CN102131863A - 填充的聚氯乙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含颗粒状固体、塑料材料(比如聚氯乙烯)，以及分散剂，该分散剂包含低聚物，该低聚物产自C7-20羟基羧酸任选与C1-6羟基羧酸或者它相应内酯形式的聚合。

Description

填充的聚氯乙烯组合物
技术领域
本发明涉及一类分散剂在氯乙烯成品聚合物(PVC)制品中的应用，其可任选含有填料。上述制品如档板、窗帘(垂直的、软百叶帘、卷形的等)、管、机械装置以及电气装置的外壳、汽车部件等通过一般已知的方法制备(例如挤出、压延、注塑等)。
背景技术
诸如聚氯乙烯之类的塑料材料中使用填料是已知的。所存在的填料被认为是赋予最终塑料材料尺寸刚性、颜色、耐候性以及降低成本的手段。然而，填料的优点被包括(i)在制备该塑料材料期间使加工变慢、以及(ii)使冲击强度变小在内的至少一种的缺点所抵消。
为了克服以上众多突出困难，已经尝试对该填料使用偶联剂或者其它的添加剂以促进与塑料材料的相容性。
美国专利US3,778,287公开聚12-羟基硬脂酸(PHS)以及聚蓖麻酸(PRA)结构以及它们在肪族/芳香族油墨/油漆体系中作为有机以及无机颜料的分散剂的应用。
美国专利US4,797,440公开了包含羟基羧酸重复单元的加工助剂的施加以及应用于一般热塑性塑料中的颗粒状固体。将PVC(在第4栏)提及以及在该专利表9的实施例37举例说明(第11栏)。该特定的实施例37包括酞菁蓝(0.2g/100g PVC)以及二氧化钛(2g/100g PVC)以及例证通过利用这些分散剂提高所产生的色度。使用该加工助剂的优点(第1栏末以及第2栏开始)是瑕疵较少和表面光洁度较好。该聚合物主要是聚烯烃。有趣的是氯化PVC以及聚氨酯未具体作为实施的热塑性塑料被提到。
GB 2056461公开了设法使PHS或者PRA分散剂到填料上(填料处理)，其中用该分散剂制成乳液然后施加于颜料/填料表面。再次，举出PVC配方中使用所处理的颜料的实施例(第7页实施例45-47底部)。再次，使用上述的分散剂产生的主要改善在于色度以及瑕疵级别降低。
氯乙烯聚合物配料用于熔融加工存在很多的问题以及需要使得加工性能和最终性能得以平衡。较高分子量聚合物(高特性粘度(IV))一般具有较好的诸如强度以及抗冲击性之类的性能，但是熔融加工速率比同样组成的低分子量聚合物要慢。向氯乙烯聚合物加入抗冲改性剂为模制品提供重要的抗冲击性，但是也会降低熔融加工速率。可以加入颗粒状填料，但是也使熔融加工速率降低。氯乙烯系聚合物的热降解使得由聚合物经由暴露于热量下而产生的像HCl这样的降解产物加快生成。因此，合乎需要的是使氯乙烯聚合物熔融温度以及暴露于热量下的时间减到最低值。暴露于热量下既使该聚合物变黄又使聚合物分子量降低。与所希望的短受热历程相矛盾的是在熔融加工期间需要使该氯乙烯聚合物充分地熔融以及塑化以在最终的制品中获得最佳的抗冲击性以及强度。
在美国专利US5,700,395和US6,787,900中已经公开PHS/CAP以及PRA/CAP聚合物(CAP代表己内酯)作为PEI分散剂的中间体。它们一般从未声称自身作为分散剂，除公开的美国专利说明书US 20060189502A1之外，其涉及制备电子器件的分散剂，比如包含导电金属层和电绝缘层自上向下放置然后烧成陶瓷复合材料的电容器。
需要一类在填充聚氯乙烯组合物中的分散剂、需要包含上述分散剂连同聚氯乙烯中颗粒状固体的分散体、以及需要较短熔融加工时间的包含颗粒状固体、PVC和分散剂的组合物。也需要具有一种用于形成任选具有填料存在的PVC制品的分散剂，其促进PVC颗粒塑化以及由此提高通过该PVC加工设备的生产量。
