CN102132358A - 导电涂覆组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了含有固有导电聚合物例如掺杂的聚苯胺或掺杂的聚噻吩的有机溶剂分散体、和粘结剂的导电涂覆组合物。该导电涂覆组合物特征在于粘结剂含有可聚合单体分散的二氧化硅溶胶，其通过使胶态二氧化硅分散到可聚合有机化合物单体中获得。该组合物提供具有高透明性和优异强度的导电薄膜。

Description

导电涂覆组合物
技术领域
本发明涉及导电涂覆组合物，并且更具体地，涉及含有固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体以及粘结剂的导电涂覆组合物。
背景技术
对于芳族导电聚合物例如聚苯胺、聚噻吩和聚吡咯，由于它们显著的稳定性和导电性，因此对它们的新的使用存在增长的期待。
不幸的是，这些导电聚合物不溶于任何溶剂并且因此模塑能力差。因此，它们在它们的应用领域受到限制。
近年来已经报道为，如果使细颗粒形式的导电聚合物分散在水或有机溶剂、例如芳族溶剂中，则模塑能力的改进是可能的(参见专利文献1和2)。
通过与掺杂剂结合将上述导电聚合物制成固有导电聚合物的分散体，并且所得产物通常以水和亲水溶剂的混合溶剂中的水性胶体分散体或分散体的形式使用。将用作涂覆剂的分散体的制备涉及具有复杂溶剂组成的问题。因此，导电聚合物仍然受限于它们的应用领域。
已经开发了通过溶剂替换方法通过将溶剂由另一种代替来解决这些问题的一些新的方式(参见专利文献3和4)。
不幸的是，在专利文献3中公开的方法需要非常复杂的步骤用于在溶剂替换期间强制搅拌。
还报导了更简单的方法，其涉及在用离子交换物质脱离子后进行溶剂替换。然而，该方法遭受不能除去牢固粘附在固有导电聚合物表面的阳离子的缺点。由于剩余的阳离子，固有导电聚合物在有机溶剂中的分散稳定性差。并且其表现出难以将水含量降至1wt％以下(参见专利文献4)。
本发明人发现如果将固有导电聚合物的水性胶体分散体脱离子(借助于溶液通过)并且然后进行溶剂替换，可以解决前述问题。该方法允许固有导电聚合物分散在有机溶剂中(参见专利文献5和6)。
同时，薄膜形式的固有导电聚合物近年来开始被用作透明性塑料产品用的抗静电膜或者用作塑料基板上的透明电极。
这些应用中的薄膜被要求表现出高强度而不削弱基材的透明性。因此需要具有高透明性以及高强度的固有导电聚合物薄膜。
对于前述内容，本发明人报导了如果将固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体与各种粘结剂组合，可以通过简单的方法得到具有简单溶剂组成的涂覆组合物，并且得到高度透明和高度牢固的固有导电聚合物膜(参见专利文献7)。其特性仍然有改进的空间。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP-A H7-90060
专利文献2：JP-T H2-500918
专利文献3：JP-T 2004-532292
专利文献4：JP-T 2004-532298
专利文献5：WO 2006/087969
专利文献6：WO 2007/052852
专利文献7：JP-A 2007-324142
发明内容
本发明将解决的问题
鉴于前述内容完成了本发明。本发明的目的是提供产生透明性和强度优异的导电薄膜的导电涂覆组合物。
解决问题的方式
在解决前述问题的尝试中，本发明人进行了一系列研究，导致发现与作为分散在可聚合单体中的硅溶胶的粘结剂结合的固有导电聚合物的水性分散体充当导电涂覆组合物，该导电涂覆组合物产生透明性和强度优于常规的一类的薄膜。本发明基于该发现。
本发明覆盖以下内容。
1.导电涂覆组合物，其包括固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体和粘结剂，其中所述粘结剂含有在可聚合的有机化合物单体中的溶胶形式的胶态二氧化硅。
2.如上面段落1限定的导电涂覆组合物，其中有机化合物单体是选自具有烯属不饱和键的可聚合化合物、具有环氧环的可聚合化合物、具有氧杂环丁烷环的可聚合化合物、和具有乙烯基醚结构的可聚合化合物的至少一种。
3.如上面段落1或2限定的导电涂覆组合物，其中在有机溶剂中的分散体具有不超过1wt％的水含量。
4.如上面段落1-3任一个限定的导电涂覆组合物，其中所述固有导电聚合物至少含有苯胺单元。
5.如上面段落1-4任一个限定的导电涂覆组合物，其中固有导电聚合物是聚苯胺或者聚苯胺与聚噻吩的混合物或共聚物。
6.一种组件，其包括基材和在基材上由上面段落1-5任一个限定的导电涂覆组合物形成的涂覆膜。
7.如上面段落6限定的组件，其中基材是由塑料、橡胶、玻璃、金属、陶瓷或纸制成的一种。
发明的有利效果
根据本发明的导电涂覆组合物使用简单组成的溶剂并且容易地产生膜。
该导电涂覆组合物产生透明性和强度优异的导电薄膜。该导电薄膜对组件赋予导电性和抗静电性能而不削弱其基材的透明性。
该导电薄膜将用于各种领域中作为透明电极材料、透明抗静电剂、UV光吸收剂、热辐射吸收剂、电磁波吸收剂、传感器、用于电解质电容器的电解质和用于蓄电池的电极。
具体实施方式
以下是本发明的详细说明。
根据本发明的导电涂覆组合物含有固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体和粘结剂。
术语“固有导电聚合物”(缩写为ICP)表示通过掺杂剂掺杂并且具有聚合基阳离子盐或聚合基阴离子盐以使得其本身表现出导电性的聚合物。
适用于本发明的固有导电聚合物没有特别限制。其包括例如由苯胺、吡咯、噻吩或乙炔或者它们的衍生物形成的各种已知的掺杂聚合物。这些聚合物可以单独或者在混合后彼此组合使用。它们的至少一部分应该优选为含有苯胺单元的聚合物。另外，这些聚合物可用磺酸化合物(例如聚苯乙烯磺酸、甲烷磺酸、烷基苯磺酸和樟脑磺酸)、羧酸化合物(例如乙酸)和卤化氢(例如盐酸和溴酸)掺杂。
在这些导电聚合物当中，优选聚噻吩(特别是聚(3，4-亚乙基)二氧基噻吩)和聚苯胺以及它们的混合物或共聚物，其可以通过公开于JP-AH7-90060和JP-TH2-500918中的方法制备，或者能以水性胶体分散体的形式商购获得。最期望的一种是聚苯胺或者聚苯胺与聚噻吩的混合物或共聚物，其能以具有极小粒径的水性胶体分散体的形式获得。
