CN102153600A - 2-脱氧-l-核糖的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种以L-阿拉伯糖为原料制备2-脱氧-L-核糖的方法，其由七个步骤组成，包括保护、基团活化、转化、脱保护和纯化步骤，合成反应条件普通，没有高温、高压、超真空，易控制，原料廉价易得，过程中有酸催化、有机碱催化、强酸性阳离子交换树脂、偶氮二异丁腈催化，用苯甲醛、苯甲酸还原，有机溶剂萃取，所用介质廉价易得，无毒，且收率高，成本低，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及脱氧核糖的生产技术领域，具体地说是一种2-脱氧-L-核糖的制备方法。
背景技术
脱氧核糖是表达人类遗传信息的DNA的重要组成部分，也是某些微生素及辅酶的组分。脱氧核糖与碱基结合后形成的核苷，在生物、医药等方面的应用早在20世纪50，60年代就受到人们的关注。近年来，核苷类似物的抗癌作用日益受到人们的重视.天然和经修饰的核苷的对映体作为抗病毒试剂在医药中的应用已急剧增加，其原因是核苷具有显著的抗病毒活性，而毒性却比其对映体低.并且L-核苷，不管是正常的L-RNA还是2’-脱氧的L-DNA，均可用来键合D-m-RNA片段，已证明在抗敏感的低聚糖核苷疗法中很有价值。2-脱氧-L-核糖是合成具有新生物活性L-核苷类药物的重要中间体，可用于蛋白质与DNA相互作用的研究中，并在重要的抗敏感药物如对映体DNA(enantio.DNA)或内消旋DNA(meso.DNA)中被用作一个基本构成单元，与腺嘌呤等有机碱形成的核苷衍生物在癌症、乙肝的治疗方面具有极大的应用潜力。但是2-脱氧-L-核糖在自然界中不存在，一般只能通过合成的方法得到。因此，开发新的或改进的2-脱氧-L-核糖的合成方法引起了人们的极大兴趣，成为一个在有机合成中富有挑战性的课题，该方面的开发与研究十分活跃。已有从D-核糖、L-阿拉伯糖或L-抗坏血酸合成2-脱氧核糖的方法(WO9839347，CS274394131，CN03816606.2，CN168626A，CN101125868A，CN101407530A)。但是在这些方法中使用昂贵的或高毒性的试剂；需要艰难的分离和纯化。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应及纯化条件容易达到，使用的溶剂及试剂较廉价，毒性低，成本低的2-脱氧-L-核糖的制备方法。
实现本发明的技术方案具体方式包括以下制备步骤：
(1)用于制备1-O-烷基-L-阿拉伯糖苷，在酸催化作用下，L-阿拉伯糖与醇反应生成；
(2)用于制备1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，在强酸性阳离子交换树脂催化作用下，二甲氧基丙烷或丙酮与1-O-烷基-L-阿拉伯糖苷反应生成；
(3)用于制备1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-2-O-芳基磺酰基-L-阿拉伯糖苷，在有机碱催化剂作用下，芳基磺酰卤与1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷反应生成；
(4)用于制备2-脱氧-1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，在偶氮二异丁腈催化作用下，1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-2-O-芳基磺酰基-L-阿拉伯糖苷与二苯基硅烷生成；
(5)用于制备2-脱氧-1-O-烷基-L-赤式-吡喃戊糖苷，在酸催化作用下2-脱氧-1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷转化生成；
(6)用于制备2-脱氧-L-核糖粗产品，在酸催化作用下2-脱氧-1-O-烷基-L-赤式-吡喃戊糖苷转化生成；
(7)纯化2-脱氧-L-核糖。将上述粗品与苯胺生成2-脱氧-L-核糖苯胺，再用苯甲醛、苯甲酸将其还原成2-脱氧-L-核糖，用有机溶剂萃取得到高纯度的2-脱氧-L-核糖。
前述的(1)步骤中使用的酸可以为盐酸、硫酸、硝酸中的任意一种，优选盐酸；使用的醇可以是甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇中的任意一种，优选甲醇。
前述的(2)步骤中使用的反应试剂可以为二甲氧基丙烷或丙酮，优选二甲氧基丙烷；催化剂可以为任意型号的强酸性阳离子交换树脂。
前述的(3)步骤中使用的反应试剂可以为对甲苯磺酰氯；有机碱可以是乙二胺、三乙胺、吡啶等中的任意一种，优选乙二胺。
前述的(4)步骤中使用的催化剂可以为偶氮二异丁腈，反应试剂可以为二苯基硅烷。
前述的(5)步骤中使用的酸可以为冰醋酸。
前述的(6)步骤中使用的酸可以是盐酸、硫酸、硝酸中的任意一种，优选盐酸。
前述的L-阿拉伯糖制备2-脱氧-L-核糖的相关反应式：
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法，用L-阿拉伯糖为原料，来源广泛，价格便宜，制备过程主要以酸碱催化分解为主，没有高温、高压，反应及纯化条件容易达到，使用的溶剂及试剂毒性低、较廉价，“三废”少，符合绿色环保的要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，下述各实施例仅用于说明本发明，但对本发明并没有限制。
实施例一
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89.7％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率84.6％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率87.8％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率81.9％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率95.3％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88.8％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率89.1％。
实施例二
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-乙基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢乙醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的乙醇洗涤，干燥，得到1-O-乙基-L-阿拉伯糖苷，收率90.1％。
R：-CH2CH3
2)1-O-乙基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-乙基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-乙基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率84.2％。
R：-CH2CH3
3)1-O-乙基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-乙基-3，4-O-亚异丙基-β-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-乙基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率87.2％。