发明内容
在一种实施方案中，本发明提供组合物，其包含颗粒状固体、塑料材料(比如氯乙烯聚合物)以及式(1)化合物；及其盐：
H-[RC(＝O)]p-[A]m-[B]n-OM  式(1)
其中
R是C1-36亚烃基；
A是氧(C7-20)亚烷(烯)基羰基链；
B是任选取代的氧(C1-6)亚烷基羰基链；
p是0或者1，m是0-10，n是0-10，以及n+m是1-20，更理想的是3-20；
M是氢、碱金属或者碱土金属、胺、链烷醇胺或者季铵盐。
式1a与式1相同，除n定义为是1-10之外。在式1a的一种实施方案中，m也定义为1-10，由此需要在那个实施方案中式1a是具有单元A和B的共聚物。在后者方案中n+m是2-20、更理想的是3-20。
在一种实施方案中，本发明提供包含塑料材料(比如氯乙烯聚合物)以及由或者可以由一种或多种羟基羧酸或者内酯反应聚合成为低聚物获得的式1或者1a化合物(也可称为分散剂)的组合物。羟基羧酸或者内酯聚合的更详细说明公开于美国专利US 4,797,440以及美国专利US6,787,600之中。
在一种实施方案中，本发明提供包含颗粒状固体、塑料材料(比如氯乙烯聚合物)以及式1或者1a的分散剂的组合物。
在一种实施方案中，该本发明提供一种填充塑料材料(比如氯乙烯聚合物)的方法，包含向该塑料材料提供颗粒状固体以及式1或者1a的化合物。
在一种实施方案中，该本发明提供选自式1或者1a的化合物的应用，以在氯乙烯聚合物组合物熔融加工步骤期间通过使用式(1)或者(1a)的分散剂提高熔体流动速率。
发明详述
本发明提供本申请以上公开的组合物。
在一种实施方案中，式1或者1a化合物分散在该组合物之内。在一种实施方案中，式1或者1a化合物均匀地分散在该组合物之内。
为了降低PVC塑料材料成本，厂商用各种低成本的诸如碳酸钙之类的填料填充PVC。然而，只有使用低含量填料才对这些PVC制成品诸如抗冲击性之类的最终的物理性能没有影响。向PVC组合物之内加入填料也使加工时间延迟以及也会增加熔化时间。向填充PVC组合物加入某些分散剂使得加工更容易，从而可以增加填料用量。一般，通过使用适合的润滑剂包料使硬PVC加工得以改善。
新技术作用在该填料/PVC基体界面，以及在除润滑之外还使用上述新技术。通过降低在该填料-聚氯乙烯边界的界面能，聚合物在该混合物中流动阻力降低以及加工速率显著地增加。此外，推测由于链缠结，一旦冷却在填充PVC基体中可能产生机械耦合作用。这可为某些机械性能带来有用的改善。迄今为止这些新加工助剂的好处已经在碳酸钙填充PVC中得以证明，但是希望用其它的填料或者颜料的实施例也进行试验。这些分散剂加速在PVC中的颗粒状固体的离解以熔融聚合物以及因此加速PVC初级粒子的塑化时间，可通过加工时间缩短而观察到这一点。当加入废物/容许废物加入制品时，这些分散剂也有助于降低加工时间/也有助于切断废物。该分散剂以及塑化时间降低同时填料用量增加以及加工速率提高已经表明它们提高了硬聚氯乙烯制品机械性能比如拉伸强度以及挠曲模量并且不影响诸如维卡性能以及冲击强度之类的机械性能。它们也可以用以改善聚氯乙烯制成品表面光洁度至更高光泽度级别。
该产品可用于在PVC中分散无机颜料以及填料诸如碳酸钙、TiO2、氧化铁以及ATH来提高通过速率、容许更高填料用量、降低塑化时间以及改善制品表面光洁度。
它已经发现某些聚合物型试剂显示出极好的在氯乙烯聚合物中分散颗粒状固体的能力。由此根据本发明所述，提供一种制成品，其包含氯乙烯聚合物、任选填料以及式(1)化合物及其盐：
H-[RC(＝O)]p-[A]m-[B]n-OM  式(1)
