CN115028590B - 一种木质素基嘧啶衍生物合成方法 - Google Patents
一种木质素基嘧啶衍生物合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种木质素基嘧啶衍生物的合成方法，属于有机化合物合成技术领域。该方法以木质素模型化合物、脒盐酸盐与苄醇类化合物为反应原料，在空气气氛中在碱作用下一锅法制备嘧啶衍生物。本发明所述的制备嘧啶衍生物的合成方法具有操作简单、反应条件温和、不需要使用催化剂和产物选择性高等优点，为嘧啶衍生物的制备提供了一种新途径。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种木质素基嘧啶衍生物的合成方法。
背景技术
嘧啶类化合物是一种重要的含氮杂环化合物，具有显著的生物活性，并广泛应用于医药、杀虫、除草、抗病毒、抗癌等领域(J.Med.Chem.2016,59,10564-10576)。一般合成嘧啶化合物主要通过偶联反应或构建芳环合成。现阶段，利用过渡金属催化剂如Ir、Ru、Re、Mn、Ni催化仲醇、脒与苄醇一步合成嘧啶类衍生物成为最有效最直接的合成方法(J.Am.Chem.Soc.2015,137,12804-12807；Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,1663-1666)。然而，这些方法存在重金属残留、产率低、操作复杂、不易衍生化等局限性。研究开发一种新颖、高效、低能环保、操作方便、可持续的嘧啶衍生物的合成方法成为目前亟待研究的重要课题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一步实现木质素模型化合物制备嘧啶衍生物的方法，该方法具有操作简单方便，反应条件温和，无需使用过渡金属催化剂，并且产物和选择性高等优势。
本发明目的是通过以下方式实现：
一种木质素基嘧啶衍生物的合成方法，其主要包括如下步骤：将木质素模型化合物1、脒盐酸盐2、苄醇类化合物3和碱加入到溶剂中，在空气气氛下搅拌反应，获得反应混合液，经分离纯化得到嘧啶衍生物4；反应通式为：
其中，
所述R1、R3、R4或R5是碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、卤素、硝基、酯基、苄基、碳原子数为6-18的芳基、氨基、羟基或氢；
所述R2是羟甲基或氢。
进一步的，所述碱为NaOH、KOH、CsCO3、t-BuOK、CH3CHONa中的一种或两种以上。
进一步的，所述溶剂为甲苯、叔戊醇、水、1,4-二氧六环、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的一种或两种以上。
进一步的，所述反应的条件为：温度控制在20-150℃，反应时间为0.5-48h。
进一步的，所述木质素模型化合物1和脒盐酸盐2的摩尔比为1～10:1；所述木质素模型化合物1和苄醇类化合物3的摩尔比为1:1；所述木质素模型化合物1和碱的摩尔比为1:0.5～10。
进一步的，所述木质素模型化合物1的浓度为0.01～0.5mol/L。
进一步的，所述分离纯化的具体步骤为：向反应混合液中加入酸调节pH至0.5～3后，上样到硅胶层析柱上，采用洗脱液进行洗脱，收集含有嘧啶衍生物4的洗脱液。
进一步的，所述酸为HCl、H2SO4、HNO3、H3PO4中的一种或两种以上。
进一步的，洗脱液为石油醚、正己烷、正戊烷、乙酸乙酯、二氯甲烷中的任意两种，二者体积比为1:1～10。
本发明另一方面在于提供由上述方法制备的嘧啶衍生物。
本发明相对于现有技术具有的有益效果如下：
1.本发明的制备方法反应条件温和，操作简单，不需要过渡金属催化剂的参与，避免传统方法对于催化剂的依赖，避免了过渡金属残留，利于后续的分离纯化。
2.本发明制备的嘧啶衍生物的选择性高，副产物少，副产物易分离，具有较高的原子经济性。
3.本发明利用绿色的生物质为原料，提供一条可持续、绿色的嘧啶衍生物的合成方法，为生物质的充分利用提供了一条新途径。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例，下面将对实施例涉及的附图进行简单地介绍。
图1为实施例1制备的2,4,6-三苯基嘧啶的1H-NMR核磁图谱。
图2为实施例1制备的2,4,6-三苯基嘧啶的13C-NMR核磁图谱。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，但本发明的实施方式不限于此，显而易见地，下面描述中的实施例仅是本发明的部分实施例，对于本领域技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，获得其他的类似的实施例均落入本发明的保护范围。
实施例1：
将2-(2-甲氧基苯氧基)-1-苯甲醇(0.2mmol)，苯甲脒盐酸盐(0.1mmol)，苄醇(0.2mmol)，NaOH(0.8mmol)加入到2mL叔戊醇中，在空气条件下加热到110℃，搅拌反应20h。反应完成后冷却至室温，加入HCl调节pH＝1后，上样到硅胶层析柱上，用洗脱液进行洗脱，洗脱液为石油醚与乙酸乙酯，其体积比为1：9，收集含有目的产物的洗脱液，得到2,4,6-三苯基嘧啶，收率为95％，得到愈创木酚，收率为97％；2,4,6-三苯基嘧啶的1H-NMR核磁表征见附图1，2,4,6-三苯基嘧啶的13C-NMR核磁表征见附图2。