固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体可以通过公开于上面列出的专利文献5和6中的方法获得，所述方法意在使有机溶剂代替水性胶体分散体中的水。
固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体应该优选为具有不超过1wt％的水含量的一种。最期望的保持良好储存稳定性的导电涂覆组合物是聚苯胺或者聚苯胺与聚噻吩的混合物或共聚物的导电涂覆组合物。
根据本发明的涂覆组合物含有粘结剂，该粘结剂由可聚合的有机化合物单体和均匀分散在其中的胶态二氧化硅颗粒组成。可聚合单体是用高能射线(例如UV光、电子射线、γ-射线和X-射线)照射时、加热时，或者与催化剂或固化剂反应时能够聚合的一类。
可聚合的有机化合物单体没有特别限制，只要其能够通过任一种前述方法聚合。根据本发明的优选的一类是选自具有烯属不饱和键的可聚合化合物、具有环氧环的可聚合化合物、具有氧杂环丁烷环的可聚合化合物，和具有乙烯基醚结构的可聚合化合物的至少一种。
具有烯属不饱和键的可聚合化合物的例子包括不饱和羧酸化合物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和苯二甲酸。
此外，这些不饱和羧酸化合物可由来自于它们分别与醇化合物或胺化合物反应的它们的酯化合物或酰胺化合物代替。这类酯化合物和酰胺化合物的例子包括丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、衣康酸酯化合物、巴豆酸酯化合物、马来酸酯化合物、苯二甲酸酯化合物、丙烯酸酰胺化合物、甲基丙烯酸酰胺化合物、衣康酸酰胺化合物、巴豆酸酰胺化合物、马来酸酰胺化合物，和苯二甲酸酰胺化合物。
上述的醇化合物没有特别限制。其包括例如具有2-6个羟基的多醇化合物，例如乙二醇、三甘醇、四甘醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸、三乙醇胺和季戊四醇。
上述的胺化合物没有特别限制。其包括例如具有2-6个伯或仲氨基的多胺，例如乙二胺、二氨基环己烷、二氨基萘、1，4-双(氨基甲基)环己烷、3，3’，4，4’-四氨基联苯和三(2-氨基乙基)胺。
具有烯属不饱和键的可聚合化合物例如在下面列出。
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、九甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、3-苯氧基-2-丙酰基丙烯酸酯、1，6-双(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)己基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-降冰片基甲基甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2-二甲基丁基丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基甲氧基乙基丙烯酸酯、3-戊基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-2-降冰片基甲基甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基戊基丙烯酸酯、5-降冰片烯-2-基甲基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、正十八烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、乙基α-羟基甲基丙烯酸酯、丁基α-羟基甲基丙烯酸酯、α-羟基甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、丙烯酸正硬脂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸环戊酯、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸十六烷酯、四氢呋喃基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、乙烯基苯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和p-甲基苯乙烯。顺便提及，前述中的术语“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。
具有烯属不饱和键的可聚合化合物另外包括氨基甲酸酯化合物(其通过多异氰酸酯化合物与羟基烷基不饱和羧酸酯化合物之间的反应获得)、那些化合物(其通过聚环氧化合物与羟基烷基不饱和羧酸酯之间的反应获得)、二烯丙基酯(例如苯二甲酸二烯丙酯)、和二乙烯基化合物(例如苯二甲酸二乙烯酯)。
具有环氧环的可聚合化合物没有特别限制。它们包括具有1-6个环氧环的那些。
具有环氧环的这些环氧化合物由具有2个或更多个羟基或羧基的化合物(例如二醇、三醇、二羧酸和三羧酸)和缩水甘油基化合物(例如表氯醇)制得。它们具有2个或更多个缩水甘油基醚结构或缩水甘油基酯结构。
具有环氧环的可聚合化合物例如在下面列出。