其中
R是C1-36亚烃基；
A是氧(C7-20)亚烷(烯)基羰基链；
B是任选取代的氧(C1-6)亚烷基羰基链；
p是0或者1，m是0-10，n是0-10；
M是氢、碱金属或者碱土金属、胺、链烷醇胺或者季铵盐。在一种实施方案中，该OM物质是盐以及可更详细表示为O-M+。在一种实施方案中，RC(＝O)-[A]m-[B]n的数均分子量是800-3000。
在一种实施方案中，A可以从其衍生的该羟基羧酸是羟基-C7-20-亚烯基羧酸(例如，蓖麻酸)和/或羟基-C7-20亚烷基羧酸(例如，12-羟基硬脂酸)，即，该″(烯)″意指不饱和任选地存在于该亚烷(烯)基中。在一种实施方案中，该亚烷(烯)基中碳原子数目是8-20。个数7-20或者8-20仅指氧亚烷(烯)基羰基部分的亚烷(烯)基之中的碳数目。羟基羧酸的具体的适合的实例是蓖麻酸、12-羟基硬脂酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸、4-羟基癸酸以及10-羟基十一烷酸。
在一种实施方案中，B可以从其衍生的该羟基羧酸是羟基-C1-6-亚烷基羧酸(任选支化的)或者其内酯，以及在另一个实施方案中其是C2-6。如上，该C1-6或者C2-6指在该氧亚烷基羰基中该亚烷基部分的碳数目。羟基羧酸的具体的适合的实例类包括羟基乙酸、乳酸、5-羟基戊酸以及6-羟基己酸。具体的适合的内酯实例包括ε-己内酯、δ-戊内酯、β-丙内酯、烷基取代的己内酯比如7-甲基己内酯、4-甲基己内酯、以及3-甲基己内酯。
一般，式1的该R-CO-基优选无氨基以及衍生自直链或者支化C1-25脂肪酸(优选C8-20)比如油酸、棕榈酸、硬脂酸、芥酸、山嵛酸、月桂酸、2-乙基己酸、9，11-以及9，12-亚油酸、9，12，15-亚麻酸以及松香酸以及任选地由羟基、C1-4-烷氧基、或者卤素取代。美国专利US6,787,600，第5栏，第40-60行，进一步地提供脂肪酸实例，其可用于形成式1或者1a的R-CO-基团。如本文所用的，该术语″烃基″意指该基团描述为主要具有烃特性。这些包括实质上纯粹为烃的基团比如烷基和芳基，也就是说，它们仅包含碳以及氢。它们也包括基团包含程度上不改变主要的烃基特性的取代基或者原子。上述的取代基可包括卤素-、烷氧基-、硝基-等。通常，在该烃基或者基于烃的基团中相对于每个10碳原子存在至多大约三个非烃取代基或者杂原子，并且优选至多一个。最优选，该基团实质上纯粹是烃，也就是说、它们基本上不含除碳以及氢之外的原子。亚烃基是该烃基的二价形式。
M表示的金属的适合实例包括锂、钠、钾、钙、镁以及锌。通过M表示的胺以及链烷醇胺的适合的实例包括氨、丁氨、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇。式1或者1a化合物可以通过各种的手段/方法以及按各种的次序被加至该氯乙烯和/或颗粒状固体。例如，式1或者1a化合物可以分别地被加到该氯乙烯聚合物、至该颗粒、或者至第三组分(例如，另外的添加剂、或者载体、比如二氧化硅或者蜡)。上述组分可以按各种次序与其它组分湿、干、或者熔融混合然后顺序均化、一步均化、或者其组合。
本发明组合物可以通过包括熔融加工在内的各种技术加工，比如模塑、挤出、压延、热成型、压力成型等。所形成的有用制品包括薄膜、模塑片材、托盘、档板、百叶窗、通风管、天窗条板、涂塑的金属部件、用于风扇的护罩、窗帘(垂直的、软百叶帘、卷形的等)、用具部件和覆盖物、插座、商业机器部件以及外罩、管、电信设备、汽车部件、瓶子等。
根据另一个实施方案，提供一种组合物，其包含氯乙烯聚合物、任选填料以及式(1a)化合物及其盐；
