CN102142538B - 一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法 - Google Patents
一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102142538B CN102142538B CN201110046460.4A CN201110046460A CN102142538B CN 102142538 B CN102142538 B CN 102142538B CN 201110046460 A CN201110046460 A CN 201110046460A CN 102142538 B CN102142538 B CN 102142538B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nanometer sheet
- graphene
- mos
- amorphous carbon
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 224
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 148
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 title abstract 7
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 7
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 title abstract 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 28
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 27
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 24
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 13
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 10
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 10
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 abstract 12
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 abstract 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 abstract 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 25
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002194 amorphous carbon material Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000002055 nanoplate Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 239000011263 electroactive material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006138 lithiation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及其制备方法,其特征在于该电极的活性物质为石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料,其余为乙炔黑和聚偏氟乙烯,各组分的质量百分比含量为:复合纳米材料活性物质75-85%,乙炔黑5-10%,聚偏氟乙烯10-15%,其中,复合纳米材料中石墨烯纳米片的质量百分比为4.2%-15%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比为44%-65%,其余为无定形碳,其中石墨烯纳米片与MoS2类石墨烯纳米片的物质量之比为1∶1-4∶1。本发明电极制备方法包括:用化学氧化法以石墨为原料制备氧化石墨纳米片、在氧化石墨纳米片存在下通过水热途径合成得到石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料、最后以石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料为电化学活性物质制备电极。本发明的电极具有高的电化学贮锂可逆容量,而且具有优异的循环稳定性能,在新一代的锂离子电池中具有广泛的应用。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池电极及制备方法,尤其是用石墨烯/MoS2与无定形碳的复合纳米材料作为电化学活性物质制备的高容量和循环性能稳定的锂离子电池的电极,属于新型化学电源和新能源材料领域。
背景技术
锂离子电池具有比能量高、无记忆效应、环境友好等优异性能,已经广泛应用于移动电话和笔记本电脑等便携式移动电器。作为动力电池,锂离子电池在电动自行车和电动汽车上也具有广泛的应用前景。目前锂离子电池的负极材料主要采用石墨材料(如:石墨微球、天然改性石墨和人造石墨等),这些石墨材料具有较好的循环稳定性能,但是其容量较低,石墨的理论容量为372mAh/g。新一代锂离子电池对电极材料的容量和循环稳定性能提出了更高的要求,不仅要求负极材料具有高的电化学容量,而且具有良好的循环稳定性能。
