CN102134180A - 一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法 - Google Patents

一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102134180A
CN102134180A CN2011100015380A CN201110001538A CN102134180A CN 102134180 A CN102134180 A CN 102134180A CN 2011100015380 A CN2011100015380 A CN 2011100015380A CN 201110001538 A CN201110001538 A CN 201110001538A CN 102134180 A CN102134180 A CN 102134180A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
hydrogenation
furan
derivant
hydrogenation reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011100015380A
Other languages
English (en)
Inventor
王艳芹
徐文杰
卢冠忠
刘晓晖
任家文
郭耘
郭杨龙
龚学庆
张志刚
王筠松
温存
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN2011100015380A priority Critical patent/CN102134180A/zh
Publication of CN102134180A publication Critical patent/CN102134180A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明的目的在于提供一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法，通过改变传统催化反应机理，改变了反应的途径，实现了将传统的先加氢再开环方式转变为先开环再加氢，降低了反应的活化能，从而大大降低了反应压力和成本，减小了操作难度，具有很好的工业应用前景。

Description

一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法
技术领域
本专利涉及一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法。
背景技术
呋喃环上的五个原子都是SP2杂化，五个原子处在同一平面上，并且杂原子上的孤对电子参与共轭，形成共轭体系，具有芳香性，这使得这种五元杂环体系比较稳定。一般五元杂环体系的加氢开环反应是：先在杂环上的两个双键上加氢，然后才会进一步氢解，形成开环的产物：
Figure BSA00000409982400011
然而，第一步加氢得到的四氢呋喃结构也很稳定，第二步氢解反应的反应条件极为苛刻。下面以糠醇为例进行进一步说明：
Figure BSA00000409982400012
该反应第一步加氢比较温和，一般氢气压力1-3MPa就可以完全反应，但是第二步四氢呋喃醇氢化反应的压力范围一般为22MPa-42MPa，温度为300℃-330℃，目前国际上文献报道当采用Rh-ReOx/SiO2催化剂，在8MPa，120℃下，间歇式反应釜可以得到96％的转化率。(Chemical Communications，2009，2035-2037)但是这种相对温和的反应条件仍然比较苛刻。
发明内容
本发明的目的在于提供一种呋喃衍生物的开环加氢反应新途径，采用了新的催化体系，这种催化体系包括两种活性中心：开环活性中心和加氢活性中心，其反应途径可以表示为：开环活性中心吸附反应底物(步骤1)，之后直接活化五元杂环上的C-O单键(步骤2)，并打开五元环(步骤3)；加氢活性中心则迅速加氢这种中间产物(步骤4)，并加氢后续的C＝C双键(步骤5)，得到最后的产物。
Figure BSA00000409982400021
这种五元杂环化合物的开环加氢反应新途径的特点在于，通过改变催化反应机理，改变了反应的途径，实现了将原来的先环上双键加氢、再开环转变为先开环再加氢，降低了反应的活化能，从而大大降低了反应压力和成本，减小了操作难度，具有很好的工业应用前景。
其中R1，R2，R3，R4可以是氢，羟基，氨基，巯基，C1-10的烷基，羧基化、羟基化、羰基化、酯化或卤素取代的C1-10的烷基，C1-10的烷氧基，以及任意取代的芳环或者杂芳环。
所述的开环加氢反应优选为：
Figure BSA00000409982400022
这种呋喃衍生物的开环加氢反应的反应方式可以选择间歇式反应釜和连续式反应器反应，反应温度为60-300℃，优选100-220℃，压力为0.1MPa-5MPa，优选0.5MPa-3MPa。
下面用实例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。
具体实施方案
实施例1-10
实施例1-10的反应底物见表1。
表1
 实施例   R1   R2   R3   R4
 实施例1   H   H   H   H
 实施例2   CH2-OH   H   H   H
  实施例3   CHO   H   H   H
  实施例4   CH2CH2CHOCH3   H   H   H
  实施例5   H   H   C10   H
  实施例6   H   CH2CH2Cl   H   H
  实施例7   H   H   H   苯环
  实施例8   COOH   H   H   H
  实施例9   COOCH3   H   H   NH2
  实施例10   OH   H   SH   H
实施例1-4采用间歇式反应釜，5-7采用流化床反应器，8-10采用固定式反应器，反应温度为100-250℃，压力为0.1MPa-3.5MPa，反应结果见表2
表2
 实施例  压力(MPa)   温度(℃)  产物(I)得率   产物(II)得率
 实施例1   1   100   11％   30％
 实施例2   1.5   130   9％   18％
 实施例3   2   110   15％   35％
 实施例4   2.5   140   37％   12％
 实施例5   3   160   23％   11％
 实施例6   3.5   180   10％   20％
 实施例7   0.1   200   5％   9％
 实施例8   0.5   220   17％   18％
 实施例9   2.8   250   15％   16％