H-[RC(＝O)]p-[A]m-[B]n-OM    式(1a)
其中
R，A，B，M以及m与先前表示的相同；以及
p是0或者1，n是1-10，以及在一种实施方案中m是1-10。在式(1a)的一种实施方案中n+m是2-20、更理想的是3-20。
根据一个实施方案，提供一种组合物，其包含填料以及式(1a)化合物，其中该填料通过任一项已知方法用该化合物进行表面处理。
根据另一个实施方案，提供一种组合物，其包含氯乙烯聚合物以及式1或者1a的化合物。这可以通过任一项已知的加工方法或者直接地在制备该PVC聚合物颗粒期间作为母料制备。
在一种实施方案中，该塑料材料包括氯乙烯聚合物。该氯乙烯聚合物可以是均聚物或者共聚物。
在一种实施方案中，该氯乙烯聚合物包括均聚物。
在一种实施方案中，该氯乙烯聚合物包括共聚物。
当氯乙烯共聚物在本发明中作为该塑料材料使用时，该共聚物可以通过共聚合氯乙烯与一种或多种共聚单体形成。适合的共聚单体实例包括乙烯基酯比如醋酸乙烯酯、(烷基)丙烯酸烷基酯(其中″(烷基)″指任选的在碳-碳双键的β碳原子上的具有1至4个碳原子的烷基，例如，甲基丙烯酸酯)以及该烷基具有1-20碳原子、比如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯；丙烯腈；不饱和烯烃、比如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯以及异丁烯；偏二氯乙烯；苯乙烯以及它的取代衍生物；乙烯基醚以及二烷基乙烯基膦酸酯(比如双(β氯乙基)乙烯基膦酸酯)。作为本领域所已知的交联共聚单体可以加入，但是在最优选实施方案中不存在。在一种实施方案中，该氯乙烯聚合物可以是后聚合氯化PVC，又名氯化聚(氯乙烯)(CPVC)。根据它们结合的全部氯含量，氯化氯乙烯聚合物不同于它们的非氯化配对物。氯化氯乙烯聚合物一般有57-78重量％、在其它的实施方案中为60或者63至69或者70重量％以及在最常用的工业品中结合的氯为60-68重量％。在一种实施方案中，该氯乙烯聚合物至少为50重量％重复单元衍生自氯乙烯单体，在另一个实施方案中该氯乙烯聚合物至少70或者80重量％重复单元来自聚合(衍生自)氯乙烯单体以及更优选100％(例如，氯乙烯均聚物)。
在一种实施方案中，本发明提供组合物，其包含颗粒状固体、塑料材料(比如氯乙烯聚合物)以及式1或者1a的化合物，该化合物衍生自聚合一种或多种羟基羧酸或者其内酯。
在一种实施方案中n是1-10。
在一种实施方案中m是1-10。
在一种实施方案中，n以及m各自独立地是1-10以及n+m是2-20。
在一种实施方案中，该本发明提供组合物，其包含塑料材料(比如氯乙烯聚合物)、式1或者1a的化合物、以及任选填料和/或颜料。在一种实施方案中，该本发明提供一种组合物，其包含90-99.95重量％塑料材料(比如氯乙烯聚合物)、0.05-5wt％式1或者1a的化合物、以及任选填料和/或颜料。
在一种实施方案中，该组合物基本上不含颜料以及在另一个具体实施方案中该组合物基本上既不含颜料又不含填料。就本申请而言，″基本上不含″将解释为小于1重量％，以热塑性树脂(例如，氯乙烯聚合物)为基准，更理想的是小于0.1重量％以及优选小于0.01或者0.001重量％。在一种实施方案中，该颗粒状填料含量至少为5或者10重量份每100重量份该热塑性树脂(例如，氯乙烯聚合物)，在另一个实施方案中，该颗粒状填料含量为至少20重量份和在第三实施方案中，它的含量为至少30重量份。尽管在文献资料认为填料量按重量计算高达300份/100份热塑性树脂，但是一般如果想要得到的是高耐用性氯乙烯聚合物组合物，则颗粒状填料的最多的数量是按重量计100份每100份数氯乙烯聚合物。