石墨烯纳米片以其独特的二维纳米片结构具有众多独特的物理、化学和力学等性能,具有重要的科学研究意义和广泛的应用前景。石墨烯材料的发现者获得2010年诺贝尔奖更是激发了人们对石墨烯材料研究的极大兴趣。最近,石墨烯纳米片及其复合材料的合成及其作为锂离子电池负极材料的研究得到了广泛关注。理论计算表明石墨烯纳米片的两侧可以贮锂,其理论容量为744mAh/g,是石墨理论容量(372mAh/g)的两倍。Yoo等研究显示石墨烯有较高的电化学可逆贮锂容量(540mAh/g),石墨烯与碳纳米管或C60复合的复合材料的电化学贮锂容量分别是730和784mAh/g。但是一些文献报道石墨烯及其复合材料电极的循环性能还有待改善,循环性能欠佳很可能是由于石墨烯纳米片不合适的排列、以及充放电过程中石墨烯纳米片结构的不稳定或团聚。
MoS2具有典型的三明治的层状结构,S-Mo-S层内为共价键结合,层与层之间则以较弱的范德华力相互结合,其层间距为0.62nm。MoS2作为氢化脱硫的工业催化剂、以及在真空与高温条件下的固体润滑剂被广泛研究和应用。同时MoS2这种较弱的层间作用力和较大的层间距允许通过插入反应在其层间引入外来的原子或分子。这样的特性使MoS2材料可以作为插入反应的主体材料。因此,MoS2也是一种有发展前途的用于高性能电池的电化学储锂和电化学储镁的电极材料(G.X.Wang,S.Bewlay,J.Yao,et al.,Electrochem.Solid State,2004,7:A321;X.L.Li,Y.D.Li,J.Phys.Chem.B,2004,108:13893.)。1995年Miki等研究了 无定形MoS2的电化学嵌锂和脱锂性能(Y.Miki,D.Nakazato,H.Ikuta,et al.,J.Power Sources,1995,54:508),结果发现他们所合成的无定形MoS2粉体中,性能最好的样品的电化学嵌脱锂的可逆容量只有200mAh/g,在循环100次以后,其可逆容量下降到100mAh/g,为其初始容量的一半。因此,其可逆容量和循环稳定性能还需要进一步改进。合成纳米结构的电活性材料是改善其电化学性能的一个有效途径。最近Li等用离子液体协助的水热方法合成了花状形貌的MoS2,其电化学贮锂可逆容量达到850mAh/g,但是Li等报道的循环性能依然欠佳,有待进一步改善。
由于MoS2具有与石墨类似的层状结构,MoS2可以剥离成单层或少层数的纳米片,这种单层或少层数的MoS2纳米片结构被称为类石墨烯结构。但是到目前为止,这种MoS2类石墨烯纳米片的合成和应用研究还未见报道。由于石墨烯纳米片和MoS2类石墨烯都是良好的电化学贮锂电极材料,作为新一代的锂离子电池负极材料具有很好的应用前景,但是他们的电化学贮锂容量和循环稳定性能还有待进一步提高。如果将石墨烯纳米片和MoS2类石墨烯复合,并再与无定形碳复合制备得到的复合纳米材料,可以利用三种材料优点和协同作用增强复合纳米材料的电化学贮锂性能。石墨烯纳米片的高导电性能可以进一步提高复合材料的导电性能,有利于电化学电极反应过程中的电子传递,增强复合材料的电化学性能;石墨烯超强的力学性能性能有利于保持充放电过程中电极结构的稳定,复合材料也可以抑制石墨烯纳米片的团聚,因此提高其循环稳定性能。石墨烯纳米片与MoS2复合,石墨烯纳米片的大∏键与MoS2表面电子结构的相互作用,会形成一种新的不同物质之间的层状结构,其层间距大于石墨的层间距,小于MoS2的层间距,适当的层间距结构有利增强复合材料的电化学贮锂性能。另外,无定形碳可以进一步增强复合纳米材料和电极结构的稳定性能,使得这种复合纳米电极材料的电化学循环稳定性有更进一步的提高。
但是,到目前为止,用石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料作为电化学活性物质制备具有高容量和高循环稳定性能的锂离子电池电极还未见公开报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及其制备方法。
本发明的石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极,其特征在于该电极的活性物质为石墨烯纳米片和MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料, 其余为乙炔黑和聚偏氟乙烯,各组分的质量百分比含量为:复合纳米材料活性物质75-85%,乙炔黑5-10%,聚偏氟乙烯10-15%,其中,复合纳米材料中石墨烯纳米片的质量百分比为4.2%-15%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比为44%-65%,其余为无定形碳,其中石墨烯纳米片与MoS2类石墨烯纳米片的物质量之比为1∶1-4∶1。
本发明的石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)氧化石墨纳米片的制备:在0℃冰浴下,按每0.015-0.06g石墨粉分散到20-25mL浓硫酸中,搅拌下加入KMnO4,所加KMnO4的质量是石墨的3-4倍,搅拌30-60分钟,温度上升至30-35℃左右,加入40-50ml去离子水,搅拌20-30分钟,加入10-20ml质量浓度30%的H2O2,搅拌5-10分钟,经过离心分离,用质量浓度5%HCl溶液、去离子水和丙酮反复洗涤后得到氧化石墨纳米片;
2)将钼酸盐溶解在去离子水中形成0.02~0.07M的溶液,加入硫代乙酰胺或硫脲作为硫源和还原剂,硫代乙酰胺或硫脲与钼酸盐的物质量的比为5∶1~8∶1,加入一定量的葡萄糖,葡萄糖与钼酸盐的质量的比在4.5∶1~12∶1之间,再将按第1)步所制备得到的氧化石墨纳米片加入该溶液中,第1)步所用石墨的物质的量与钼酸盐的物质量之比为1∶1~4∶1,超声处理1-2h,使氧化石墨纳米片充分分散在水热反应溶液中,将该混合物转入内衬聚四氟乙烯的水热反应釜中密封,在200-240℃反应20-36h,得到的产物用离心分离,并用去离子水和无水乙醇洗涤、干燥得到中间产物,最后在90%N2-10%H2氛围中800℃热处理2h,得到石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料;