1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，2-环氧基-4-(环氧基乙基)环己烷、甘油三缩水甘油基醚、二甘醇二缩水甘油基醚、2，6-二缩水甘油基苯基缩水甘油基醚、1，1，3-三[p-(2，3-环氧基丙氧基)苯基]丙烷、1，2-环己烷二羧酸的二缩水甘油基酯、4，4’-亚甲基双(N，N-二缩水甘油基苯胺)、3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己烷羧酸酯、三羟甲基乙烷三缩水甘油基醚、三缩水甘油基-p-氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、四缩水甘油基-1，3-双氨基甲基环己烷、双酚-A-二缩水甘油基醚、双酚-S-二缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚间苯二酚二缩水甘油基醚、邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、新戊二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、四溴双酚-A-二缩水甘油基醚、双酚六氟丙酮二缩水甘油基醚、季戊四醇二缩水甘油基醚、氢化双酚-A-二缩水甘油基醚、三(2，3-环氧基丙基)异氰脲酸酯、1-{2，3-二(丙酰氧基)}-3，5-双(2，3-环氧基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、1，3-双{2，3-二(丙酰氧基)}-5-(2，3-环氧基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、单烯丙基二缩水甘油基异氰脲酸酯、二甘油聚二缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、1，4-双(2，3-环氧基丙氧基全氟异丙基)环己烷、山梨醇聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、1，6-己烷二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、p-叔丁基苯基二缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二缩水甘油基醚、二溴苯基缩水甘油基醚、1，2，7，8-二环氧基辛烷、1，6-二羟甲基全氟己烷二缩水甘油基醚、4，4-双(2，3-环氧基丙氧基全氟异丙基)二苯基醚、2，2-双(4-缩水甘油基氧基苯基)丙烷、3，4-环氧基环己基甲基-3’，4’-环氧基环己烷羧酸酯、3，4-环氧基环己基环氧乙烷、2-(3，4-环氧基环己基)-3’，4’-环氧基-1，3-二
Figure BDA0000047420570000081
烷-5-螺环环己烷、1，2-亚乙基氧基-双(3，4-环氧基环己基甲烷)、4’，5’-环氧基-2’-甲基环己基甲基-4，5-环氧基-2-甲基环己烷羧酸酯、乙二醇双(3，4-环氧基环己烷羧酸酯)、双(3，4-环氧基环己基甲基)己二酸酯，和双(2，3-环氧基环戊基)醚。
具有氧杂环丁烷环的可聚合化合物没有特别限制。其包括具有1-6个氧杂环丁烷环的那些。
它们的例子在下面列出。
3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基乙基)氧杂环丁烷、3，3-二乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己基氧甲基)氧杂环丁烷、1，4-双(((3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基)甲基)苯、二((3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基)醚、和季戊四醇四((3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基)醚。
具有乙烯基醚结构的可聚合化合物没有特别限制。其包括具有1-6个乙烯基醚结构的那些。
它们的例子在下面列出。
乙烯基2-氯乙基醚、乙烯基正丁基醚、1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、乙烯基缩水甘油基醚、双(4-(乙烯基氧基甲基)环己基甲基)戊二酸酯、三(乙二醇)二乙烯基醚、己二酸二乙烯基酯、二甘醇二乙烯基醚、三(4-乙烯基氧基)丁基偏苯三酸酯、双(4-(乙烯基氧基)丁基)对苯二甲酸酯、双(4-(乙烯基氧基)丁基)间苯二甲酸酯、乙二醇二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、四亚甲基二醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、三羟甲基乙烷三乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、1，4-环己烷二醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚，和环己烷二甲醇二乙烯基醚。
根据本发明的涂覆组合物可以单独与上述粘结剂(分散在可聚合单体中的二氧化硅)合并。所述粘结剂也可彼此组合使用以使得所得薄膜具有所期望的硬度。
另外的粘结剂的例子包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚乙烯醇树脂、蜜胺树脂、明胶和其衍生物、纤维素和其衍生物、聚酰亚胺树脂、酚醛树脂、有机硅化合物、脲树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和缩丁醛树脂。它们可以单独或者彼此组合使用。
丙烯酸类树脂表示由下面列出的一类或多类(甲基)丙烯酸类单体以任何已知的方式通过自由基聚合获得的任一种。单体可以先前引入组合物并且在形成涂覆膜时聚合。
(甲基)丙烯酸类单体的例子在下面列出。
丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸苯基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、九甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、双酚-A-二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、己基-2，2-双[4-(丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、3-苯氧基-2-丙酰基丙烯酸酯、1，6-双(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)己基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、丙烯酰基氧基乙基酸、丙烯酸二聚物、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸苄酯、苯基缩水甘油基醚环氧丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(聚)乙二醇丙烯酸酯、壬基苯酚乙氧基化丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯酚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸、甲基丙烯酰氧基乙基马来酸、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、β-羧乙基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺磺酸、硬脂酸乙烯酯、N-甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-二甲基丙烯酰胺、N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸十六烷酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、二丙烯酸己烷二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、羟基特戊酸酯新戊基(hydroxypivalate ester neopentyl)、季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、2-羟基乙基甲基丙烯酰基磷酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、2-羟基乙基甲基丙烯酰基磷酸酯、双酚-A-乙二醇加成的丙烯酸酯、双酚-F-乙二醇加成的丙烯酸酯、三环癸烷甲醇二丙烯酸酯、三羟乙基异氰脲酸酯二丙烯酸酯、2-羟基-1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙二醇加成的三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙二醇加成的三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、三羟乙基异氰脲酸酯三丙烯酸酯、改性的ε-己内酯三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、甘油丙二醇加成的三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、季戊四醇乙二醇加成的四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇(五)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、和环氧丙烯酸酯。
聚酯树脂包括由二羧酸组分和二醇组分构成的线型聚酯。
二羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4-二苯基二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、苯基茚满二羧酸和二聚酸。它们可以单独或者彼此组合使用。
二醇的例子包括乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、苯二甲醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、聚(亚乙基氧基)二醇、聚(四亚甲基氧基)二醇、双酚A的环氧烷烃加合物，和氢化双酚A的环氧烷烃加合物。它们可以单独或者彼此组合使用。
氨基甲酸酯树脂包括由多异氰酸酯和含活性氢的化合物通过加聚反应得到的那些。
多异氰酸酯的例子包括亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯(2，6-二异氰酰甲基己酸酯)、双(2-异氰酸酯乙基)马来酸酯、双(2-异氰酰乙基)碳酸酯、2-异氰酰乙基-2，6-二异氰酰己酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(氢化MDI)、亚环己基二异氰酸酯、甲基亚环己基异氰酸酯、双(2-异氰酰乙基)-4-环己烯-1，2-二羧酸酯、2，5-或2，6-降冰片烷二异氰酸酯、间或对-苯二甲基二异氰酸酯和α，α，α’，α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯。
上述多异氰酸酯也可以包括改性的一类，例如改性的MDI(例如氨基甲酸酯改性的MDI、碳二酰亚胺化改性的MDI，和三烃基磷酸酯改性的MDI)、氨基甲酸酯改性的TDI、缩二脲改性的HDI、异氰脲酸酯改性的HDI，和异氰脲酸酯改性的IPDI。
上述多异氰酸酯和其改性产物可以单独或者彼此组合使用。