实施例2-7：
除了反应温度不同，实施例2-7的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表1。
表1.不同反应温度对嘧啶衍生物合成的影响
| 反应温度(℃) | 2,4,6-三苯基嘧啶收率(％) | 愈创木酚收率(％) | |
| 实施例2 | 25 | 55 | 65 |
| 实施例3 | 50 | 65 | 75 |
| 实施例4 | 70 | 70 | 79 |
| 实施例5 | 90 | 82 | 92 |
| 实施例6 | 130 | 96 | 98 |
| 实施例7 | 150 | 98 | 99 |
由表1可知，随着反应温度的升高，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均明显提高，反应温度为130℃时，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在96％以上。
实施例8-16：
除了使用不同溶剂，实施例8-16的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表2。
表2.不同溶剂对嘧啶衍生物合成的影响
| 反应溶剂 | 2,4,6-三苯基嘧啶收率(％) | 愈创木酚收率(％) | |
| 实施例8 | 甲苯 | 74 | 89 |
| 实施例9 | 水 | 60 | 65 |
| 实施例10 | 甲醇 | 78 | 79 |
| 实施例11 | 乙醇 | 80 | 88 |
| 实施例12 | 异丙醇 | 85 | 91 |
| 实施例13 | 1,4-二氧六环 | 78 | 88 |
| 实施例14 | 乙腈 | 85 | 93 |
| 实施例15 | 二甲基亚砜 | 76 | 89 |
| 实施例16 | 二甲基甲酰胺 | 81 | 94 |
由表2可知，当使用乙醇、异丙醇、乙腈、二甲基甲酰胺作为溶剂时，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在80％以上。
实施例17-22：
除了使用不同反应时间，实施例17-22的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表3。
表3.不同反应时间对嘧啶衍生物合成的影响
| 反应时间(h) | 2,4,6-三苯基嘧啶收率(％) | 愈创木酚收率(％) | |
| 实施例17 | 0.5 | 58 | 65 |
| 实施例18 | 2 | 62 | 67 |
| 实施例19 | 6 | 75 | 79 |
| 实施例20 | 15 | 86 | 91 |
| 实施例21 | 30 | 96 | 98 |
| 实施例22 | 48 | 99 | 99 |
由表3可知，随着反应时间的延长，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均明显提高，反应时间为15h时，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在85％以上。
实施例23-25：
除了使用碱量不同，实施例23-25的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表4。
表4.不同碱量对嘧啶衍生物合成的影响
| 项目 | 碱量(mmol) | 2,4,6-三苯基嘧啶收率(％) | 愈创木酚收率(％) |
| 实施例23 | 0.2 | 62 | 72 |
| 实施例24 | 0.4 | 75 | 82 |
| 实施例25 | 0.6 | 80 | 93 |
由表4可知，当使用碱量为0.6mmol时，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在80％以上。
实施例26-29：
除了使用不同种类的碱，实施例26-29的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表5。
表5.不同种类的碱对嘧啶衍生物合成的影响
| 碱 | 2,4,6-三苯基嘧啶收率(％) | 愈创木酚收率(％) | |
| 实施例26 | KOH | 88 | 85 |
| 实施例27 | CsCO3 | 75 | 80 |
| 实施例28 | t-BuOK | 85 | 92 |
| 实施例29 | CH3CHONa | 67 | 75 |
由表5可知，当使用叔丁醇钾(t-BuOK)和KOH作为碱，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在85％以上。
实施例30-32：
除了底物的投料比例不同，实施例30-32的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表6。
表6.不同的底物投料比对嘧啶衍生物合成的影响