Claims (3)

1.一种呋喃环化合物的开环加氢反应新方法，其通式表示为：
2.根据权利要求1所述的新方法，其特征在于其中R1，R2，R3，R4可以是氢，羟基，氨基，巯基，C1-10的烷基，羧基化、羟基化、羰基化、酯化或卤素取代的C1-10的烷基，C1-10的烷氧基，以及任意取代的芳环或者杂芳环。
3.根据权利要求1所述的新方法，其特征在于反应方式可以选择间歇式反应釜或连续式反应器反应，反应温度为60-300℃，压力为0.1MPa-5MPa。
CN2011100015380A 2011-01-06 2011-01-06 一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法 Pending CN102134180A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100015380A CN102134180A (zh) 2011-01-06 2011-01-06 一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100015380A CN102134180A (zh) 2011-01-06 2011-01-06 一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102134180A true CN102134180A (zh) 2011-07-27

Family

ID=44294135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011100015380A Pending CN102134180A (zh) 2011-01-06 2011-01-06 一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102134180A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911011A (zh) * 2011-08-03 2013-02-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种四氢糠醇选择性氢解制备1,5-戊二醇的方法
CN102924232A (zh) * 2012-10-19 2013-02-13 珠海凯美科技有限公司 糠醛一步加氢生产1,2-戊二醇的方法
CN103265400A (zh) * 2013-05-28 2013-08-28 华东理工大学 一种由呋喃或四氢呋喃衍生物制备伯醇的绿色新方法
JP2014152153A (ja) * 2013-02-12 2014-08-25 Daicel Corp １，２−ペンタンジオールの製造方法
US8884034B2 (en) 2009-07-08 2014-11-11 Dermira (Canada), Inc. TOFA analogs useful in treating dermatological disorders or conditions
WO2018170932A1 (zh) 2017-03-23 2018-09-27 万华化学集团股份有限公司 一种四氢糠醇氢解制1,5-戊二醇的催化剂及制备方法及其应用
WO2019014969A1 (zh) 2017-07-20 2019-01-24 万华化学集团股份有限公司 一种基于silicalite-1分子筛的催化剂以及使用该催化剂制备1,2-戊二醇的方法
CN109608304A (zh) * 2019-01-24 2019-04-12 嘉兴学院 一种糠醛加氢直接生产1,2-戊二醇的方法
CN112441911A (zh) * 2019-08-28 2021-03-05 中国石油化工股份有限公司 一种制备5-羟基戊酸的方法
CN115466234A (zh) * 2022-10-25 2022-12-13 安徽华业香料股份有限公司 一种γ-庚内酯的新型制备方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8884034B2 (en) 2009-07-08 2014-11-11 Dermira (Canada), Inc. TOFA analogs useful in treating dermatological disorders or conditions
US9434718B2 (en) 2009-07-08 2016-09-06 Dermira (Canada), Inc. TOFA analogs useful in treating dermatological disorders or conditions
US9782382B2 (en) 2009-07-08 2017-10-10 Dermira (Canada), Inc. TOFA analogs useful in treating dermatological disorders or conditions
CN102911011A (zh) * 2011-08-03 2013-02-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种四氢糠醇选择性氢解制备1,5-戊二醇的方法