在一种实施方案中，该本发明提供一种组合物，其包含97-99.95重量％的塑料材料(比如氯乙烯聚合物)、和0.05-3重量％式(1)化合物。
在一种实施方案中，本发明提供组合物，其包含颗粒状固体、塑料材料(比如氯乙烯聚合物)以及在一种实施方案中，本发明提供一种组合物，其包含1-50重量％的颗粒状固体、45-98.99重量％塑料材料(比如氯乙烯聚合物)、和0.01-5重量％式(1)化合物。
在一种实施方案中，该本发明提供组合物，其包含1-50重量％颗粒状固体、47-98.99重量％塑料材料(比如氯乙烯聚合物)、和0.01-3重量％式(1)化合物。
该颗粒状固体可以是任何与聚合物材料一起使用的固体材料，以及具体地包括用作填料的固体。该固体可以是粒状材料或者粉末形式、经常为吹制粉末。实例包括碳酸钙、硫酸钙、氧化钙、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、氢氧化镁、氧化铁、硅酸钙以及硅酸镁、铝硅酸盐、高岭土、云母、滑石、白垩、锌、铝、氢氧化铝、玻璃纤维、耐火纤维、包括补强以及非补强碳黑在内的碳黑、氧化铝、石英、木粉、粉末纸/纤维、石棉、结晶物(crysatille)、直闪石、青石棉、硅灰石、硅镁土等、颗粒陶瓷材料比如氧化铝、二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、氮化硅、氮化铝、氮化硼、金刚砂、碳化硼、混合硅-铝氮化物以及金属钛酸盐；颗粒磁性材料诸如过渡金属、一般的铁以及铬的磁氧化物、例如γ-Fe2O3、Fe3O4以及钴-掺杂铁氧化物、铁酸盐、例如钡铁氧体。优选的是碳酸钙、木粉以及其它的纤维素材料。
在一种实施方案中，该颗粒状固体(或者填料)选自碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、三水合氧化铝、二氧化硅、氧化铝硅酸盐、硅酸镁、氧化镁、氧化铁、硅藻土、水合硅酸盐、氧化钙、云母、滑石、高岭土以及膨润土。在一种实施方案中，该无机颗粒包括碳酸钙。
在一种实施方案中，该颗粒状固体用式(1)的化合物预涂布。
任选，本发明组合物还包含其它的常规的用于氯乙烯组合物的常规数量的添加剂，比如：增塑剂、流动改进试剂、阻燃剂、润滑剂(内外润滑剂兼有)、抗冲改性剂、发泡剂、或者稳定剂。
增塑剂的量公开在美国专利US 5,210,140中第7栏、第6-15行。该流动改进助剂可以是α-甲基苯乙烯聚合物、聚丙烯、酰亚胺化(imidized)PMMA以及低丙烯腈含量的SAN共聚物等。
在该组合物中可以使用的阻燃助剂包含很多本领域技术人员熟知的化学合成物(chemical compounds)。通常，它们包含化学元素，使用这些化学元素是因为它们的阻燃能力，例如溴、氯、锑、磷以及氮。优选，阻燃添加剂是无机化合物，其通常有效与卤化有机化合物结合。这些是诸如锑化合物之类的材料(例如，三氧化锑)、锌化合物(例如，硼酸锌)、锑-锌复合物(例如，Oncor 75RA，NL Industies，Inc.产品)，铁化合物(例如，三氧化二铁)以及其它的金属-基无机化合物，其和氧化锑一起表现较好(例如，Ongard 2，NL Industries，Inc.产品)。当使用阻燃剂时，该数量应该足以制备使用0.060英寸厚度试验条，具有V-1或者更好的UL 94评级的掺混物。