R：-CH2CH3
4)1-O-乙基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-乙基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率81.4％。
R：-CH2CH3
5)1-O-乙基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-乙基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-乙基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率95.6％。
R：-CH2CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-乙基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88.6％。
R：-CH2CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率88.9％。
实施例三
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-正丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢正丙醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的正丙醇洗涤，干燥，得到1-O-正丙基-L-阿拉伯糖苷，收率89.5％。
R：-CH2CH2CH3
2)1-O-正丙基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得的1-O-正丙基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂7120型阳离子交换树脂，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-正丙基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率83.9％。
R：-CH2CH2CH3
3)1-O-正丙基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得的1-O-正丙基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-正丙基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率87.5％。
R：-CH2CH2CH3
4)1-O-正丙基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-正丙基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率81.3％。
R：-CH2CH2CH3
5)1-O-正丙基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-正丙基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-正丙基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率95.2％。
R：-CH2CH2CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-正丙基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率87％。
R：-CH2CH2CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率88.6％。
实施例四
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-正丁基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢正丁醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的正丁醇洗涤，干燥，得到1-O-正丁基-L-阿拉伯糖苷，收率88.9％。
R：-CH2CH2CH2CH3
2)1-O-正丁基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得的1-O-正丁基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂D001型阳离子交换树脂，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-正丁基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率84.3％。
R：-CH2CH2CH2CH3
3)1-O-正丁基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步正丁基3，4-O-亚异丙基-β-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-正丁基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率87.4％。
R：-CH2CH2CH2CH3
4)1-O-正丁基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-正丁基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率81.3％。
R：-CH2CH2CH2CH3
5)1-O-正丁基-2-脱氧-β-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-正丁基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-正丁基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率95.1％。
R：-CH2CH2CH2CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-正丁基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88.7％。
R：-CH2CH2CH2CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率88.7％。
实施例五
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的浓度为0.1M的硫酸甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯(730ml)，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率83.5％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-β-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率87.1％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率81.0％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率95.2％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88.5％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率88.4％。