CN102924232A (zh) * 2012-10-19 2013-02-13 珠海凯美科技有限公司 糠醛一步加氢生产1,2-戊二醇的方法
CN102924232B (zh) * 2012-10-19 2014-09-17 珠海凯美科技有限公司 糠醛一步加氢生产1,2-戊二醇的方法
JP2014152153A (ja) * 2013-02-12 2014-08-25 Daicel Corp １，２−ペンタンジオールの製造方法
CN103265400A (zh) * 2013-05-28 2013-08-28 华东理工大学 一种由呋喃或四氢呋喃衍生物制备伯醇的绿色新方法
WO2018170932A1 (zh) 2017-03-23 2018-09-27 万华化学集团股份有限公司 一种四氢糠醇氢解制1,5-戊二醇的催化剂及制备方法及其应用
US10974233B2 (en) 2017-03-23 2021-04-13 Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Catalyst for preparing 1,5-pentanediol via hydrogenolysis of tetrahydrofurfuryl alcohol, method and application thereof
WO2019014969A1 (zh) 2017-07-20 2019-01-24 万华化学集团股份有限公司 一种基于silicalite-1分子筛的催化剂以及使用该催化剂制备1,2-戊二醇的方法
US10898883B2 (en) 2017-07-20 2021-01-26 Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Silicalite-1 molecular sieve-based catalyst and preparation method for 1,2-pentanediol using said catalyst
CN109608304A (zh) * 2019-01-24 2019-04-12 嘉兴学院 一种糠醛加氢直接生产1,2-戊二醇的方法
CN109608304B (zh) * 2019-01-24 2021-08-06 嘉兴学院 一种糠醛加氢直接生产1,2-戊二醇的方法
CN112441911A (zh) * 2019-08-28 2021-03-05 中国石油化工股份有限公司 一种制备5-羟基戊酸的方法
CN115466234A (zh) * 2022-10-25 2022-12-13 安徽华业香料股份有限公司 一种γ-庚内酯的新型制备方法
CN115466234B (zh) * 2022-10-25 2024-01-30 安徽华业香料股份有限公司 一种γ-庚内酯的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102134180A (zh) 一种呋喃衍生物的开环加氢反应新方法
CN109734554B (zh) 一种反式-薄荷基-2,8-二烯-1-醇的合成工艺
CN104437652B (zh) 一种含介孔材料mcm‑41席夫碱配体的金属配合物的制备方法及其应用
CN102241566B (zh) 一种二苯甲醇及其衍生物的制备方法
CN110294724A (zh) 一种催化氧化乙酰呋喃制备2-呋喃基乙醛酸的方法
CN103030528B (zh) 苯甲醛液相加氢制备苯甲醇
CN111001440A (zh) 一种多酸位点离子液体催化剂及其制备方法和应用
CN105330517A (zh) 一种合成3,5-双三氟甲基苯乙醇的方法
CN114315532B (zh) 一种2,2-二烷氧基乙醛合成1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯的方法
CN105399793A (zh) 一种胆烷酸的制备方法
CN111303096B (zh) 一种多取代1,3-二氢萘并[2,3-c]呋喃衍生物的合成方法
CN111943805A (zh) 一种(r)-3-氯-1,2-丙二醇的制备方法
CN110590859B (zh) 一种锰络合物、制备方法及其应用
CN100497299C (zh) 利用不对称催化氢化合成(2s,3r)-2-苯甲酰氨甲基-3-羟基丁酸酯系列化合物
CN103450033A (zh) 二甲胺基丙胺二异丙醇的制备方法
CN102531978B (zh) 硫酚的制备方法
CN115028590B (zh) 一种木质素基嘧啶衍生物合成方法
CN104788414A (zh) 一种芹菜甲素的合成方法
CN109053462A (zh) 一种对氟苯胺的制备方法
CN109232523B (zh) 一种3-酰基苯并噻吩衍生物及其制备方法
CN110016010B (zh) 一种噻吩甲醛类化合物的制备方法
CN116239573B (zh) 一种金属有机四元环状化合物的制备方法及其应用
CN108191909B (zh) 一种氢化法制备草铵膦酸的工艺
KR102434452B1 (ko) 가교제 화합물의 제조 방법
CN117658772A (zh) 醇类化合物及氢化酯类化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110727