该氯乙烯聚合物掺混物可包含有效量的每种物质优选0.5-约15重量份的本领域和文献已知的各种润滑剂以及稳定剂。例如，可以使用各种的外润滑剂比如硬脂酸、氧化聚乙烯、聚丙烯、石蜡以及脂肪酸酯的金属盐、包括混合物等。用于氯乙烯聚合物的稳定剂包括钡/钙/锌化合物、以及各种的有机锡，举例来说、甲基、-丁基、-辛基锡羧酸盐、巯基-羧酸盐、硫醇盐、羟乙酸盐、巯基乙酸盐等。具体的实例包括二丁基锡-S-S′-双-(异辛基巯基乙酸盐)、二月桂酸二丁锡、优选有机锡二异辛基巯基乙酸盐。次级稳定剂可以包括，例如亚磷酸酯、以及磷酸金属盐。盐的具体实例包括水溶性的、碱金属磷酸盐、磷酸氢二钠、正磷酸盐比如所述碱金属的单、-二以及三-正磷酸盐、碱金属聚磷酸盐、-四聚磷酸盐以及-偏磷酸盐等。次级稳定剂当存在时的典型含量为约0.1重量份至约7.0重量份每100重量份卤化聚合物。另外，也可包括抗氧化剂比如酚醛塑料、BHT、BHA、各种受阻酚以及可以使用各种抑制剂比如取代的二苯甲酮以提供抗氧化性、抗U.V.能力等。
由于常常要求高抗冲数值，所以可以包括如上所述以及为本领域所知的以及从文献所知的另外的抗冲改性剂。例如，可以使用的各种抗冲改性剂公开于PVC百科全书，第2卷，第12章，Marcel Dekker，Inc.，纽约，1977，其公开内容引入本文作为参考。可商购的抗冲改性剂实例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物、氯化聚乙烯、丙烯酸橡胶接枝共聚物、各种聚(乙烯-共-醋酸乙烯酯)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS)、包括其混合物。
优选的抗冲改性剂包括ABS、MBS以及氯化聚乙烯。与使用抗冲改性剂的确切种类无关，其数量可以根据要求达到的冲击强度改变，一般通过伊佐德冲击试验(ASTM D256)测量该冲击强度。抗冲改性剂含量可以从约1至约50重量份、以及更优选从约5至约20重量份改变，基于100重量份所述氯乙烯聚合物。最优选抗冲改性剂含量为5-12重量份每100重量份氯乙烯聚合物。因此，本发明掺混物的冲击改性能力能获得缺口伊佐德冲击量超过100N·m/m(缺口)，理想的是超过200N·m/m以及优选超过230N·m/m。
该氯乙烯聚合物组合物可以与该各种的添加剂在例如高速粉末混合装置、班伯里混和机等之中一起制备，然后在双-辊捏合机上塑化以及形成立方体。塑化、立方状态的该合成物可以随后通过任何适合的熔融加工方法压延、挤出、或者注塑。该氯乙烯聚合物还可以与各种的添加剂在高强度混合器比如Henschel混合器中混合，然后在挤出机上、举例来说使用双螺杆挤出机加工成为粒料或者直接成为制成品。通常，任何常规混合装置比如班伯里混和机、双-辊式捏合机、Henschel混合器、带形混合器、配混挤出机、注射机等可用于制备本发明的这些混合物。
以下实施例为本发明提供例证说明。这些实施例非完全的以及不是用来限制范围的。
实施例
实施例1：己内酯(138.4份)，蓖麻酸(361.7份)以及锆丁醇盐催化剂(0.51份)加入500ml在氮气氛下的圆底烧瓶。该混合物在172℃下连续搅拌5小时。获得琥珀色液体(441份)，其酸值为33.4mg KOH/g。这是分散剂1。
实施例2-14：以下在表1中实施例通过实施例1提及的一般程序制备但是使用不同数量的以及有时不同的内酯、羟基羧酸以及催化剂。
表1
Figure BDA0000046644980000111
实施例15：试验方法。以下配方在Henschel中于60℃混合然后在Brabender双螺杆挤出机装置中以25rpm按以下机筒温度加工，(机筒1，335°F，机筒2，355°F，机筒3，365°F)以及模头375°F。当模头压力稳定时，记录平均扭矩读数以及来自该Brabender的材料输出量。