由表6可知，当木质素模型化合物和苯甲脒盐酸盐摩尔比为3:1时，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在95％以上。
实施例33-48：
除了使用不同种类的木质素模型化合物、脒盐酸盐和苄醇类化合物原料，实施例33-48的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表7。
表7.不同种类的木质素模型化合物、脒盐酸盐和苄醇类化合物对嘧啶衍生物合成的影响
由表7可知，当使用不同种类的木质素模型化合物、脒盐酸盐和苄醇类化合物作为底物，均能够合成嘧啶衍生物和酚类，且收率均在78％以上。
实施例49-52：
除了使用不同溶剂体积，实施例49-52的其他工艺条件及实验步骤同实施例1，结果见表8。
表8.不同溶剂体积对嘧啶衍生物合成的影响
由表8可知，当溶剂体积越少，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率越高，同时需要考虑合成反应底物的溶解情况，根据实施例1的结果可知，当溶剂体积为2mL时，2,4,6-三苯基嘧啶的收率和愈创木酚收率均在95％以上。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (5)
1.一种木质素基嘧啶衍生物的合成方法，其特征在于，其主要包括如下步骤：将木质素模型化合物1、脒盐酸盐2、苄醇类化合物3和碱加入到溶剂中，在空气气氛下搅拌反应，获得反应混合液，经分离纯化得到嘧啶衍生物4；反应通式为：
所述R1、R3为碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基或氢，所述R4或R5是碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、卤素、硝基、酯基、苄基、碳原子数为6-18的芳基、氨基、羟基或氢；
所述R2是羟甲基或氢；
所述碱为NaOH、KOH、CsCO3、t-BuOK、CH3CHONa中的一种或两种以上；
所述溶剂为甲苯、叔戊醇、水、1,4-二氧六环、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的一种或两种以上；
温度控制在20-150℃，反应时间为0.5-48h；
所述木质素模型化合物1和脒盐酸盐2的摩尔比为1～10:1；所述木质素模型化合物1和苄醇类化合物3的摩尔比为1:1；所述木质素模型化合物1和碱的摩尔比为1:0.5～10。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述木质素模型化合物1的浓度为0.01～0.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述分离纯化的具体步骤为：向反应混合液中加入酸调节pH至0.5～3后，上样到硅胶层析柱上，采用洗脱液进行洗脱，收集含有嘧啶衍生物4的洗脱液。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述酸为HCl、H2SO4、HNO3、H3PO4中的一种或两种以上。
5.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述洗脱液为石油醚、正己烷、正戊烷、乙酸乙酯、二氯甲烷中的任意两种，二者体积比为1:1～10。
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|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (3)
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| Amreen K. Bains等.Mechanistic insight into the azo radical-promoted dehydrogenation of heteroarene towards Nheterocycles.《Catalysis Science & Technology》.2020,第10卷(第18期),全文，尤其是6312页表2，第6317页. * |
| Mechanistic insight into the azo radical-promoted dehydrogenation of heteroarene towards Nheterocycles;Amreen K. Bains等;《Catalysis Science & Technology》;第10卷(第18期);全文，尤其是第6311页表1、第6312页表2 * |
| Two-step conversion of Kraft lignin to nylon precursors under mild conditions;Hui Zhou等;《Green Chemistry》;第22卷(第14期);全文，尤其是第4679页表5 * |
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