含活性氢的化合物的例子包括二元醇(例如乙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇)；具有支链的二醇(例如丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇，和1，2-、1，3-或2，3-丁二醇)；具有环状基团的二醇(例如1，4-双(羟甲基)环己烷，和间或对-苯二甲醇)；二元酚(例如双酚A)；多元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇)，糖和其衍生物(例如蔗糖和甲基糖苷)；脂族二胺(例如乙二胺和六亚甲基二胺)，脂族二胺(例如4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基二氨基环己烷，和异佛尔酮二胺)；芳族脂族二胺(例如二乙基甲苯二胺)；芳族脂环族二胺(例如苯二甲胺和α，α，α’，α’-四甲基苯二甲胺)；杂环二胺(例如吡啶)；多官能胺(例如二亚乙基三胺和三亚乙基四胺)，聚合多醇(例如聚酯多醇和聚醚多醇)；脂族多羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、马来酸、富马酸、己二酸、壬二酸、癸二酸和六氢邻苯二甲酸)；芳族多羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、偏苯三酸和均苯四酸)；多羧酸酐(例如马来酸酐和邻苯二甲酸酐)；对苯二甲酸二甲酯；内酯单体(例如γ-丁内酯、ε-己内酯和γ-戊内酯)；和具有多于2个的其上加成有环氧烷烃的活性氢原子的那些化合物。它们可以单独或者彼此组合使用。
上述环氧树脂包括例如液体环氧树脂和其衍生物(双酚A、双酚F、氢化双酚A、双酚AF或酚醛清漆树脂的形式)，液体环氧树脂和其衍生物(衍生自多元醇和表氯醇)，和缩水甘油基型的液体环氧树脂和其衍生物(缩水甘油基胺型、乙内酰脲型、氨基酚型、苯胺型和甲苯胺型的那些)。它们可以单独或者彼此组合使用。
上述聚乙烯醇树脂包括由聚乙烯酯通过皂化而得到的那些，所述聚乙烯酯是乙烯基酯单体例如乙酸乙烯酯的自由基聚合产物。
其例子包括由乙烯基酯例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯得到的聚合物。它们可以单独或者彼此组合使用。
聚乙烯酯也可以是通过上述乙烯基酯单体与可共聚的共聚单体的共聚得到的共聚物。
共聚单体的例子包括烯烃(例如乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯)；(甲基)丙烯酸和其盐；(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯，和(甲基)丙烯酸十八烷酯)；丙烯酰胺和其衍生物(例如羟烷基、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙烷磺酸和其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺和其盐或季铵盐，和N-羟甲基丙烯酰胺和其衍生物)；甲基丙烯酰胺和其衍生物(例如N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙烷磺酸和其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺和其盐或季铵盐，和N-羟甲基甲基丙烯酰胺和其衍生物)；乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚和硬脂基乙烯基醚)；腈(例如(甲基)丙烯腈)，乙烯基卤化物(例如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯)；烯丙基化合物(例如乙酸烯丙酯和烯丙基氯)；马来酸和其盐或酯；乙烯基甲硅烷基化合物(例如乙烯基三甲氧基硅烷)；和乙酸异丙烯酯。
上述蜜胺树脂包括甲基化蜜胺树脂、丁基化蜜胺树脂和甲基-丁基混合型的蜜胺树脂。它们可以单独或者彼此组合使用。
上述的明胶和其衍生物包括邻苯二甲酸酯化明胶、琥珀酸酯化明胶、偏苯三酸明胶、均苯四酸明胶、酯化明胶、酰胺化明胶和甲酰基化明胶。它们可以单独或者彼此组合使用。
上述纤维素和其衍生物包括乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、乙酸偏苯三酸纤维素和硝酸纤维素。它们可以单独或者彼此组合使用。
上述有机硅化合物包括由下面给出的式(I)或(II)表示的那些化合物或者它们的水解产物，以及有机硅清漆和改性的有机硅清漆(例如有机硅醇酸清漆、有机硅环氧清漆、有机硅丙烯酸清漆和有机硅聚酯清漆)。
(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b)    (I)
(其中，R1和R3独立地表示烷基、烯基、芳基、酰基、卤素基团、缩水甘油氧基、环氧基、氨基、苯基、巯基、甲基丙烯酰氧基或氰基；R2表示C1-8烷基、烷氧基、酰基或苯基；并且a和b表示0或1。)
{(OX)3-aSi(R4)}2Y           (II)
(其中R4表示C1-5有机基团，X表示C1-4烷基或酰基，Y表示C2-20有机基团，并且a为0或1。)
由式(I)表示的有机硅化合物的例子在下面列出。
硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丁酯、四乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三戊氧基(ァミロキシ)硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三苄基氧基硅烷、甲基三苯乙基氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三苯氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、δ-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、δ-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、(3，4-环氧基环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3，4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三苯氧基硅烷、γ-(3，4-环氧基环