3)将石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料作为电极的活性物质,与乙炔黑及质量浓度5%的聚偏氟乙烯的N-甲基吡咯烷酮溶液在搅拌下充分混合调成均匀的糊状物,各组分质量百分比为:纳米复合材料活性物质75-85%,乙炔黑5-10%,聚偏氟乙烯10-15%,将该糊状物均匀地涂到作为集流体的铜箔上,真空干燥,滚压得到电极。
所述的钼酸盐为钼酸钠或钼酸铵。
本发明与现有技术比较具有以下有益效果:
由于石墨烯纳米片和MoS2具有典型的层状结构,两者都是良好的电化学贮锂电极材料,作为新一代的锂离子电池负极材料具有很好的应用前景,但是他们的电化学贮锂容量和循环稳定性能还有待进一步提高。如果将石墨烯纳米片和MoS2复合纳米材料复合得到复合纳米材料,可以利用两者的优点和协同作用 增强复合材料的电化学贮锂性能。石墨烯纳米片的高导电性能可以进一步提高复合材料的导电性能,有利于电化学电极反应过程中的电子传递,增强复合材料的电化学性能;石墨烯超强的力学性能性能有利于保持充放电过程中电极结构的稳定,复合材料也可以抑制石墨烯纳米片的团聚,因此大大提高其循环稳定性能。另外石墨烯纳米片与MoS2复合,石墨烯纳米片的大∏键与MoS2表面电子结构的相互作用,参与作用的电子会高度离域,有利于电极反应过程中电子的快速传递,同时还形成一种新的不同物质之间的层状结构,其层间距大于石墨的层间距,小于MoS2的层间距,适当的层间距结构有利增强复合材料的电化学贮锂性能。
本发明作为制备电化学嵌/脱锂离子电极的活性物质的纳米复合材料中的MoS2与碳材料都是无定形的,而且即使在800℃-1000℃下高温热处理后,依然能够保持其无定形的微观结构。由于无定形的碳材料抑止电化学嵌脱锂循环过程中MoS2纳米材料的团聚和粉化,增强了电极结构的稳定性,改善了其循环性能。
所以,本发明用石墨烯/MoS2与无定形碳复合纳米材料为电化学活性物质制备的电极比MoS2纳米材料和石墨烯纳米片电极具有更高的电化学贮锂可逆容量和更好的循环稳定性能。
附图说明
图1.实施例1制备的石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合材料的XRD和SEM图,图中#1衍射峰对应于MoS2类石墨烯纳米片之间的距离的,#2衍射峰对应于MoS2类石墨烯纳米片与石墨烯纳米片之间的距离,#3衍射峰对应于石墨烯纳米片之间的距离,其余的衍射峰对于MoS2类石墨烯纳米片的(100),(110)和(201)面。
图2.电化学贮锂容量和循环性能测试结果
(a)实施例1石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极电极;
(b)实施例1水热合成的MoS2纳米材料电极;
(c)实施例2石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极电极;
(d)实施例2水热合成的石墨烯纳米片的电极。
图3.实施例3制备的石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合材料的XRD和SEM图。图中#1衍射峰对应于MoS2类石墨烯纳米片之间的距离的,#2 衍射峰对应于MoS2类石墨烯纳米片与石墨烯纳米片之间的距离,#3衍射峰对应于石墨烯纳米片之间的距离,其余的衍射峰对于MoS2类石墨烯纳米片的(100),(110)和(201)面。
图4.电化学贮锂容量和循环性能测试结果
(a)实施例3制备的石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳复合纳米材料电极;
(b)实施例4制备的石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳复合纳米材料电极。
具体实施方式
实施例1:
石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极的制备方法
1)氧化石墨纳米片的制备:在0℃冰浴下,将1.25mmol(0.015g)石墨粉分散到20mL浓硫酸中,搅拌下加入KMnO4,所加KMnO4的质量是石墨的3倍,搅拌30分钟,温度上升至30℃左右,加入45ml去离子水,搅拌20分钟,加入10ml质量浓度30%的H2O2,搅拌5分钟,经过离心分离,用质量浓度5%HCl溶液、去离子水和丙酮反复洗涤后得到氧化石墨纳米片;
2)将1.25mmol(0.303g)钼酸纳溶解在63ml去离子水中,形成0.02M的溶液,加入6.25mmol的硫脲和1g(5.56mmol)葡萄糖,搅拌均匀,硫脲与钼酸钠的物质量的比为5.0∶1,葡萄糖与钼酸钠的物质量的比为4.45∶1,然后将第1)步用1.25mmol(0.015g)的石墨所制备的氧化石墨纳米片加入该溶液中,所用石墨物质量与溶液中钼酸钠物质量比为1∶1,超声处理1.0h,使氧化石墨纳米片充分散在水热反应溶液中,然后将该混合物转移至水热反应釜中,于240℃下水热反应24小时,自然冷却,离心分离,用去离子水充分洗涤后收集并干燥得到中间产物,最后在90%N2-10%H2氛围中800℃热处理2h,得到石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料,SEM,EDS、XRD和TEM分析表明:石墨烯纳米片、MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳材料形成纳米复合材料。复合材料中石墨烯纳米片的质量百分比含量为4.2%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比含量为55.9%,其余为无定形碳。XRD和SEM图见图1.