挤出级、耐候的、中等冲击的、档板配方
  所使用材料：   来源   数量(重量份)
  聚氯乙烯   -Oxy Vinyls 225F   80
  聚氯乙烯   -Oxy Vinyls 200F   20
  丙烯酸类改性剂   -LG Chemicals IM808A   5.5
  丙烯酸类加工助剂   -Rohm &Haas Paraloid K120NID   1.5
  丙烯酸类加工助剂   -Rohm & Haas Paraloid K175   0.6
  硬脂酸钙   -H.L.Blachford L-155   1.5
  聚乙烯蜡   -Honeywell AC-629A   0.15
  石蜡   -Rheochem Rheolub 165   1.1
  有机锡稳定剂   -Akzo T5201   1.7
  碳酸钙   -Camel Fine ST   30
该分散剂(实施例3，5，6，11以及12)被加至上述对照配方然后试验。添加量定为填料重量的2％分散剂/试剂。因此，对于包含30份碳酸钙的配方而言，使用0.6份分散剂。然后各试验配方使用相同机筒温度穿过该挤出机但是提高该每分钟转数直到模头压力匹配和恒定至最初对照配方的模头压力。记录平均扭矩读数以及来自该Brabender的材料生产速率。
结果
表2
实施例16：试验方法。以下配方在Henschel中于60℃混合然后在Brabender双螺杆挤出机装置中以25rpm按以下机筒温度加工，(机筒1，335°F，机筒2，355°F，机筒3，365°F)以及模头375°F。当模头压力稳定时，记录平均扭矩读数以及来自该Brabender的材料输出量。
挤出级、耐候性、中等冲击的、档板配方
  所使用材料：   来源   数量(重量份)
  聚氯乙烯   -Oxy Vinyls 220F   100
  丙烯酸类改性剂   -Paraloid KM348   5.5
  丙烯酸类加工助剂   -Rohm&Haas Paraloid K120ND   1.5
  丙烯酸类加工助剂   -Rohm&Haas Paraloid K175   0.6
  硬脂酸钙   -Ferro15   1.5
  聚乙烯蜡   -Honeywell AC-629A   0.15
  石蜡   -Rheochem Rheolub 165   1.1
  有机锡稳定剂   -Mark 1900   1.7
  碳酸钙   -Camel Fine ST   30
各分散剂(实施例1-14)然后通过加至上述对照配方而进行试验。添加量定为填料重量的2％分散剂/试剂。因此，对于包含30份碳酸钙的配方而言，使用0.6份分散剂。然后各试验配方使用相同机筒温度穿过该挤出机但是提高该每分钟转数直到模头压力匹配和恒定至最初对照配方的模头压力。记录平均扭矩读数以及材料生产速率。
结果
表3
Figure BDA0000046644980000131
上述各文献引入本申请作为参考。除了在实施例中、或者其中另外明确地指明的之外，此说明书中所有表示材料数量、反应条件、分子量、碳原子数等的数字量，被理解为由措词″约″修饰。除非另有说明，本申请所提及各化学物或者组合物应该解释为工业等级原料，其可能包含异构体、副产物、衍生物以及诸如通常理解的在该工业等级中存在的那些物质。然而，不包括任何溶剂或者稀释油在内的各化学成分的存在数量，其可以照例存在于该工业原料之中，除非另有说明。应理解本申请所述数量上下限、范围、以及比率限定可以独立地组合。同样地，本发明各要素的范围以及数量可以和其它任一要素的范围或者数量一起使用。