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3，4-环氧基环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3，4-环氧基环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3，4-环氧基环己基)丁基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基乙基乙基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-缩水甘油氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基苯基甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙烯基苯基乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷和甲基乙烯基二乙氧基硅烷。
由式(II)表示的有机硅化合物的例子在下面列出。
亚甲基双甲基二甲氧基硅烷、亚乙基双乙基二甲氧基硅烷、亚丙基双乙基二乙氧基硅烷和亚丁基双甲基二乙氧基硅烷。
由上式(I)和(II)表示的有机硅化合物和其水解产物可以单独或者彼此组合使用。在任一情况下，多于两种的每一式(I)和(II)的化合物可以单独或者彼此组合使用。
由式(I)和(II)表示的有机硅化合物可以通过使它们与盐酸、硫酸、乙酸等的酸性水溶液混合而水解。
上述苯二甲酸二烯丙酯树脂包括邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯和对苯二甲酸二烯丙酯。
上述缩丁醛树脂包括聚乙烯醇缩丁醛。
根据本发明的导电涂覆组合物在胶体颗粒(作为在固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体中含有的固有导电聚合物)和粘结剂的固体组分的混合比方面没有特别限制。其应优选为99.9∶0.1-0.1∶99.9、更优选99∶1-1∶99(重量)的范围。
在粘结剂由胶态二氧化硅和另外的粘结剂组成的情况下，它们的混合比没有特别限制。优选的混合比(对于二氧化硅∶另外的粘结剂)为1∶99-99∶1、更优选5∶90-50∶50的范围。
导电涂覆组合物可以通过任何方法制备，没有特别限制。只需要以常规方式将固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体与粘结剂混合。
由于其良好分散能力和储存稳定性，根据本发明的导电涂覆组合物可以以组合物的0.1-10wt％的量含有诸如表面活性剂、酸和碱的添加剂。
表面活性剂没有特别限制。其可以选自任何已知的阴离子、阳离子和非离子类型。
酸包括例如无机酸(例如盐酸、硝酸和正磷酸)，脂族氧酸(例如草酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、氢丙烯酸(hydroacrylicacid)、α-氧丁酸、甘油酸(glycerinic acid)和丙醇二酸)，和膦酸(例如苯基膦酸和1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。
碱包括例如氨，碱金属氢氧化物，烷基或芳烷基胺(例如乙胺、二乙胺、正丙胺、异丙胺、二异丙胺、二丙胺、正二丁胺、异丁胺、二异丁胺、三乙胺、苄胺、辛胺和十二烷胺、硬脂胺)，链烷醇胺(例如单乙醇胺和三乙醇胺)，季铵氢氧化物(例如胍氢氧化物、四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵)，和有机碱(例如碳酸铵和胍碳酸盐)。
根据本发明的导电涂覆组合物可以施涂于基材然后通过固化处理制成薄膜。
用于涂覆的基材包括各种材料，例如塑料、橡胶、玻璃、金属、陶瓷和纸。
涂覆组合物可以通过选自棒涂、逆向涂覆、凹版印刷、微版印刷、浸涂、旋涂和喷涂的任何已知方法施涂于基材。
固化可以通过热空气干燥或者用活化能射线照射而完成。
热空气干燥应在70-200℃、优选90-150℃下进行。
活化能射线可以是紫外射线、红外射线、远红外射线和电子射线的任一种。
取决于应用，根据本发明的涂覆组合物将得到厚度为0.05-10μm，优选0.1-5μm的涂覆膜。
上述涂覆膜表现出良好的导电率，其表面电阻为100-1014Ω/□。顺便提及，表面电阻可用“High rester UP”或“Low rester IP”-来自Mitsubishi Chemical Inc的产品进行测量。
通过在其上层合抗反射膜，可以对根据本发明的导电涂覆膜赋予抗反射功能。
抗反射膜应该优选具有比导电涂覆膜低的折射率，它们之间的差值大于0.05，优选0.1-0.5，并且最期望为0.15-0.5。如果折射率差值小于0.05，则抗反射膜不会增强其效果，而是甚至降低其效果。
抗反射膜的厚度没有特别限制；然而，其应该优选具有50-300nm的厚度。厚度在50nm以下，抗反射膜对下面的导电涂覆膜的附着力将差。另一方面，厚度超过300nm，抗反射膜引起光干涉，由此使抗反射效果恶化。在为了更好的抗反射效果而形成两个或多个抗反射膜的情况下，它们的总厚度应该为50-300nm。
抗反射膜可由任何材料(下面列出)形成，没有特别限制。由上式(I)或(II)表示的有机硅化合物或其水解产物；氟塑料树脂例如氟烯烃聚合物和含氟丙烯酸类聚合物；和由具有低折射率的细颗粒(例如氟化镁、氟化锂和氟化钠)或多孔细颗粒和有机或无机粘结剂组成的低折射涂覆组合物。
抗反射膜还可由无机化合物(例如氟化镁和二氧化硅)通过真空沉积或溅射形成。
此外，根据本发明的导电涂覆膜可用多层抗反射膜覆盖，多层抗反射膜由交替层合以具有抗反射性能的高折射层和低折射层组成。
在该情况下，高折射层可由选自钛、钽、锆、铌和钇的至少一种的氧化物形成。低折射层可由选自二氧化硅、氧化铝、氟化镁、氟化锂和氟化钠的至少一种形成。
高折射层和低折射层可以通过真空沉积、溅射或离子镀敷(干镀敷)而形成。
实施例