实施例六
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的0.2M的硝酸甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89.8％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯(730ml)，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率84.0％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入O℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率86.7％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率81.1％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率94.8％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88.2％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率88.3％。
实施例七
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃6～5℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89.6％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂丙酮和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯(730ml)，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率84.2％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率86.8％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率80.8％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率94.8％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88.0％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率88.1％。
实施例八
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89.3％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率84.0％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂三乙胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率86.5％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率80.6％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率94.5％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率88％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率87.8％。
实施例九
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率90.3％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率83.6％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂吡啶和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率86.9％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率80.5％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得淡黄1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率94.5％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M盐酸中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率87.5％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率87.6％。
实施例十
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃6～5℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89.7％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率83.3％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率86.7％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率80.3％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率94.2％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的0.5M硫酸溶液中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加3倍质量的入甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率87.3％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率87.5％。
实施例十一
本发明的2-脱氧-L-核糖的制备方法过程如下：
1)1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷的制备
室温下，向4倍质量的饱和氯化氢甲醇溶液中加入L-阿拉伯糖。将混合物加热到63℃～65℃回流2～4小时，冷却至室温。将溶液浓缩至原体积的1/2，得到悬浮液。过滤出固体沉淀，将液体继续浓缩至原体积的1/4，过滤出固体沉淀，将所有沉淀用0.5倍质量的甲醇洗涤，干燥，得到1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷，收率89.7％。
R：-CH3