3)用上述制得的石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料作为电化学活性物质制备电极,将复合材料活性物质和乙炔黑与质量浓度5%的聚偏氟乙烯的N-甲基吡咯烷酮溶液在搅拌下充分混合,调成均匀的糊状物,将该糊状物均匀地涂到作为集流体的铜箔上,然后在120℃下真空干燥12h,取出 后再经过滚压得到电极。其中各组分的质量百分比含量为:纳米复合材料活性物质80%,乙炔黑10%,聚偏氟乙烯10%。
用锂箔作为对电极和参比电极,电解液为1.0MLiPF6的EC/DMC溶液(1∶1in volume),隔膜是聚丙稀膜(Celguard-2300),在充满氩气的手提箱中组装成测试电池。电池恒电流充放电测试在程序控制的自动充放电仪器上进行,充放电电流密度100mA/g,电压范围0.01~3.00V。电化学性能的测试结果见图2(a)。
作为比较例,以0.3g钼酸钠和0.4g硫代乙酰胺溶解在80ml去离子水中,用水热方法合成了MoS2纳米材料,并用所得合成的MoS2纳米材料作为电化学活性物质按上述同样的的方法制备工作电极,并按上述同样的方法测试其电化学嵌脱锂可逆容量和循环性能。测试结果见图2(b)。
从图2(a和b)可以看出,用实施例1制备的石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料电极,其初始可逆容量达到980mAh/g,在循环60次以后,其容量为970mAh/g;而水热合成的MoS2纳米材料的电极,其初始可逆容量最高达到835mAh/g,但是在循环60次以后其容量下降到545mAh/g。说明石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料电极比MoS2纳米材料电极具有更高的比容量和更好的循环稳定性。
实施例2:
石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极的制备方法
1)氧化石墨纳米片的制备:在0℃冰浴下,将2.5mmol(0.03g)石墨粉分散到24mL浓硫酸中,搅拌下加入KMnO4,所加KMnO4的质量是石墨的3.5倍,搅拌40分钟,温度上升至34℃左右,加入45ml去离子水,搅拌25分钟,加入12ml质量浓度30%的H2O2,搅拌7分钟,经过离心分离,用质量浓度5%HCl溶液、去离子水和丙酮反复洗涤后得到氧化石墨纳米片;
2)将1.25mmol(0.303g)钼酸纳溶解在63ml去离子水中,形成0.02M的溶液,加入7.5mmol的硫代乙酰胺和1g(5.56mmol)葡萄糖搅拌均匀,其中硫代乙酰胺与钼酸钠的物质量的比为6∶1,葡萄糖与钼酸钠的物质量的比为4.45∶1,然后将第1)步用2.5mmol(0.03g)的石墨所制备的氧化石墨纳米片加入该溶液中,所用石墨物质量与溶液中钼酸钠物质量比为2∶1,超声处理1.5h,使氧化石墨纳米片充分分散在水热反应溶液中,然后将该混合物转移至水热反应釜中,于220℃下水热反应28小时,自然冷却,离心分离,用去离子水充分洗涤后收集并干燥得到中间产物,最后在90%N2-10%H2氛围中800℃热处理2h,得到石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料,SEM,EDS、XRD和TEM分析表明:石墨烯纳米片、MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳材料形成纳米复合 材料。复合纳米材料中石墨烯纳米片的质量百分比含量为8.0%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比含量为53.6%,其余为无定形碳;