下面将参照实施例和比较例更详细地描述本发明，这些例子不意限制本发明的范围。顺便提及，根据下面说明的试验方法和试验条件检验每一例子中导电涂覆膜的物理性能。
[1]Tt值
用来自Tokyo Denshoku Co.，Ltd的TC-H3DPK-MKII(光谱雾度计)测量。
[2]雾度值
用来自Tokyo Denshoku Co.，Ltd的TC-H3DPK-MKII(光谱雾度计)测量。
[3]表面电阻值
用来自Mitsubishi Chemical Inc的Loresta IP TCP-T250测量。
[4]铅笔硬度
根据JIS-K5600-5-4用由Yasuda Seiki Seisakusho Co.，Ltd制造的“借助于铅笔的No.553-M膜硬度测试仪(No.553-M Film HardnessTester By Means of Pencils)”测量。
[5]横切试验
根据JIS-K5600用由Cotec Co.，Ltd制造的横切导向器(CCI-1)完成。根据剩余的切片数定级。
实施例1和2
首先，通过由下面列出的组分混合来制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-D102MT，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在甲醇中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
ACR-ST-2101(9.5g)，其是分散在丙烯酸四氢呋喃酯中的胶态二氧化硅，二氧化硅含量30wt％。(以下相同)。由Nissan Chemical IndustriesLtd生产。
KAYARAD PET30(9.5g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
甲醇(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的甲醇以表1中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
借助于绕线棒控涂覆机(#12)将由此得到的涂覆组合物施涂于PET膜(HK-31WF，来自Higashiyama Film Co.，Ltd.)，使得湿膜具有27.4μm厚度。在50℃干燥10分钟后，借助于UV照射机用紫外线照射膜。由此得到所期望的导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表1中。
表1
Figure BDA0000047420570000201
实施例3和4
首先，通过由下面列出的组分混合来制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-F102ET，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在甲醇变性的醇中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
ACR-ST-2101(9.5g)，其是分散在丙烯酸四氢呋喃酯中的胶态二氧化硅。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(9.5g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
甲醇变性的醇(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的甲醇变性的醇以表2中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表2中。
表2
Figure BDA0000047420570000211
实施例5
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-F101MEK，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在2-丁酮中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
ACR-ST-2101(9.5g)，其是分散在丙烯酸四氢呋喃酯中的胶态二氧化硅。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(9.5g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
2-丁酮(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的2-丁酮以表3中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表3中。
表3
Figure BDA0000047420570000212
实施例6-8
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-D102MT，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在甲醇中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
ACR-ST-2101(13.3g)，其是分散在丙烯酸四氢呋喃酯中的胶态二氧化硅。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(5.7g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
甲醇(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节甲醇以表4中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表4中。
表4
实施例9-11