尽管本发明已经针对它的优选实施方案加以解释，但是应理解对于本领域技术人员来说，一旦阅读该说明书，各种改进就是显而易见的了。因此，应理解在此公开的本发明意图是将诸如此类的改进包括在所附的权利要求书的范围之内。

Claims (15)

1.组合物，其包含颗粒状固体、氯乙烯聚合物以及式(1)化合物；及其盐：
H-[RC(＝O)]p-[A]m-[B]n-OM    式(1)
其中
R是C1-36亚烃基；
A是任选支化的氧(C7-20)亚烷(烯)基羰基链；
B是任选支化的氧(C1-6)亚烷基羰基链；
p是0或者1，m是0-10，n是0-10；
M是氢、碱金属或者碱土金属、胺、链烷醇胺或者季铵盐，以及其中所述颗粒状固体的含量至少为5重量份每100重量份所述氯乙烯聚合物。
2.权利要求1的组合物，其中n是1-10。
3.权利要求1或者权利要求2的组合物，其中R是C8-20烃基以及m是1-10。
4.权利要求1或者3的组合物，其中各个A独立地是化合物的残基，该化合物选自蓖麻酸、12-羟基硬脂酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸、4-羟基癸酸以及10-羟基十一烷酸。
5.权利要求1或者4的组合物，其中各个B独立地是化合物的残基，该化合物选自己内酯、戊内酯、羟基乙酸、乳酸、5-羟基戊酸以及6-羟基己酸。
6.权利要求1-5的组合物，其中氯乙烯聚合物是共聚物。
7.权利要求1-5的组合物，其中该氯乙烯聚合物至少90wt％的重复单元来自氯乙烯。
8.权利要求1-5的组合物，其中该氯乙烯聚合物是其卤素含量在后聚合反应中增加的氯乙烯聚合物。
9.权利要求1-8的组合物，其中该颗粒状固体选自碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、三水合氧化铝、二氧化硅、氧化铝硅酸盐、硅酸镁、氧化镁、硅藻土、水合硅酸盐、氧化钙、云母、滑石、高岭土以及膨润土。
10.权利要求9的组合物，其中该颗粒状固体包含碳酸钙。
11.在氯乙烯聚合物组合物中的式(1)化合物在氯乙烯聚合物的组合物熔融加工步骤期间作为聚氯乙烯填料的分散剂以提高熔融流动速率的应用，
H-[RC(＝O)]p-[A]m-[B]n-OM  式(1)
其中
R是C1-36亚烃基；
A是任选支化的氧(C7-20)亚烷(烯)基羰基链；
B是任选支化的氧(C1-6)亚烷基羰基链；
p是0或者1，m是0-10，n是0-10；
M是氢、碱金属或者碱土金属、胺、链烷醇胺或者季铵盐。
12.如权利要求11所述的式(1)化合物的应用，其中所述组合物包含至少10重量份碳酸钙每100重量份氯乙烯聚合物。
13.如权利要求11或者12所述的式(1)化合物的应用，其中m是1-10，n是1-10，以及n+m是2-20。
14.填充氯乙烯聚合物的方法，包括向氯乙烯聚合物提供数量为至少10重量份颗粒状固体每100重量份氯乙烯聚合物的颗粒状固体以及式(1)化合物
H-[RC(＝O)]p-[A]m-[B]n-OM    式(1)
其中
R是C1-36亚烃基；
A是任选支化的氧(C7-20)亚烷(烯)基羰基链；
B是任选支化的氧(C1-6)亚烷基羰基链；
p是0或者1，m是0-10，n是0-10；
M是氢、碱金属或者碱土金属、胺、链烷醇胺或者季铵盐。
15.权利要求14所述的填充氯乙烯聚合物的方法，其中m是1-10，n是1-10，以及n+m是2-20。
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