3)以所得到的石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料为活性物质,按实施例1的方法制备工作电极,其中各组分的质量百分比含量为:纳米复合材料活性物质80%,乙炔黑10%,聚偏氟乙烯10%。并按实施例1的方法组装成测试电池和进行电极性能的测试。测试结果见图2(c)。
作为比较,将7.5mmol的硫代乙酰胺溶解在63ml去离子水中,然后加入用2.5mmol(0.03g)的石墨所制备的氧化石墨纳米片加入该溶液中,超声处理1.5h,使氧化石墨纳米片充分分散在水热反应溶液中,然后将该混合物转移至水热反应釜中,于220℃下水热反应28小时,自然冷却,离心分离,用去离子水充分洗涤后收集并干燥,得到的产物为石墨烯纳米片。用所得到石墨烯纳米片作为电化学活性物质,按上述同样的的方法制备工作电极,并按上述同样的方法测试其电化学嵌脱锂可逆容量和循环性能。测试结果见图2(d)。
图2(c和d)显示石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极的其初始可逆容量为860mAh/g,循环60次以后其容量为770mAh/g;而用石墨烯纳米片制备的电极,其初始可逆容量为652mAh/g,循环60次以后起容量为442mAh/g。结果说明石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极比石墨烯纳米片电极具有更高的比容量和更好的循环稳定性。
实施例3:
石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极的制备方法
1)氧化石墨纳米片的制备:在0℃冰浴下,将5.0mmol(0.06g)石墨粉分散到25mL浓硫酸中,搅拌下加入KMnO4,所加KMnO4的质量是石墨的4倍,搅拌50分钟,温度上升至35℃左右,加入50ml去离子水,搅拌30分钟,加入15ml质量浓度30%的H2O2,搅拌10分钟,经过离心分离,用质量浓度5%HCl溶液、去离子水和丙酮反复洗涤后得到氧化石墨纳米片;
2)将1.25mmol(0.303g)钼酸纳溶解在63ml去离子水中,形成0.02M的溶液,加入10mmol的硫代乙酰胺和1g(5.56mmol)葡萄糖搅并拌均匀,硫代乙酰胺与钼酸钠的物质量的比为8∶1,葡萄糖与钼酸钠的物质量的比为4.45∶1,然后将第1)步用5.0mmol(0.06g)的石墨所制备的氧化石墨纳米片加入该溶液中,所用石墨物质量与溶液中钼酸钠物质量比为4∶1,超声处理2.0h,使氧化石墨纳米片充分分散在水热反应溶液中,然后将该混合物转移至水热反应釜中,于220℃下水热反应24小时,自然冷却,离心分离,用去离子水充分洗涤后收集并干燥得到中间产物,最后在90%N2-10%H2氛围中800℃热处理2h,得到石墨烯 /MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料,SEM,EDS、XRD和TEM分析表明:石墨烯纳米片、MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳材料形成纳米复合材料。复合纳米材料中石墨烯纳米片的质量百分比含量为14.9%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比含量为49.6%,其余为无定形碳。XRD和SEM图见图3.