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-F102ET，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在甲醇变性的醇中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
ACR-ST-2101(13.3g)，其是分散在丙烯酸四氢呋喃酯中的胶态二氧化硅。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(5.7g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
甲醇变性的醇(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的甲醇变性的醇以表5中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表5中。
表5
Figure BDA0000047420570000231
实施例12和13
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-F101MEK，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在2-丁酮中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
ACR-ST-2101(13.3g)，其是分散在丙烯酸四氢呋喃酯中的胶态二氧化硅。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(5.7g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
2-丁酮(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的2-丁酮以表6中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表6中。
表6
Figure BDA0000047420570000241
比较例1
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-D102MT，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在甲醇中的分散体，固含量0.7wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(19g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
甲醇(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的甲醇以表7中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表7中。
表7
比较例2
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-F102ET，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在甲醇变性的醇中的分散体，固含量0.9wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(19g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
甲醇变性的醇(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的甲醇以表8中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表8中。
表8
Figure BDA0000047420570000252
比较例3
首先，通过由下面列出的组分混合而制备UV光可固化的粘结剂组合物。
NW-F101MEK，其是含有掺杂的聚苯胺的固有导电聚合物在2-丁酮中的分散体，固含量1.0wt％。由Nissan Chemical Industries Ltd生产。
KAYARAD PET30(19g)，其是三丙烯酸季戊四醇酯。由Nippon KayakuCo.，Ltd生产。
IRGACURE 184(1g)，其是光引发剂，由Ciba-Geigy Corporation生产。
2-丁酮(30g)
其次，将所得粘结剂与用于浓度调节的2-丁酮以表9中所示的混合比混合。
由此得到涂覆组合物，发现其分散状态良好。
以与实施例1中相同的方式将由此得到的涂覆组合物制成导电涂覆膜。检验导电涂覆膜的Tt值、雾度值、表面电阻、铅笔硬度和横切。结果示于表9中。
表9
Figure BDA0000047420570000261

Claims (7)

1.一种导电涂覆组合物，其包含固有导电聚合物在有机溶剂中的分散体和粘结剂，其中所述粘结剂含有在可聚合的有机化合物单体中的溶胶形式的胶态二氧化硅。
2.如权利要求1所述的导电涂覆组合物，其中所述有机化合物单体是选自具有烯属不饱和键的可聚合化合物、具有环氧环的可聚合化合物、具有氧杂环丁烷环的可聚合化合物、和具有乙烯基醚结构的可聚合化合物中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的导电涂覆组合物，其中所述在有机溶剂中的分散体具有不超过1wt％的水含量。
4.如权利要求1-3中的任一项所述的导电涂覆组合物，其中所述固有导电聚合物至少含有苯胺单元。
5.如权利要求1-4中的任一项所述的导电涂覆组合物，其中所述固有导电聚合物是聚苯胺或者聚苯胺与聚噻吩的混合物或共聚物。
6.一种组件，其包含基材和在其上由权利要求1-5中的任一项所述的导电涂覆组合物形成的涂覆膜。
7.如权利要求6所述的组件，其中所述基材是由塑料、橡胶、玻璃、金属、陶瓷或纸制成的基材。
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