其从所述电子照相光导体转印所述墨粉图像到记录介质上；和
定影设备，其定影在所述记录介质上的所述墨粉图像。
10.根据权利要求9所述的图像形成装置，其中所述辐射器通过数字方法形成所述静电潜像。
11.一种可拆卸地安装在图像形成装置上的处理墨盒，包括：
根据权利要求1的所述电子照相光导体；和
充电器、辐照器、显影设备、清洁设备和放电设备中的至少一个。
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