3)将所得到的石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料为活性物质,按实施例1的方法制备工作电极,其中各组分的质量百分比含量为:纳米复合材料活性物质80%,乙炔黑10%,聚偏氟乙烯10%,并按实施例1的方法组装成测试电池和进行电极性能的测试。测试结果见图4(a)。
图4(a)显示石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极de初始可逆容量为710mAh/g,循环60次以后其容量为580mAh/g。结果说明石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极的容量大大高于石墨的理论容量(372mAh/g),并具有优异的循环稳定性。
实施例4:
石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极的制备方法
1)氧化石墨纳米片的制备:在0℃冰浴下,将4.5mmol(0.054g)石墨粉分散到23mL浓硫酸中,搅拌下加入KMnO4,所加KMnO4的质量是石墨的3.5倍,搅拌40分钟,温度上升至33℃左右,加入50ml去离子水,搅拌25分钟,加入15ml质量浓度30%的H2O2,搅拌15分钟,经过离心分离,用质量浓度5%HCl溶液、去离子水和丙酮反复洗涤后得到氧化石墨纳米片;
2)将1.5mmol钼酸铵溶解在50ml去离子水中,形成0.03M的溶液,加入9mmol的硫代乙酰胺和2g(11.12mmol)蔗糖搅并拌均匀,硫代乙酰胺与钼酸铵的物质量的比为6∶1,葡萄糖与钼酸钠的物质量的比为7.41∶1,然后将第1)步用4.5mmol(0.054g)的石墨所制备的氧化石墨纳米片加入该溶液中,所用石墨物质量X与溶液中钼酸钠物质量比为3∶1,超声处理1.5h,使氧化石墨纳米片充分分散在水热反应溶液中,然后将该混合物转移至水热反应釜中,于220℃下水热反应30小时,自然冷却,离心分离,用去离子水充分洗涤后收集并干燥得到中间产物,最后在90%N2-10%H2氛围中900℃热处理2h,得到石墨烯/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料,SEM,EDS、XRD和TEM分析表明:石墨烯纳米片、MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳材料形成纳米复合材料。。复合纳米材料中石墨烯纳米片的质量百分比含量为10.1%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比含量为44.3%,其余为无定形碳。
3)以石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料为活性物质,按实 施例1的方法制备工作电极,其中各组分的质量百分比含量为:纳米复合材料活性物质80%,乙炔黑10%,聚偏氟乙烯10%,并按实施例1的方法组装成测试电池和进行电极性能的测试。测试结果见图4(b)。
图4显示石墨烯/MoS2类石墨烯与无定形碳的复合纳米材料电极,其初始可逆容量为750mAh/g,循环60次以后起容量为605mAh/g。结果说明石墨烯纳米片-MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料电极的容量大大于石墨的理论容量(372mAh/g),并具有优异的循环稳定性。
Claims (2)
1.一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极,其特征在于该电极的活性物质为石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料,其余为乙炔黑和聚偏氟乙烯,各组分的质量百分比含量为:复合纳米材料活性物质75-85%,乙炔黑5-10%,聚偏氟乙烯10-15%,其中,复合纳米材料中石墨烯纳米片的质量百分比为4.2%-15%,MoS2类石墨烯纳米片的质量百分比为44%-65%,其余为无定形碳,其中石墨烯纳米片与MoS2类石墨烯纳米片的物质量之比为1∶1-4∶1;
石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极的制备方法,其包括以下步骤:
1)氧化石墨纳米片的制备:在0℃冰浴下,将0.015-0.06g石墨粉分散到20-25mL浓硫酸中,搅拌下加入KMnO4,所加KMnO4的质量是石墨粉的3-4倍,搅拌30-60分钟,温度上升至30-35℃,加入40-50ml去离子水,搅拌20-30分钟,加入10-20ml质量浓度30%的H2O2,搅拌5-10分钟,经过离心分离,用质量浓度5%HCl的溶液、去离子水和丙酮反复洗涤后得到氧化石墨纳米片;
2)将钼酸盐溶解在去离子水中形成0.02~0.07M的溶液,加入硫代乙酰胺或硫脲作为硫源和还原剂,硫代乙酰胺或硫脲与钼酸盐的物质量的比为5∶1~8∶1,加入一定量的葡萄糖,葡萄糖与钼酸盐的质量的比在4.5∶1~12∶1之间,再将按第1)步所制备得到的氧化石墨纳米片加入该溶液中,第1)步所用石墨的物质量与钼酸盐的物质量之比为1∶1~4∶1,超声处理1-2h,使氧化石墨纳米片充分分散在水热反应溶液中,将该混合物转入内衬聚四氟乙烯的水热反应釜中密封,在200-240℃反应20-36h,得到的产物经过离心分离,并用去离子水和无水乙醇洗涤、干燥得到中间产物,最后在90%N2-10%H2氛围中800℃热处理2h,得到石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料;
3)将石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料作为电极的活性物质,与乙炔黑及质量浓度5%的聚偏氟乙烯的N-甲基吡咯烷酮溶液在搅拌下充分混合调成均匀的糊状物,各组分质量百分比为:复合纳米材料活性物质75-85%,乙炔黑5-10%,聚偏氟乙烯10-15%,将该糊状物均匀地涂到作为集流体的铜箔上,真空干燥,滚压得到电极。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极,其特征在于钼酸盐为钼酸钠或钼酸铵。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110046460.4A CN102142538B (zh) | 2011-02-25 | 2011-02-25 | 一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110046460.4A CN102142538B (zh) | 2011-02-25 | 2011-02-25 | 一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102142538A CN102142538A (zh) | 2011-08-03 |