2)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-L-阿拉伯糖苷溶解在5倍质量的二甲基甲酰胺(DMF)中，加入2倍质量的反应试剂二甲氧基丙烷和10％质量分数的催化剂阳离子交换树脂Amberlyst 15(H+型)，混匀，在25℃～30℃下搅拌8～10小时，过滤除去树脂，滤液经减压浓缩后，加入6倍量质量的乙酸乙酯，依次用2倍质量的盐水、1倍量饱和碳酸氢钠溶液、.1倍量盐水洗涤，将水相合并后用1倍量乙酸乙酯萃取3次，萃取液经1倍量盐水洗涤后与有机相合并，以无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，蒸除溶剂，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，收率83.2％。
R：-CH3
3)1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷的制备
将上步所得到的1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷溶于溶于3倍质量的四氢呋喃中，冷却至室温，向溶液中加入5％质量分数的催化剂乙二胺和2倍质量的对甲苯磺酰氯，加热到70℃～73℃回流2～4小时，冷却到室温，将混合物倒入0℃～10℃的1倍量冷水中，用2倍量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液经干燥浓缩至析出晶体，0℃～5℃冷却5小时以上，过滤出结晶，得到1-O-甲基-3，4-O-亚异丙基-2-O-对甲苯磺酰基-L-阿拉伯糖苷，收率86.5％。
R：-CH3
4)1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得的结晶和1％质量的催化剂偶氮二异丁腈在98℃～102℃油浴下溶解于6倍质量的干燥的1，4-二氧六环中，向混合物中加入1.5倍质量的反应试剂二苯基硅烷，升温至130℃回流8～12小时，冷却至70℃～75℃后浓缩，得到1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，收率80.1％。
R：-CH3
5)1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷与3倍质量的60％的醋酸溶液混合，在室温下搅拌反应16小时，将反应混合物浓缩至原来体积的一半，加入1.5倍质量的乙醚，水相用0.5倍质量的乙醚洗涤，合并后的有机相用2倍质量的水萃取2次，水相合并后减压蒸干，得到1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷，收率94.1％。
R：-CH3
6)2-脱氧-L-核糖粗品的制备
将上一步所得1-O-甲基-2-脱氧-L-吡喃戊糖苷溶于3倍质量的的1M硝酸溶液中，在室温下搅拌36小时。混合物以1M的氢氧化钠水溶液中和至中性，减压蒸馏成含水5％～10％的浸膏。加入3倍质量的甲醇溶解，过滤除去氯化钠固体，滤液浓缩后得到2-脱氧-L-核糖粗品，收率87.2％。
R：-CH3
7)2-脱氧-L-核糖的纯化
将2-脱氧-L-核糖粗品溶于3倍质量的无水甲醇中，加入1.5倍质量新蒸的苯胺，在室温下搅拌20～22小时，过滤出固体沉淀，以0.5倍质量的0℃～5℃的甲醇洗涤，得到白色固体产物，将白色物与1倍质量的苯甲醛、2％苯甲酸、2倍质量的水的混合物在室温下搅拌22～24小时，反应混合物以1倍量的乙醚萃取3次，然后用活性炭脱色。过滤后减压蒸馏，真空干燥，得到纯品，收率87.3％。
Claims (8)
1.一种2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于包括下面的步骤：
(1)用于制备1-O-烷基-L-阿拉伯糖苷，在酸催化作用下，L-阿拉伯糖与醇反应生成；
(2)用于制备1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷，在强酸性阳离子交换树脂催化作用下，二甲氧基丙烷或丙酮与1-O-烷基-L-阿拉伯糖苷反应生成；
(3)用于制备1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-2-O-芳基磺酰基-L-阿拉伯糖苷，在有机碱催化剂作用下，芳基磺酰卤与1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-阿拉伯糖苷反应生成；
(4)用于制备2-脱氧-1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷，在偶氮二异丁腈催化作用下，1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-2-O-芳基磺酰基-L-阿拉伯糖苷与二苯基硅烷生成；
(5)用于制备2-脱氧-1-O-烷基-L-赤式-吡喃戊糖苷，在酸催化作用下2-脱氧-1-O-烷基-3，4-O-亚异丙基-L-吡喃戊糖苷转化生成；
(6)用于制备2-脱氧-L-核糖粗产品，在酸催化作用下2-脱氧-1-O-烷基-L-赤式-吡喃戊糖苷转化生成；
(7)纯化2-脱氧-L-核糖。将上述粗品与苯胺生成2-脱氧-L-核糖苯胺，再用苯甲醛、苯甲酸将其还原成2-脱氧-L-核糖，用有机溶剂萃取得到高纯度的2-脱氧-L-核糖。
2.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：其中(1)步骤中使用的的酸为盐酸、硫酸、硝酸中的任意一种，优选盐酸；使用的醇可以是甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇中的任意一种，优选甲醇。
3.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：其中(2)步骤中使用的反应试剂为二甲氧基丙烷或丙酮，优选二甲氧基丙烷；催化剂为任意型号的强酸性阳离子交换树脂。
4.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：其中(3)步骤中使用的反应试剂为对甲苯磺酰氯；有机碱可以是乙二胺、三乙胺、吡啶等中的任意一种，优选乙二胺。
5.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：其中(4)步骤中使用的催化剂为偶氮二异丁腈，反应试剂为二苯基硅烷。
6.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：其中(5)步骤中使用的酸为冰醋酸。
7.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：其中(6)步骤中使用的酸可以是盐酸、硫酸、硝酸中的任意一种，优选盐酸。
8.按照权利要求1的2-脱氧-L-核糖的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中使用的的酸为盐酸、硫酸、硝酸中的任意一种，优选盐酸，使用的醇可以是甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇中的任意一种，优选甲醇，步骤(2)中使用的反应试剂为二甲氧基丙烷或丙酮，优选二甲氧基丙烷，催化剂为任意型号的强酸性阳离子交换树脂，步骤(3)中使用的反应试剂为对甲苯磺酰氯，有机碱可以是乙二胺、三乙胺、吡啶等中的任意一种，优选乙二胺，步骤(4)中使用的催化剂为偶氮二异丁腈，反应试剂为二苯基硅烷，步骤(5)中使用的酸为冰醋酸，步骤(6)中使用的酸可以是盐酸、硫酸、硝酸中的任意一种，优选盐酸。
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