CN102142538B true CN102142538B (zh) | 2014-04-09 |
Family
ID=44409899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110046460.4A Expired - Fee Related CN102142538B (zh) | 2011-02-25 | 2011-02-25 | 一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102142538B (zh) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102683039A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-09-19 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种电化学电容器 |
CN102698774B (zh) * | 2012-06-08 | 2014-04-09 | 浙江大学 | 一种单层MoS2与石墨烯复合纳米材料的水热制备方法 |
CN102796590B (zh) * | 2012-08-24 | 2014-05-28 | 江苏大学 | 一种管状石墨烯/MoS2纳米复合材料的制备方法 |
CN102807907B (zh) * | 2012-08-24 | 2014-03-12 | 江苏大学 | 一种石墨烯/MoS2纳米自润滑复合材料及其制备方法 |
US9178219B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-11-03 | Ford Global Technologies, Llc | Electrochemical device including amorphous metal oxide |
CN104600315A (zh) * | 2015-01-07 | 2015-05-06 | 上海大学 | 一种片状MoS2/石墨烯复合气凝胶及其制备方法 |
CN105293581A (zh) * | 2015-10-25 | 2016-02-03 | 复旦大学 | 一种硫化钼/石墨烯/碳纳米球复合材料及其制备方法 |
CN105514425B (zh) * | 2015-12-11 | 2019-05-31 | 南开大学 | 一种高性能室温钠离子电池及其制备方法 |
CN105633344A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-01 | 上海大学 | 二硫化钼纳米片/纳米纤维素/碳纳米管/石墨烯复合的锂电池薄膜负极材料及其制备方法 |
CN105845910B (zh) * | 2016-05-01 | 2019-10-11 | 上海大学 | 花状MoS2@石墨烯纳米复合材料及其制备方法 |
CN105914374B (zh) * | 2016-05-31 | 2018-06-01 | 浙江大学 | 氮掺杂碳包覆硒化钼/石墨烯核壳阵列夹心结构的复合材料及其制备方法和应用 |
CN106044703B (zh) * | 2016-06-01 | 2017-10-27 | 武汉理工大学 | 一种热解碳/二硫化钼纳米片/石墨烯复合材料图案化微电极及其微加工工艺 |
CN106981647A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-07-25 | 青岛海澄知识产权事务有限公司 | 一种氮掺杂碳纳米球/二硫化钼钠离子电池负极片 |
CN107413209B (zh) * | 2017-06-09 | 2020-10-20 | 中国石油大学(华东) | 一种基于二硫化钼/碳纳米管-聚醚嵌段酰胺的气体分离膜 |
CN107342404B (zh) * | 2017-06-14 | 2020-01-07 | 三峡大学 | 一种碳修饰MoS2/MoO2双相复合材料及其制备方法 |
CN108269982B (zh) * | 2018-01-09 | 2020-07-31 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种复合材料、其制备方法及在锂离子电池中的应用 |
CN108155369B (zh) * | 2018-01-23 | 2020-10-09 | 福州大学 | 一种类石墨烯/金属硫化物/碳复合电极材料的制备方法 |
CN108258225B (zh) * | 2018-01-23 | 2020-10-09 | 福州大学 | 一种用于锂离子电池的碳/金属硫化物/碳三维多孔阵列复合电极材料的制备方法 |
CN110838572B (zh) * | 2018-08-15 | 2022-08-19 | 深圳国家能源新材料技术研发中心有限公司 | 一种纳米复合材料及其制备方法和应用 |
US11639142B2 (en) | 2019-01-11 | 2023-05-02 | Ford Global Technologies, Llc | Electronic control module wake monitor |
CN109950503B (zh) * | 2019-04-02 | 2021-03-02 | 吉林大学 | 一种CoMoOx/碳/硫复合纳米材料的制备方法、锂离子电池负极及锂离子半电池 |
CN110212176B (zh) * | 2019-05-16 | 2022-07-05 | 南京工业大学 | 一种石墨烯/二硫化钼纳米球/炭黑复合材料的制备方法 |
CN110120507B (zh) * | 2019-05-16 | 2021-03-19 | 常熟理工学院 | 一种石墨烯改性的异质复合材料及其制备方法和应用 |
CN110492054A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-22 | 中盐金坛盐化有限责任公司 | 修饰有机液流电池用电极的方法、电极、电池和储能系统 |
CN110504431B (zh) | 2019-08-28 | 2020-04-14 | 青岛大学 | 一种二硫化钼/石墨烯/碳复合材料及其应用 |
CN112151782B (zh) * | 2020-09-25 | 2022-08-02 | 南通大学 | 一种具有高能量密度和快充性能的超长二氧化钛纳米管@碳@硫化钼复合电极的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1994896A (zh) * | 2006-12-20 | 2007-07-11 | 浙江大学 | 一步水热法合成碳/二硫化钼复合微球的制备方法 |
CN101420023A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-04-29 | 浙江大学 | 一种电化学嵌/脱锂离子电极及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080048152A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Jang Bor Z | Process for producing nano-scaled platelets and nanocompsites |
-
2011
- 2011-02-25 CN CN201110046460.4A patent/CN102142538B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1994896A (zh) * | 2006-12-20 | 2007-07-11 | 浙江大学 | 一步水热法合成碳/二硫化钼复合微球的制备方法 |
CN101420023A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-04-29 | 浙江大学 | 一种电化学嵌/脱锂离子电极及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Jonathan N. Coleman et al..Two-Dimensional Nanosheets Produced by Liquid Exfoliation of Layered Materials.《SCIENCE》.2011,第331卷568-571. |
Two-Dimensional Nanosheets Produced by Liquid Exfoliation of Layered Materials;Jonathan N. Coleman et al.;《SCIENCE》;20110204;第331卷;568-571 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102142538A (zh) | 2011-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102142538B (zh) | 一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法 | |
CN102142537B (zh) | 一种石墨烯/MoS2复合纳米材料锂离子电池电极及制备方法 | |
CN102214816B (zh) | 一种锂离子电池石墨烯/ws2复合纳米材料电极及制备方法 | |
CN102142541B (zh) | 一种高容量和循环性能稳定的锂离子电池电极及制备方法 | |
CN102142540B (zh) | 石墨烯/SnS2复合纳米材料的锂离子电池电极及其制备方法 | |
CN102683647B (zh) | 锂离子电池类石墨烯MoS2/石墨烯复合电极的制备方法 | |
CN102683648B (zh) | 少层数MoS2/石墨烯电化学贮锂复合电极的制备方法 | |
CN102142539B (zh) | 一种容量高和循环稳定的电化学嵌脱镁离子电极及制备方法 | |
CN104966824A (zh) | 一种基于壳聚糖及其衍生物氮掺杂多孔碳球-氧化钴纳米复合负极材料及其制备方法 | |
CN101593827B (zh) | 锂离子电池的硅/石墨纳米片复合材料负极及其制备方法 | |
CN102723463B (zh) | 一种锂离子电池单层MoS2/石墨烯复合电极的制备方法 | |
CN104124434A (zh) | 多边缘MoS2纳米片/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法 | |
CN104091922B (zh) | Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN102709520B (zh) | 锂离子电池MoS2纳米带与石墨烯复合电极及其制备方法 | |
CN104091915B (zh) | 一种高容量和循环稳定的电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN104124435A (zh) | 多边缘MoS2纳米片/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN104103814A (zh) | Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法 | |
CN104091916A (zh) | MoS2带孔纳米片/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN104091926A (zh) | Ws2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN104091924B (zh) | Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 | |
CN104091928B (zh) | MoS2带孔纳米片/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法 | |
CN104091954B (zh) | 多边缘ws2/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法 | |
CN104103830B (zh) | 一种高容量和循环稳定的电化学贮锂复合电极及制备方法 | |
CN104091925A (zh) | 多边缘MoS2纳米片/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 | |
CN104091929A (zh) | Ws2纳米瓦/石墨烯电化学贮镁复合电极及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140409 Termination date: 20170225 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |